甲醛废水的处理方法
催化转化-生物降解法处理高浓度甲醛废水
催化转化-生物降解法处理高浓度甲醛废水
催化转化-生物降解法处理高浓度甲醛废水
摘要：提出了催化转化-生物降解法处理高浓度甲醛废水的新方法.研究发现,在温度为70 ℃,催化转化剂与甲醛摩尔比为 1:5,反应30 min,废水中甲醛去除率可达99.96%.预处理后的甲醛废水BOD5/CODcr值由0.12升至0.50,甲醛浓度＜3 mg/L,大大提高了废水的可生化性.实验结果还表明,在采用生物降解法处理预处理后的.甲醛废水过程中,当温度为35～40 ℃,pH值为7.0～7.5,水力停留时间(HRT)为9～12 h时,厌氧反应器有机负荷(OLR)为8.0～10.0 kg/(m3·d),好氧反应器OLR为1.0～2.0 kg/(m3·d),CODcr总去除率达到98.81%,出水COD<100 mg/L.该方法具有工艺简单、处理效率高和成本低等特点,有极高的实际应用价值.作者：刘艳朱振中周良LIU Yan ZHU Zhen-zhong ZHOU Liang 作者单位：刘艳,朱振中,LIU Yan,ZHU Zhen-zhong(江南大学,化学与材料工程学院,江苏,无锡,214122) 周良,ZHOU Liang(江南大学,生物工程学院,江苏,无锡,214122)
期刊：应用化工ISTIC Journal：APPLIED CHEMICAL INDUSTRY 年，卷(期)：2010, 39(9) 分类号：X703.1 关键词：甲醛废水催化转化厌氧处理好氧处理。
石灰法处理含甲醛废水处理的原理
石灰法处理含甲醛废水处理的原理
石灰法是一种常见的处理含甲醛废水的方法。
其原理基于石灰（氢氧化钙）具有碱性的性质以及与甲醛反应生成无害产物的特性。
具体的处理步骤如下：
1. 调节废水的pH值：废水中的甲醛通常会使废水呈酸性，因
此首先需要通过添加石灰来调节废水的pH值，使其达到碱性
条件。
2. 与甲醛发生反应：在碱性条件下，石灰与甲醛发生加成反应，生成无害的甲醇盐。
3. 沉淀处理：甲醛的产物通常是固体颗粒，因此在反应后会生成沉淀物。
通过沉淀处理可以将废水中的沉淀物与甲醛产物分离。
4. 分离液体与固体：沉淀物可以通过沉淀操作进行分离，使得清液与固体分离。
5. 后续处理：所获得的清液通常需要进一步处理，例如离子交换、吸附、活性炭吸附等方法，以去除残余的甲醛和其他有机物。
总之，石灰法处理含甲醛废水的原理是通过石灰与甲醛发生反
应，生成无害的产物，并通过沉淀和分离的方式将废水中的固体与液体分离，最终得到清洁的水体。
醛及酮废水的处理技术
醛及酮废水的处理技术含醛废水中最常见、对环境危害也最大的要算含甲醛废水。
甲醛废水中最常见的是由酚醛树脂生产中排出的含甲醛、酚废水,这种废水对人类危害最大。
1.醛、酚废水处理1.1 缩合法缩合法是甲醛、酚废水处理的最常用方法之一,其原理是利用酸碱催化及加热,使甲醛进一步与酚类物质缩合产生不溶性的物质而去除。
例如,将含甲醛、酚的废水加热到90～100℃,使之缩合聚合,生成的聚合物可用作滑模剂,而水质又得到进一步净化。
