改性膨润土对乙草胺_海藻酸钙制剂释放性能的影响
膨润土的改性研究进展_王抚抚
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
嘉芬等
［28 ］
主要是利用不同类型和浓度的 3+ 酸对膨润土进行浸泡， 此时膨润土层间中的 Al 、 Ca2 + 等金属离子以可溶性盐的形式溶出， Mg2 + 、 使 得其孔道得到疏通， 有利于吸附质分子的扩散， 同时 3+ 2+ 2+ 、 Mg 、 Ca ， Al 所以电离 由于氢原子的半径小于 从而减 出来的 H 可以置换出层间的金属阳离子， 弱层间作用力， 使得膨润土带上的永久性负电荷变 得更多。更加有利于阳离子之间的交换， 因而吸附 能力得到提升。一般称作经酸化后的膨润土为活性 白土或漂白土， 其孔容积和比表面积都有很大的改 变， 吸附点位也增加。 常用的 酸 改 性 剂 有 H2 SO4 、 HCl、 CH3 COOH 等。 Benguella B 等［32］用硫酸对天然膨润土进行酸 活化， 并用改性后的膨润土吸附两种酸性染料 ， 结果 2 表明酸活化膨润土的比表面积由 23 m / g 增大到 56 m2 / g， 吸附效果较原土也有很大程度提升。 罗平 等 用硫酸为改性剂， 研究了硫酸改性膨润土对废 6+ 水中Cr 的吸附效果， 结果表明经硫酸酸化后的膨
注： 东华理工大学分析测试中心测试结果。
1
膨润土的提纯预处理
约为 60% 自然界中膨润土的蒙脱石含量不高，
左右， 部分优质膨润土能达到 80% ， 膨润土中蒙脱
1025 1121 收稿日期： 2016修改稿日期： 2016基金项目： 江西省教育厅科技项目 （ GJJ14468 ） ； 科技部国际合作项目 （ 2015DFＲ61020 ） ； 江西省研究生创新专项基金 （ YC2015S275 ） 作者简介： 王抚抚（ 1990 － ） ， 东华理工大学在读硕士研究生 ， 师从陈泉水教授， 从事核废物处置材料 （ 非 男， 江西抚州人， E － mail： wff2014@ yeah． net 金属矿物材料） 与技术研究。电话： 18770056048 ， 通讯联系人： 陈泉水（ 1968 － ） ， 教授， 博士， 从事核废物处理材料的基础研究以及超微细材料深加工和产 男， 江西抚州人， 。 E － mail ： cqs680316@ 163． com 品开发应用研究
《膨润土对农田土壤修复或水处理效果》
《膨润土对农田土壤修复或水处理效果》1膨润土负载壳聚糖修复土壤镉污染的效果为利用膨润土原位修复镉污染土壤提供理论依据，根据膨润土离子交换特性和壳聚糖在酸性溶液中带有正电荷，将膨润土与90%脱乙酰度壳聚糖的0.5%醋酸溶液混合，使壳聚糖负载在膨润土上，制成颗粒吸附剂，用于吸附溶液中cd2+。
最佳工艺条件是：壳聚糖与膨润土质量比为1：20，颗粒吸附剂用量为15gl-1，溶液中cd2+质量浓度不大于200mgl-1，ph值为6～8，吸附平衡时间为8min，cd2+去除率为99%。
2壳聚糖改性膨润土修复土壤镉污染的研究随着重金属污染土壤日益加剧，污染土壤修复和控制技术的研究越来越迫切.为利用膨润土原位修复土壤镉污染提供理论依据，采用平衡吸附试验研究了cd2+在膨润土负载壳聚糖上的吸附行为.以90%脱乙酰度壳聚糖为原料，制备了膨润土负载壳聚糖颗粒吸附剂，用于吸附溶液中cd2+.试验探讨了壳聚糖质量浓度对负载率的影响，结果表明，质量浓度3%的壳聚糖负载量最大，壳聚糖最大负载率达32.6%.吸附cd2+最佳工艺条件是：壳聚糖与膨润土质量比为1∶20，膨润土负载壳聚糖颗粒吸附剂用量为15g·l-1，溶液中cd2+含量不大于200mg·l-1，ph值为6～8，吸附平衡时间为8min，cd2+去除率为99%.动态吸附cd2+试验结果表明：质量浓度为200mg·l-1的含cd2+溶液，流速为4～6m（h-1，经壳聚糖-膨润土吸附剂一次处理后，溶液中cd2+的残留量为0.7mgl-1.3表面活性剂改性膨润土吸附cr（vi）的研究研究了膨润土原土及2种经不同表面活性剂改性的膨润土在不同的ph值、不同的用量等条件下对cr（vi）的吸附情况，以及3种土达到吸附平衡所需的时间.还研究了3种土对cr（vi）的等温吸附.结果表明，1827改性的膨润土吸附效果好，平均去除率为93％，且几乎不受ph值和时间的影响.其中2种改性膨润土对cr（vi）的吸附为freundlich吸附.4改性膨润土吸附重金属离子的研究与应用进展研究了cu和zn在改性膨润土上的吸附动力学。