生产酚醛树脂时产生的含酚含醛废水,可根据其酚浓度的大小,补加甲醛进一步缩合生产油溶性酚醛树脂220-1和220-2,用于生产酚醛漆料和配帛酸醛色漆。
在用这种缩合法处理含甲醛、酚废水时,如果同时在1m3废水中加入0.2～2kg的铝盐或铁盐,再将水加热到接近沸点,形成的固体缩合物比较松散,容易过滤分离,分出的上清液浊度也低,处理时间也比较短。
1.2 空气催化氧化法催化剂可采用经硫酸活化过的软锰矿(颗粒直径约为5～10mm),以空气作氧化剂去除其中的甲醛与苯酚。
用软锰矿作催化剂、并当PH值小于7时, 甲醛与酚的催化氧化与废水的PH值无关。
例如,某废水含甲醛14000mg/L、苯酚8000mg/L,在上述催化剂的存在下,经过2h曝气,甲醛的去除率为87%～95%,苯酚的去除率为99%。
2.含醛(不含酚)废水处理2.1回收法含甲醛(不含酚)废水可用回收法处理,这是一种比较经剂的方法,主要用于高浓度的甲醛废水处理。
如含0.1%～20%(质量分数)的甲醛溶液,可加入足量的甲醇(甲醛摩尔量的4倍),然后用硫酸调整PH 值,令其小于4,蒸馏回收二甲氧基甲烷及未起反应的甲醇, 甲醛以缩醛的形式回收。
经上述处理后,废水的毒性也大为下降,即可用生化方法处理。
水中较高浓度的甲醛,还可在随意的温度下加入氨,使之形成乌洛托品,并经蒸发而得到回收。
2.2缩合法利用缩合法处理含甲醛废水可分为两大类。
第一类为在催化剂存在下的自身缩合聚合,第二类是用其他缩合剂处理。
甲醛废水预处理有哪些方法？
甲醛废水预处理有哪些方法？作为一家在江浙沪地区值得推荐的环保公司，依斯倍致力于处理三高废水，特别对于一些高难度的废水有着专门的研究，而国内外研究者对甲醛废水的处理技术进行了大量的研究，那么下面针对甲醛废水的预处理，给大家简单介绍下。
甲醛废水的处理方法主要有：氧化法、生物处理法、吹脱法、缩合法、石灰法等。
1、氧化法芬顿试剂氧化处理甲醛废水是国内外学者普遍研究的一种方法。
试剂是由H2O2 和Fe2+组成的一种强氧化剂,主要利用高活性的羟基自由基( ˙OH)氧化降解废水中的有机物,在短时间内实现对有机物的完全降解。
2、湿式氧化法在无外加催化剂的条件下，含甲醛的废水在180～315℃和2～15MPa下，其中的有机和无机碳会选择性的成为CO2和H2O，而不会产生氮氧化物、硫氧化物、氯化氢、飞灰等。
外加CuO- ZnO /Al2O3 催化剂后，则反应时间缩短，温度和压力也可降至130～250℃和1～5MPa。
据相关研究表明，甲醛和CODCr的去除率均可达90%以上。
3、光催化氧化法光催化氧化技术，是从20世纪70年代逐步发展起来的一门新兴的环保技术。
它利用了半导体氧化物材料在光照下，表面能被激活的特性，可有效地氧化分解有机物、还原重金属离子、杀灭细菌和消除异味，尤其是最常用的TiO2体系。
1974年Honda等人首先发现TiO2在光照条件下可将水分解为H2和O2，光催化氧化法迅速应用于废水处理，尤其是生物难降解的各类有机物。
研究表明，光催化氧化法能有效处理低浓度的甲醛废水。
去除率达到90%以上。
4、二氧化氯法二氧化氯(ClO2)是一种优良的杀菌消毒剂、漂白剂和高效氧化剂，其有效氯含量高达263% ,是氯气氧化能力的2.6倍。
用其杀菌消毒完全没有致癌、致畸性，被世界卫生组织(WHO)列为A I级产品，排在安全消毒方法的首位。
岳钦艳等研究了时间、pH值对甲醛废水处理的影响。
当废水中甲醛浓度为8.25 mg/L 时，反应30 min 后，甲醛去除率最高可达80%。
甲醛废水处理芬顿氧化技术
甲醛废水处理芬顿氧化技术季戊四醇是以甲醛和乙醛为原料，在碱性缩合剂存在下反应而得。
原材料以一定的摩尔配比，于25~32℃反应6~7h，经中和过滤即得季戊四醇。
由于该产品广泛用于各行业，近年来，在国内季戊四醇的发展非常迅速，其产生的衍生品也在市场上占有越来越大的份额。
故而导致生产该类产品所产生的废水也在废水种类中占有很大的比例。
因其生产原材料的特性，季戊四醇废水中含有高浓度的甲醛，约为1200~1500mg/L，COD含量平均在6000mg/L 左右。
具有一定毒性。
不经处理排放会对环境和生物产生极大的危害。
目前国内针对季戊四醇废水制定的废水处理大多为混凝沉淀、生化等传统工艺，但高含量的甲醛对生化作用的抑制非常明显，导致处理效果往往不理想。
本文探讨了一种能够在前端大幅度去除甲醛的工艺，即前端芬顿高级氧化工艺。
芬顿的实质是二价铁离子和双氧水之间的链反应催化生成羟基自由基。
羟基自由基具有较强的氧化能力，据计算在pH=3的溶液中，其氧化电位高达2.73V，其氧化能力在溶液中仅次于氢氟酸。
而且其氧化性没有选择性，氧化速率也较高，能适应各种废水的处理。
另外，羟基自由基具有很高的电负性或亲电性，其电子亲和能高达569.3kJ，具有很强的加成反应特性，很容易进攻高电子云密度点，因而Fenton试剂可无选择的氧化水中的大多数有机物，特别适用于生物难降解或一般化学氧化难以奏效的有机废水的氧化处理。
对废水中干扰物质的承受能力较强，既可以单独使用，也可以与其他工艺联合使用，以降低成本，提高处理效果。
芬顿氧化反应采用Fenton试剂，其基本组成是硫酸亚铁与双氧水，其实质为亚铁离子和双氧水之间的链式反应催化生成高活性的自由基与难降解有机物反应，使之发生部分氧化、耦合或氧化，形成分子量较小的中间产物，从而改变它们的可生化性、溶解性和混凝沉淀性。
络合物属于难降解的一类污染物，采用Fenton试剂进行氧化是比较好的废水处理方法，可以达到很好的出水效果，其反应机理如下：本文通过对季戊四醇废水进行芬顿高级氧化实验，并对实验中各个运行参数和实验效果做了分析，为预处理该类废水的实践工程提供理论参考。
SBR工艺在处理甲醛废水的应用
SBR工艺在处理甲醛废水的应用摘要：本文主要以某公司聚甲醛装置含醛废水为研究对象，通过间歇式活性污泥法处理含醛废水，并依托现有SBR工艺装置为试验平台，研究SBR最优运行条件。
经研究发现，活性污泥经过5周驯化后，表现出良好的活性，经SBR装置可将含醛废水中COD控制在500mg/L以下。