新型表面活性剂改性膨润土对蓝藻去除性能的研究
水 进行 稀释 ． 测其 ６ ８ ０ ｎ ｍ 的 吸光度 值处 于 ０ ． １以上 （ 符 合 水 华 时藻的密度 ） 。 并将 其分别 注入 ２ ５ ｍ Ｌ的 比色管中 。另取 改 性 膨润土若 干 ， 加 入蒸 馏水 中 ， 用 混凝搅 拌机 搅拌 ３ ０ ｍ ｉ ｎ ， 使
测 其吸光度值计 算去除率 铜 绿微 囊 藻藻 细胞 含量 Ｄ（ Ｍａ ） （ 单 位 ｍＬ ） 与０ Ｄ 鳓 的换 算
关 系［ ］ ： Ｄ（ Ｍａ ）＝ ３ ０ ． ３ ７ ｘ ｌ Ｏ ６ ｘ ０ Ｄ ６ 旷． ７ ４ ． ４ ｘ ｌ Ｏ ， Ｒ ２ ＝ ０ ． ９ ７ １ ３
其充分 溶解 。 均匀分布 ． 取２ ｍＬ加 入 比色 管 中 。经 过 ２ ４ ｈ后 。
本文 以河南信 阳膨 润土为原土 ． 以十二烷 基多糖苷 季铵 盐（ 以下简称为 Ｃ １ ２ ） 与Ａ １ Ｃ Ｉ ， ． ６ Ｈ２ ０作为 改性剂 ， 在微 波辐射 条件下 ． 制得改性膨 润土 （ 以下简称 为 Ｃ１ ２ 一 Ａ １ 一 ｂ ｅ ｎ ｔ ） ， 对 其去 除 以铜绿 微囊藻为代表 的蓝藻 的效果进 行 了研究 。
． 艋 ： 淘 士 对 暨 妻 悭 锯 灼 硒 究
谢伟楠 范恒 温 其 旺 吴 光锋 聂锦 旭
（ 广 东工业 大学土 木与 交通 工程 学院 广 东广州 ５ １ ０ ０ ０ ６ ）
摘要 采 用 Ｃ１ ２烷基 多糖苷 季铵盐和 Ａ １ Ｃ １ ． ６ Ｈ ２ ０作 为改性剂 对钠 基膨 润土进行 改性 ， 制备改性 膨润 土 ， 对 该改性 膨润 土 用于城 市湖 泊 中蓝 藻的絮 凝去 除进 行 了研 究。结果 表 明 ， 在 微 波辐射 功 率为 ４ ０ ０ Ｗ， 时 间为 ９ ａｉ ｒ ｎ ， 有机 改性 剂 用量 为 ７ ． ０
210998426_PDMDAAC改性膨润土吸附处理含Cr(Ⅵ)废水的实验研究
【试验研究】PDMDAAC改性膨润土吸附处理含Cr(VI)废水的实验研究邓书平，牟淑杰（辽宁石油化工大学职业技术学院，辽宁 抚顺 113001）摘要：采用高分子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)对膨润土进行改性，通过试验研究改性膨润土处理模拟含Cr(VI)废水。
实验结果表明：废水pH值=2，改性膨润土用量为40g/L；吸附平衡时间20min；反应温度25℃，Cr(VI)的去除率可达98％以上，处理后浓度低于国家一级排放标准。
改性膨润土对Cr(VI)的吸附符合Langmuir模型。
该方法具有处理效果好，操作简单等优点。
关键词：改性膨润土；吸附；含铬废水中图分类号：P619.255;X703.1 文献标识码：A 文章编号：1007-9386(2008)05-0024-03 Study on Adsorption Treatment of Wastewater Containing Cr(VI)with Bentonite Modified by PDMDAACDeng Shuping, Mu Shujie(V ocational and Technical College, Liaoning University of Petroleum ＆ Chemical Technology, Fushun 113001, China)Abstract: Bentonite is modified by macromolecular flocculant PDMDAAC. The simulation experiment on the treatment for Cr (VI) containing wastewater with modified bentonite absorption is conducted.The results show that the removal rate of Cr(VI) can be over 98% with pH is 2; the dosage of modified bentonite is 40g/L and the contacting