关键词：甲醛废水SBR 活性污泥降解1、SBR工艺介绍1.1SBR工艺流程被处理污水经水质、水量的调储及预处理后，提升入主生化单元，再经主生化单元生化处理后达标排放，其剩余污泥经浓缩脱水处理后不定期送出界区，简要流程如下：图1SBR简要工艺流程示意图1.2水质、水量的调储及预处理在处理聚甲醛废水时，选用其他车间较清洁废水混配调节；主要选择生活污水与生产污水在调节池内进行水质水量调节、均质，将污水的可变性减小到最小，待处理污水一起由调节池污水提升泵提升至SBR反应池。
2.3硝化-反硝化生物脱氮反应在生化反应过程中，硝化反应降低水中碱度，脱氮反应增加水中碱度，且根据计算可得知〔H+〕＞〔OH－〕，因此总反应过程pH值会降低，因而在三座SBR反应池加入NaOH以调节pH值在7.0～7.5（在混合培养系统中亚硝化菌的最适宜pH＝7.0～8.5，硝化菌的最适宜pH＝6.0～7.5，SBR池废水pH＜7时整个硝化反应会受到抑制，pH＞8时会使分子态游离氨浓度增加和出现NO2－积累，本系统为pH＝7.0－硝化时／7.5－反硝化时），有利于反应的进行。
生化反应净化后的水经上清液排出装置旋转式滗水器排入清水池，最终经巴歇尔计量堰计量后排至排污管线排放。
反应过程中产生的剩余污泥由污泥抽出泵抽出送至污泥浓缩池。
2.4 污泥处理部分工艺流程及原理来自SBR反应池的污泥进入污泥浓缩池，在此进行重力沉降，使污泥浓度提高至含水率98℅，上清液排入调节池，浓缩处理后的污泥重力排入污泥池，由污泥池污泥输送泵打入带式污泥脱水机系统进行脱水处理，使脱水后的污泥含水率达75～80℅，所产污泥饼定期送出界区作为肥料或填埋。
醛及酮废水的处理技术
醛及酮废水的处理技术含醛废水中最常见、对环境危害也最大的要算含甲醛废水。
甲醛废水中最常见的是由酚醛树脂生产中排出的含甲醛、酚废水,这种废水对人类危害最大。
1.醛、酚废水处理1.1 缩合法缩合法是甲醛、酚废水处理的最常用方法之一,其原理是利用酸碱催化及加热,使甲醛进一步与酚类物质缩合产生不溶性的物质而去除。
例如,将含甲醛、酚的废水加热到90～100℃,使之缩合聚合,生成的聚合物可用作滑模剂,而水质又得到进一步净化。
生产酚醛树脂时产生的含酚含醛废水,可根据其酚浓度的大小,补加甲醛进一步缩合生产油溶性酚醛树脂220-1和220-2,用于生产酚醛漆料和配帛酸醛色漆。
在用这种缩合法处理含甲醛、酚废水时,如果同时在1m3废水中加入0.2～2kg的铝盐或铁盐,再将水加热到接近沸点,形成的固体缩合物比较松散,容易过滤分离,分出的上清液浊度也低,处理时间也比较短。
1.2 空气催化氧化法催化剂可采用经硫酸活化过的软锰矿(颗粒直径约为5～10mm),以空气作氧化剂去除其中的甲醛与苯酚。
用软锰矿作催化剂、并当PH值小于7时, 甲醛与酚的催化氧化与废水的PH值无关。
例如,某废水含甲醛14000mg/L、苯酚8000mg/L,在上述催化剂的存在下,经过2h曝气,甲醛的去除率为87%～95%,苯酚的去除率为99%。
2.含醛(不含酚)废水处理2.1回收法含甲醛(不含酚)废水可用回收法处理,这是一种比较经剂的方法,主要用于高浓度的甲醛废水处理。
如含0.1%～20%(质量分数)的甲醛溶液,可加入足量的甲醇(甲醛摩尔量的4倍),然后用硫酸调整PH值,令其小于4,蒸馏回收二甲氧基甲烷及未起反应的甲醇, 甲醛以缩醛的形式回收。
经上述处理后,废水的毒性也大为下降,即可用生化方法处理。
水中较高浓度的甲醛,还可在随意的温度下加入氨,使之形成乌洛托品,并经蒸发而得到回收。
2.2缩合法利用缩合法处理含甲醛废水可分为两大类。
第一类为在催化剂存在下的自身缩合聚合,第二类是用其他缩合剂处理。
化工企业含甲醛废水的处理方法
化工企业含甲醛废水的处理方法摘要：甲醛被广泛应用于树脂、塑料、造纸、人造纤维、防腐、皮革、胶合板等行业，在工业生产过程中，会产生大量的含甲醛废水。
含甲醛废水具有强烈刺激性气味，能抑制微生物活性或致微生物死亡；对水生生物产生毒害作用；对人及动物易产生呼吸道刺激、肝肺功能异常、免疫功能下降等，被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。
我国对含甲醛废水的排放有严格的标准，《地表水环境质量标准》中规定，集中式生活饮用水地表水源地中，甲醛不得高于 0.9 mg/L；《石油化学工业污染物排放标准》中规定，废水中甲醛污染物排放限值为1 mg/L。
含甲醛废水以真溶液形式存在，处理后要求残余量低，是有毒、难处理的工业废水之一。
关键词：化工企业；甲醛废水；处理方法1 化工企业甲醛废水的来源及危害在化工企业中，甲醛的用途十分广泛，因此甲醛废水的来源也非常多。
化工企业在生产树脂、塑料、皮革、纤维、防腐剂等产品的过程中，会大量运用到甲醛原料。
这些甲醛成分有一部分有在生产后成为遗留下的废弃物，一旦处理不善，就有可能变成严重的污染源。
甲醛废水中，最具有危害性的成分当然是大量的甲醛。
甲醛对人体健康具有极大的危害性，目前已经被世界卫生组织确定为致癌和致畸形的有毒物质，严重威胁到人体的嗅觉、肝肺功能和免疫组织，是极难解决的世界性难题。
除了甲醛以外，甲醛废水中还有苯、三聚甲醛、二氧五环等物质，或多或少都具有污染性或毒害性。
低浓度甲醛废水会抑制微生物的生长，对生态环境造成相当程度的影响。
高浓度甲醛废水会进一步破坏蛋白质，使微生物死亡，对生态环境造成不可逆转的破坏。
2 甲醛废水处理方法2.1生物处理法含甲醛废水的生物处理大都采用厌氧生物与好氧生物相结合的方法。
厌氧生物可以处理高浓度有毒、有害废水；能够将甲醛降解为简单、稳定的化合物，同时大幅度去除废水中的 COD。
好氧生物处理可以将厌氧生物处理产生的小分子物质代谢掉，最终以低能位的无机物稳定下来。
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液，混凝工艺也难以奏效 ［ 。 ｍ 为此，研究学者对甲醛废水的处理进行了很多的实验
研究。目前处理 甲醛废水 的主要方法有 ：芬顿法 、光催化
［２２ ［ ＇ ＞ Ｈ０］＞ Ｆ ］ 反应时间＞ ｅ 反应温度。 在普通 Ｆ ｔ ｎ ｎ的基础上 ，产生了电 一 ｅｔ 法。它与 ｅｏ Ｆｎ ｎ ｏ
赵莲花等研究利用 ＷＯ 光催化氧化法处理甲醛废水， ，