time is 20 mins; reaction temperature is 25℃. The residual concentration of Cr(VI) is less than the first national discharge criterion after the treatment by acid-modified bentonite. The absorption accords with Langmuir absorption isotherms. This technology has advantages of good treatment efficiency, easy operation, and so on.Key words: modified bentonite; adsorption; wastewater containing Cr(VI)据不完全统计，全国电镀厂点约1万多家，每年排出的含Cr(VI)废水大约40亿ｍ3。
不同表面活性剂改性有机膨润土的稳定性研究
不同表面活性剂改性有机膨润土的稳定性研究赵斌;王小治;王宜鑫;赵海涛;陈小峰;封克【期刊名称】《环境科学与技术》【年(卷),期】2009(32)5【摘要】文章利用CTMAB、DTMAB、CPB、DPB四种表面活性剂对膨润土进行了有机改性,并研究了改性后各有机膨润土在不同条件下的稳定性。
实验结果表明,在同一影响因素下,CTMAB、CPB长碳链表面活性剂改性后的有机膨润土的稳定性较好,而DTMAB、DPB短碳链表面活性剂改性后的有机膨润土的稳定性较差。
振荡时间、振荡强度,温度对有机膨润土的稳定性基本没有影响。
超声波和pH处理可使有机膨润土的稳定性有所降低。
随着处理溶液中NaCl、CaCl2浓度的提高,表面活性剂的烷基链含12个碳原子的改性有机膨润土的稳定性呈现先下降后逐渐上升的趋势。
溶液中NaCl和CaCl2的浓度对烷基链含16个碳原子的表面活性剂改性的有机土的稳定性影响不大。
【总页数】4页(P71-74)【关键词】膨润土;表面活性剂;稳定性【作者】赵斌;王小治;王宜鑫;赵海涛;陈小峰;封克【作者单位】扬州大学环境科学与工程学院【正文语种】中文【中图分类】X131.3【相关文献】1.表面活性剂改性的螯合剂有机膨润土对水中有机污染物和重金属的协同吸附研究[J], 孙洪良;朱利中2.Gemini表面活性剂改性膨润土对有机红染料的吸附性能研究 [J], 李万鑫;李振兴;费正皓3.有机改性膨润土及其对烟嘧磺隆油悬浮体系物理稳定性的影响 [J], 朱炳煜;张正群;李刚;刘峰4.有机改性膨润土对己唑醇水悬浮体系物理稳定性的影响 [J], 张源;李杨;陈波;朱炳煜;刘峰5.表面活性剂用量对有机膨润土稳定性的影响 [J], 赵斌;王小治;王宜鑫;赵海涛;陈小峰;封克因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
酸活化改性和焙烧改性的膨润土对空气中甲醛的净化效果分析
酸活化改性和焙烧改性的膨润土对空气中甲醛的净化效果分析发表时间：2018-09-12T15:55:49.423Z 来源：《基层建设》2018年第22期作者：朱吉兴[导读] 摘要：甲醛严重危害身体健康，为了营造舒适的生活氛围，通常可采用膨润土对其加以净化处理。
佛山市顺德区阿波罗环保器材有限公司广东佛山 528303 摘要：甲醛严重危害身体健康，为了营造舒适的生活氛围，通常可采用膨润土对其加以净化处理。
但膨润土本身的净化水平有限，为了进一步提升其净化水平，除了可以采用酸活化法外，还可以使用焙烧活化法，二者均能显著提升膨润土的净化能力，膨润土逐渐成为空气净化领域的主力军。
关键词：膨润土；酸活化；焙烧活化；甲醛家庭装修追求精美的布局，在选材上也多偏向人造板材。
不可否认，这样的方式能够带来更精美的视觉享受，但也应意识到它对人体健康的损害程度。
在各类污染物中，甲醛是最为顽固的一种，同时也普遍存在，它具备易溶的化学性质，会附着在各类装修材料之中；同时它又呈无色状，因此不容易被发觉。
对此，可以使用膨润土对其进行净化，为了探究各类方法对膨润土净化能力的影响，进行了下述实验。
1实验1.1方法原理选取三组实验对象，均在相同规格的密闭箱内充入等量等规格的甲醛。
其中，两个实验组放入膨润土并加以改性，而对照组只放入膨润土但不进行任何处理。
1.2材料及仪器三个规格相同的密闭箱，实际容积为0.065亩，其规格为：1000mmx500mmx500mm。
此外，应当拥有自动控温技术。
1.3仪器配备一台大气采样仪，此外还应使用到电热恒温鼓风干燥箱、马弗炉以及比表面积测试仪等多种仪器。
1.4试剂与材料除了甲醛外，还需使用到酚试剂、盐酸以及硫酸铁铰；并选取适量膨润土；一个规格为0.080mm的过滤筛子。
2实验方法2.1膨润土的改性法一：酸活化。
首先，需要对20g膨润土进行浸泡处理，此过程应加入适量水，目的是为了将凝固的膨润土彼此分散开，待12h后结束此环节；接着，对其进行酸活化处理，此过程应保证任一时刻的酸度为10%，同时固体所占比例为整体的1/9，待4h后结束此环节；而后，进行滤漂处理，目的是改变其pH值，使其控制在4-5这一范围内，并置于110℃环境中，待烘干达12h后方可停止；最后，进行研细处理，并使用筛子进行过滤。
膨润土改性的研究进展
温度 超过 ６０ 时 ， ０ 比表 面 积 逐 渐 呈 下 降 趋 势 。以
上结果很可能是 由于温度 的升高 ， 吸附剂 结构 中的
沸石 水 和结 晶水析 出 ， 面积 增大 ， 表 提高 了吸 附质所
能进 入 的 自由位 置 的数 目。 当 温 度 超 过 ６ ０Ｃ时 ， ０￣
（ｋ ９３ ） ｚ０ １７
收 稿 日期 ：００— ８—１ ２１ ０ ７
作者简介 ： 艳 （９ ３一 ， ， 士， 王 １８ ） 女 硕 研究方 向： 淀粉废水处理． ｍ ｉ ｗ ｎｙ ７ ４７ ＠１３ ｔｍ Ｅ～ ａ ：ａｇａ １２９ ６ ．ｏ ｌ ｎ
第３ ６卷 第 １ 期
２１ ０ １年 ２月
盐结 构 ， 个单 元 晶层 是 由两 边 的硅 氧 四面 体 层 中 每
间夹 着一个 铝 氧 八 面 体层 而成 的三 层 结 构 ， 边 的 两
在不 同温 度下焙 烧 ， 先后 失去 表面 水 、 水化 水 和结 构 骨架 中 的结 合 水 ， 就 减 少 了重 金 属 吸附 过 程 中膨 这
子 的扩散 ， 由于 Ｈ ＋ 子 半 径 小 于原 土 问 阳离 子半 离
径， 置换后 消 弱 了层 间 键 合 力 ， 状 晶格 裂 开 ， 间 层 层 距变 大 ， 附 性 能 大 大 提 高 ； 如 ， 的 半 径 小 于 吸 例 Ｈ
Ｋ Ｎ 、 ａ Ｍｇ 、 ａ Ｃ 、 等离 子 ， Ｈ 用 置 换 层 问 的 Ｋ 、
能力 。
膨润 土虽然 具 有 较 好 的 吸 附 性 能 ， 是 在含 重 但
金 属 离子废水 处 理 的工 业 应 用 中 ， 接 利 用膨 润 土 直
原 土往 往不 能达 到 满 意 的效 果 ， 般 须 将 膨 润 土经 一 过 改性 后再应 用 于废 水处 理 。
膨润土改性及其在缓释农药载体上的应用研究与展望
第2卷 第3期植物医学2023年6月V o l .2 N o .3P l a n tH e a l t h a n dM e d i c i n e J u n .2023D O I :10.13718/j .c n k i .z w y x .2023.03.003膨润土改性及其在缓释农药载体上的应用研究与展望周肖1, 陈昊2, 时映3, 陈烽3,王叶1, 王垚1, 杨亮11.西南大学植物保护学院,重庆400715;2.贵州省烟草公司安顺市公司紫云分公司,贵州安顺550800;3.广东省烟草公司梅州市公司梅县分公司,广东梅州514749摘 要:天然膨润土(B e n t o n i t e )是以蒙脱石为主要成分的黏土矿物,因其具有较好的阳离子交换能力㊁吸附能力和比表面积等特点,被广泛用于建筑材料㊁化妆用品㊁有机污染物吸附和医药填料的成分,而在农药缓释方面鲜有报道.基于此,本文介绍了膨润土的结构特性,综述了膨润土的改性及其对作为有益微生物㊁杀虫剂㊁除草剂以及杀菌剂等方面的应用,分析了现阶段膨润土在农药载体应用中存在的问题,并对膨润土在缓释农药方面的开发与利用提出了新的见解.