Ｃ Ｄ去除率达 ６ ． Ｏ ５ ％． ４ １ 二氧化撅法 ． ２
二氧化氯是一种优良的杀菌消毒剂、 漂白剂和高效氧化
Ｓ Ｔ Ｃ ｒ ｏ ｏａ ｔ ｋｖ ［研究表明基于二氧化钦的催化氧化 ． ｈ ｓｓ ． ｉ ｌ ＇ 在中性条件下可以净化含甲醛的废水。废水中甲醛的浓度
关键词 ： 甲醛 芬顿法 光催化氧化 湿式氧化
甲醛在化学工业中是一种很常见的化学成分。含甲醛
的废水主要来 自有机合成、合成橡胶、油漆和涂料、塑料、
投加量为 １ｇ Ｈ值为４ 左右。此条件下可以使苯酚和甲 ．， ５ｐ ． ０
醛的去除率均达到９％以上， ５ 废水的 Ｃ Ｄ去除率达到 ８％以 Ｏ ５
雅非群，马伟 ［经过实验发现影响甲醛余量的因素主 ３ １
次顺序为：温度＞［ ２ ＞ ２２时间。在温度 ９＇， ＇ Ｆ ＂ Ｈ０＞ ｅ］ ０ Ｆｅ Ｃ ｅ含
量为 ３ ｍ Ｕ ， ０ ０ ５ ｏ Ｌ ｍ ｏ Ｌ Ｈ ２． ｍ ｌ ，时间 ９ｍｎ ２ ４ ／ ０ ｉ 时的条件下处
理水样后， 醛 甲 余量为６ｇＬ 去除 ｍ／， 率达到９％ ７．
高浓度甲醛不适合用生物法处理 ；且甲醛溶液形态为真溶
处理时， 发现进水Ｃ Ｄ ｒ １ ３３７ｍ／范围内 平均值 Ｏ Ｃ 在 ３ －０４ ｇ ５ Ｌ ， 为２ ｍ／；甲醛浓度在２０ －６． 创 之间， １ ｇ ３ Ｌ ５ ０． ３７ ｍ Ｌ ７ ４ 平均值为 ２１ ｍ／ 但经Ｆｎ ｎ ９． ｇ ； ９ Ｌ ｅ ｏ 试剂氧化后出水Ｃ Ｄｒ ｔ Ｏ ｃ平均值为 ５６ ｍ／ ０． ｇ 尸醛氧化后浓度平均值为１ １ｇ 。 ３ Ｌ ０ ｍ／ 此外还发现 ． Ｌ
理低浓度甲醛废水。
因甲醛易溶 于水 ，沸点低且易挥 发 ，张蕾 ［ １对 ２ １
７０ｍ／高浓度甲 ３０ｇ Ｌ 醛制药废水进行蒸汽吹脱法预处理时，
发现蒸汽加热搅拌吹脱一次甲醛的去除率达 ％％。吹脱挥 发出来的甲醛气体经回收后，可作为生产原料，配成质量 分数为 ３％的甲醛溶液即 “ ０ 福尔马林”试剂，亦可在锅炉
和 ＨＯ ２．
１ ．芬顿法 ．１ １ 按照 Ｈ ｂ 和 ｅ ｓ ｒ Ｗ ｉ 提出的经典 Ｆｎ ｎ ａｅ ｓ ｅｔ 理论， ｏ 溶液中的
电 一 ｅｔ 法相比普通 Ｆｎ ｎ ｎ Ｆｎ ｏ ｅｔ 法之下，就是多了电极 ｏ
反应 ：
Ｆ （ ） ２ 反应生成９基自 基 （Ｏ ｅ ）产 ｅ 与Ｈ０ Ｉ ２ 由 Ｈ ＂ 和Ｆ （ ， ） １ １ １ 生出的Ｈ ・ ｅ ） Ｏ 和Ｆ （ 再进一步与有机质、Ｈ０ ， （ Ｉ Ｉ Ｉ ２ Ｆ Ｉ ２ ｅ ） 反应， 部分Ｆ （ ） ｅ Ｉ 被还原为Ｆ （ ） Ｉ ｅ 继续与ＨＯ 反应， Ｉ ２： 与此 同时产生了 列其它自 基团 （ 仇＂ Ｏ ＂ Ｒ 等） 一系 由 如Ｈ ， ， 参 Ｚ ・
１３ ７
１７年 Ｈ ｄ 等人首先发现 Ｔ ： ｎａ ９４ ｏ ｉ 在光照条件下可将水 Ｏ 分解为Ｈ 和０ 后， ： ： 光催化氧化法迅速应用于废水处理。实 践证明， 众多难降解有机物均可被有效去除或降解， 且在较
短的时间内可取得非常显著的效果。
ห้องสมุดไป่ตู้