关 键 词:膨润土;改性;缓释农药;杀虫剂;杀菌剂;除草剂中图分类号:S 482 文献标志码:A文章编号:20971354(2023)03003110R e s e a r c hP r o g r e s s o nB e n t o n i t eM o d i f i c a t i o na n d I t s A p pl i c a t i o n i nS l o wE l e a s eP e s t i c i d eC a r r i e r s Z HO U X i a o 1, C H E N G H a o 2, S H IY i n g 3, C H E NF e n g 3,WA N G Y e 1, WA N G Y a o 1, Y A N GL i a n g 11.C o l l e g eo f P l a n t P r o t e c t i o n ,S o u t h w e s t U n i v e r s i t y ,C h o n g q i n g 400715,C h i n a ;2.Z i y u nB r a n c ho f A n s h u nC o m p a n y o f G u i z h o uT o b a c c oC o m p a n y ,A n s h u nG u i z h o u 550800,C h i n a ;3.M e i x i a nB r a n c ho fM e i z h o uC o m p a n y o f G u a n g d o n g T o b a c c oC o m p a n y ,M e i z h o uG u a n g d o n g 514749,C h i n a 收稿日期:20230408基金项目:中国烟草总公司贵州省公司揭榜挂帅项目(2022520000240150);广东省烟草专卖局(公司)科技项目(2021440000240161).作者简介:周肖,主要从事天然产物农药研究.通信作者:杨亮,副教授,博士.Copyright ©博看网. All Rights Reserved.23植物医学h t t p://x b b j b.s w u.e d u.c n第2卷A b s t r a c t:B e n t o n i t e,a c l a y m i n e r a l p r i m a r i l y c o m p o s e d o fm o n t m o r i l l o n i t e,i sw i d e l y u t i l i z e d i n v a r i o u s i n d u s t r i e s s u c h a s b u i l d i n g m a t e r i a l s,c o s m e t i c s a n d o r g a n i c p o l l u t a n t s a d s o r p t i o n d u e t o i t s e x c e p t i o n a l c a t i o ne x c h a n g e c a p a c i t y,a d s o r p t i o n c a p a b i l i t y,a n d s p e c i f i c s u r f a c e a r e a.H o w-e v e r,t h e r e a r e f e ws t u d i e s i n t h e f i e l d o f a g r i c u l t u r a l c h e m i c a l s,e s p e c i a l l y i n t h e s l o wr e l e a s e o f p e s t i c i d e s.T h i s p a p e r p r o v i d e s a n i n t r o d u c t i o n t o t h e s t r u c t u r a l c h a r a c t e r i s t i c s o f b e n t o n i t e,r e-v i e w s i t sm o d i f i c a t i o na n da p p l i c a t i o na sb e n e f i c i a lm i c r o o r g a n i s m s,p e s t i c i d e s,h e r b i c i d e sa n d f u n g i c i d e s.F u r t h e r m o r e,t h i s p a p e r