在高频 （ ｋ ｚ ｌ０ Ｈ ）声波的作用下， ６Ｈ 一 ０Ｍ ｚ １ 液体在极端 情况下产生 自由基， 进行污染物的氧化破坏。同时超声波在 液体介质中产生 “ 空化现象” ，即由于超声波的周期性波 动， 对液体介质形成压缩／ 舒张作用，使空化气泡形成、增
纯Ｃ ： １ 而言， ０ 与甲醛反应非常迅速， ０ ｉ后甲醛去除率最 ３ｍｎ
高，时间再增加，甲醛的去除率趋于下降。所以在实际水 处理应用中，采用 １ｍｎ的氧化反应时间既经济又可达到 Ｏｉ
良好的去除效果。
１ ． ３蒸气吹脱法
化反应速度， ＨＯ 还能经过一系列反应生成氧化性更强 且 ２： 的・Ｈ，进一步加快反应速度。此外催化剂 （ｉ２ Ｏ Ｔ ）用量也 ０ 可以显著影响甲醛的降解速度， 降解速度随催化剂用量的增 加而加快；总的来说，在试验范围内，光催化降解反应接 近于零级反应；外加氧化剂ＨＯ 即使在没有紫外光时也可 ２： 以很快地将甲醛氧化。试验表明，光催化氧化法可有效处
为０ －０／在ｐ ＝． ２８ ． １ Ｌ Ｈ ７ ， Ｋ和催化剂浓度为２ Ｉ ５ｍｎ ５ ｇ， ０ ９ ｇ， ０ ｉ ／１
时即可将 ９％的甲醛转化为 Ｃ ０ 仇。 但王玉军 １ ［研究发现与中性条件相比， ８ １ 酸性和碱性条件 都可以加快甲醛的降解速度 ，且碱性条件更有利于甲醛的 降解。造成以上差别的原因在于：在碱性条件下， Ｈ 可以 Ｏ一
反应进行 ２ｍｎ ０ ０ ｉ３％的 ＨＯ 的投加量 ６ Ｌ ｅＯ ． ， ２： ｍ ， Ｓ ４ ２ Ｆ ７ ０的 Ｈ
电化学反应及自由基反应的复杂性， 在电一ｅｔ 反应体系中 Ｆｎ ｎ ｏ 还可能并存甲醛的电极氧化、氧化产物电极还原等其它过 程， 对甲醛的处理效果是多种过程共同作用的结果 问
１． ．２光催化氧化法 １
胡成生， 回研究了以活性炭粒子为填充电极的填充 王刚
床式电一 ｅ ｏ反应装置处理自 ０ｍ 甲 Ｆｎｎ ｔ 配３０ 睡 醛毒性有机废
水时发现了影响电 一 ｅｔ 试剂氧化降解甲醛反应的各因素 Ｆｎ ｎ ｏ
有效地分解，甚至彻底转化为无害物质，如二氧化碳和水
等 冈 。
显著水平为： 反应时间＞Ｈ值＞ ｐ 涂膜炭填充比 电压＞［ ２ 例＞ Ｆ＇ ｅ］ ｏ 此外发现甲醛氧化反应中Ｃ Ｄｒ Ｏ ｃ去除率仅为 ５． ， ４ ％ 原因可 ６ 能是・Ｈ的产生量有限， Ｏ 不足以实现甲酸进一步矿化为 Ｃ ２ ０
程、Ｆｎ ｎ自由基反应过程和脱附过程等几部分构成。由于 ｅｔ ｏ
Ｆ＇ ｅ Ｆ＇ Ｖ ） ｅ ＋ － ｅ ＇ ｅ Ｅ ０７ （ ０ ．０ ２ ＝７
韩笑， 代宽 １ （发现用Ｆｎｎ 夏 ） ｅｏ 试剂处 ｔ 理含１ ０ｇ 的 ０ ｍ／ ０ Ｌ 苯酚和７０ ｇ 的甲醛的混合废水样适宜条件是： ０ｍ／ Ｌ 在常温下
光催化氧化法中可采用多种催化剂， 最常用的是 Ｔ ２ ｉｏ ０
一般认为，光催化剂的活性是由催化剂的吸收光能力、电 荷分离和向底物转移的效率决定。Ｔ ： ｉ 的光催化作用主要 ０ 源于 自 身特殊的电子结构和良好的光电特性。在光的照射
大、 崩溃， 整个过程可在极短时间 （ ＯＳ 内 ＜ ） 完成。而且在 ｌ Ｉ Ｌ 气泡崩溃后伴随着气泡周围空间产生瞬间的高温和高压 （ 温 度高达５０＇压力高达５Ｍ ａ 并且释放出大量的能量， ００ ， ｃ ０ Ｐ） 使
剂， 其有效氯含量高达２． ， ６ ％是氯气氧化能力的２ ３ 是 ３ ． 倍， ６ 四种常用杀菌消毒剂 （３ １２ １ ０， ０， ２ Ｃ Ｃ 和氯胺）中综合性能最好 的。 但到目 前为止， 开展Ｃ０ 处理工业废水方面的研究不多。 １： Ｃ： １ 作为一种强氧化剂， ０ 随着其制造成本的降低及发生量的
上。
制革、纺织以及木材粘合剂生产过程等。此外，也可来 白 内燃机的废气，发电厂的烟道废气，以及一些静态源。 甲醛对人和温血动物的毒性很强， 它能刺激皮肤，易引 起皮炎， 易产生呼吸道刺激、过敏、肺功能异常、肝功能异 常、免疫功能异常等。如果人类长期饮用被甲醛污染的水 源， 会引发头昏、贫血以及各种神经系统疾病。生活饮用水
氧化法、湿式氧化处理等高级氧化技术，二氧化氯法，蒸
汽吹脱法，氧化— 吸附法， Ｂ Ｓ Ｒ工艺等。
普通Ｆｎ ｎ ｅｔ 反应一样是自由基反应， ｏ 产生的・Ｈ通过： Ｏ ①加 成形成高电子云密度的双键； ②从烷基和经基上脱氢； ③
电子转移等途径对有机物进行降解 ［ １ ５
１ 主要处理方法
１ ． １高级权化法 高级氧化工艺是 ２ 世纪 ８ ０ ０年代开始形成的处理有毒 污染物技术。其特点是通过反应产生经基自由基，该自由 基具有极强的氧化性 ，通过 自由基反应能够将有机污染物
强酸性条件下及强碱性条件下的去除率相差不大。此外对
和ＨＯ ，，因此碱性条件有利于反应向正反应方向移动， 进一 步加快反应速度； 在酸性条件下， ｉ： 由Ｔ 在光照下产生的ｅ Ｏ 一 与
被Ｔ ： ｉ 吸附的０＇ ０７ ０２ 、０－ ０ －， ＂ ２． ３结合， Ｈ０， ２ － ＇ 形成 ２２ 加快氧
甲醛废水的处理方法
同济大学环境科学与工程学院 马 雷 同济大学城市污染控制国家工程研究中心 周荣丰
摘 要： 前处理甲醛座水的一些主要方法有： 目 芬顿法、 光催化氧化法、 湿式氧化处理等高级氧化技术， 二氧化氛法， 吹脱 法， 氧化— 吸附法， Ｒ工艺等。对这些方法的原理、 Ｓ Ｂ 工艺、 效果进行了简单的介绍， 并时它们的优缺点进行了综合比较。
与到反应中， 在自由基的作用下有机质被降解、矿化 ［ ２ １ 其中Ｆｅ ｅ离子主要是作为同质催化剂， ＨＯ 则起氧化 ｀ 而 ２： 作用， 此外如果是在酸性条件下， 则起催化作用的还有酸。
阴极反应 Ｚ Ｈ ＋ ｅ＂ ２ Ｅ ． ３ （ Ｏ ＋２ ＇ ２－ Ｈ０ ０ ８Ｖ ） ２ ０ ６ ＝ １ 阳极反应 ０ － ４ Ｈ － 仇 ＋ＨＯ＋ ｅ Ｅ＝． １ （ ２ ４ ０ ４ Ｖ ） ００ ３ 电一ｅｔ 反应是由扩散过程、吸附过程、电极反应过 Ｆｎ ｎ ｏ
１ ．湿式氧化法 ．３ １ 因为高浓度甲醛阻碍生物处理 ，而湿式氧化技术在高
温高压下能将难降解、有毒有害物质氧化为二氧化碳和水，
从而达到去除污物的目的。 所以 湿式氧化也成为了很吸引
人的方法。
增大， 今后在工业废水处理中应该会逐步得到应用。