a n a l y z e s t h e c u r r e n t i s s u e sw i t h t h e u s e o f b e n t o n i t e i n p e s-t i c i d e c a r r i e r sa n d p r o p o s e sn e wi n s i g h t sf o rt h ed e v e l o p m e n ta n du t i l i z a t i o no fb e n t o n i t ei n s l o w-r e l e a s e p e s t i c i d e s.K e y w o r d s:b e n t o n i t e;m o d i f i c a t i o n;s l o w-r e l e a s e p e s t i c i d e s;p e s t i c i d e s;f u n g i c i d e s;h e r b i c i d e s 全球每年因植物病虫害引起的农作物损失约为20%~40%[1],植物病害的有效防控依然依赖于农药的施用,如杀菌剂㊁杀虫剂和除草剂.虽然农药有许多优点,如高效㊁快速和方便,但它对非靶标生物㊁生态环境和人类健康也会造成负面影响.此外,大约有90%的农药在施用过程中或施用后,会通过土壤淋溶㊁挥发等各种途径流失[2],降低了农药的利用率和效果.膨润土(B e n t o n i t e)具有较好的阳离子交换能力(C E C)㊁吸附能力和较大的比表面积,其来源丰富㊁价格低廉,是一种天然无污染的矿物材料[3].因其结构特性,当前国内外主要将膨润土及其改性复合材料用于工厂污水的净化㊁垃圾填埋场阻隔材料㊁土壤重金属吸附和建筑材料等.如K u r z b a u m等[4]利用镧改性膨润土,获得了对乳制品废水和生活污水中的磷酸盐有较好去除能力的复合吸附材料,该复合材料相比膨润土本身,吸附量更高㊁吸附速率更快.在建筑材料方面,膨润土具有出色的吸附能力㊁极小的水力传导率和优异的比表面积.D a i等[5]利用聚乙烯醇(P V A)改性膨润土,增加了泥浆的流动性,降低了浆料的渗透系数并提高了吸附能力,从而增强了壁的截止性能.在重金属去除方面,土壤有害重金属离子铜(C u)㊁锌(Z n)㊁镍(N i)㊁铬(C r)㊁镉(C d)和铅(P d)对人体健康构成了潜在风险,膨润土对重金属的最大吸附量从小到大依次为N i<C r<Z n<C d<C u<P b[6].膨润土来源丰富㊁价格低廉,具有广泛的应用价值,而将其作为缓释农药的报道较少.如将膨润土制备具有缓释作用的农药,需深入了解膨润土的基本结构和性质,同时了解其改性方法和应用现状,以便于缓释农药的精准控释.基于此,本文介绍了膨润土的改性方法,综述了膨润土作为有益微生物㊁杀虫剂㊁除草剂和杀菌剂的载体未来在农药开发与利用的应用前景和方向进行了展望.1膨润土结构与改性膨润土在我国呈现分布广㊁易采掘㊁埋藏浅和品种齐全等特点,其主要分布在广西省㊁新疆维吾尔族自治区㊁内蒙古自治区㊁江苏省㊁河北省和山东省,含量分别为26.5%,16.0%, 12.0%,7.2%,6.1%和5.5%[7].天然膨润土是一种价格低廉㊁环境友好的吸附剂,近年来主要被用于重金属和有机物的吸附与去除,为了提高天然膨润土的吸附与去除能力,可以用无机酸与有机酸㊁阳离子表面活性剂和无机金属卤化物与硝酸盐等对其进行改性.1.1膨润土的结构与性质以蒙脱石为主要成分的膨润土(B e n t o n i t e)是一种六边形片状的水合铝硅酸盐矿物,其化学分式为(N a)0.7(A l3.3M g0.7)S i8O20(OH)4n H2O[8].膨润土基本结构(图1)为2个外部硅氧(S i O2)四面体中间夹着1个铝氧(A l2O3)八面体按照2ʒ1的比例组成的纳米级层状结构[9];其片晶体层结构(厚度约为1n m)由共用的氧原子连接,相邻层由范德华力和静电力结合在一起[10].硅氧四面体中的S i4+易被A l3+置换,铝氧八面体中的A l3+易被Z n2+㊁M g2+等较低价阳离子置Copyright©博看网. All Rights Reserved.换,从而导致膨润土表面与内部空间离子不平衡,使其具有永久负电荷,而层状结构中可交换性阳离子(C a 2+,N a +,K +等)的存在达到平衡,使其化学稳定[11].自然界中天然膨润土主要以钙基型膨润土和钠基型膨润土2种类型存在[12],因其具有较好的阳离子交换容量(C E C )㊁较大的比表面积㊁保水蓄水能力强㊁吸附能力强㊁成本低和生物相容性等特点,被广泛应用于钻井泥浆㊁防漏墙粘结剂㊁放射性废水净化剂㊁有机染料和重金属吸附剂等[13-17].图1 膨润土的结构1.2 膨润土的酸改性机理与应用酸处理膨润土其实质是H +与硅酸盐进行酸反应,从而使得酸电离出H +与片层间的阳离子进行离子交换,同时A l 3+㊁M g 2+和F e 3+从八面体和四面体片上部分溶解,酸改性过程并未改变膨润土原先的基本结构和化学成分,而是减弱了层间作用力,层间距增大,碳酸盐或铁氧化物等杂质被去除,导致比表面积㊁孔隙率和气体吸附能力增加[18-19].常见的酸改性剂包括无机酸和有机酸2大类,无机酸主要有盐酸(H C I )㊁硝酸(HN O 3)和硫酸(H 2S O 4),有机酸主要有草酸(H 2C 2O 4)㊁柠檬酸(C 6H 8O 7)和腐殖酸等[20-23].在无机酸改性中,盐酸最常用于对膨润土进行改性,改性后的吸附性能和表面积均有所提高[24].活性度大小直接反映酸改性膨润土的性能大小,然而不同的酸浓度对改性膨润土结构影响不同,低浓度下,改性膨润土的活性度随酸的浓度增加而增加,而高浓度下,改性膨润土的活性度随酸的浓度增加而降低,其原因可能是低浓度下㊁半径小的H +与半径大的可交换阳离子发生交换并未破坏其结构,而随着酸浓度的增加,层间距过多的阳离子被置换出来,从而导致其晶体结构解体[25].A n g k a w i j a y a 等[26]发现硫酸活化膨润土过程中(图2),过量H +能够使膨润土表面的硅醇基团进一步质子化,产生了带正电荷的基团,质子化基团通过静电相互作用促进了P i 的吸附.与无机酸不同,有机酸分子中含有羧基(-C O OH )官能团,该官能团能够更好的螯合重金属,提高膨润土的吸附能力[27].此外,腐殖酸改性的膨润土与尿素联合施用能显著减轻土壤N H 3挥发和N 2O 排放引起的氮损失,从而提高植物对氮肥利用效率,促进植物的生长[28].33第3期 周肖,等:膨润土改性及其在缓释农药载体上的应用研究与展望Copyright ©博看网. All Rights Reserved.43植物医学h t t p://x b b j b.s w u.e d u.c n第2卷图2硫酸改性膨润土(A A B)和壳聚糖改性膨润土(O r B)对磷的吸附机制1.3膨润土的有机改性机理与应用膨润土有机改性的本质是将有机物或有机官能团取代其片层结构中的水分子或可交换阳离子,从而形成以共价键㊁偶合键㊁离子键或以范德华力结合的有机改性膨润土[29].常见的有机改性剂包括十二烷基苯磺酸钠(S D B S)㊁十六烷基三甲基溴化铵(C T A B)㊁十八烷基苄基二甲基铵(S M B3)㊁十八烷基二甲基苄基氯化铵(O D M B A)㊁六癸基三甲基溴化铵(H D TMA)㊁十二烷基三甲基溴化铵(D D TMA)和苄基三甲基溴化铵(B TMA)等[30-34].膨润土层间阳离子与有机阳离子进行交换,可使天然膨润土改性为疏水亲油的有机膨润土,改性后的膨润土层间距增大,层间存储空间增大,且对有机污染物吸附性更强[35].对于酸性染料吸附性大小,有机膨润土受到表面活性剂烷基链长的影响,碳链长度越长其吸附能力越强,而比表面积对吸附性没有影响[36].在土壤重金属去除与吸附方面,有机膨润土与不同的重金属离子作用机制不同,C u2+和C d2+主要通过阳离子交换,H g2+是物理吸附和分配,C r3+和A s3+分别通过特定的吸附和静电吸引[37].有机改性膨润土多用于水体中工业有机染料㊁工业废气(甲苯㊁环己烷㊁二甲苯和丙酮混合物)㊁石油和石化领域污染物,以及垃圾填埋场的渗滤液的吸附(有机污染物㊁卤代烃㊁氨㊁悬浮固体㊁无机盐和重金属等)[38-41].1.4膨润土的无机改性机理与应用利用N a+㊁F e3+㊁A l3+和M g2+等金属离子的卤化物㊁硝酸盐等作为改性剂对膨润土进行改性是膨润土无机改性通用方式,其电离的金属阳离子能够平衡膨润土表面的负电荷[42].无机改性膨润土的吸附性能与负载改性剂的量和性质有关,低负载量下,改性膨润土吸附能力随着负载量的增加而增强,反之负载量过高时,金属团簇能够堵塞吸附剂的孔隙通道,进入活性位点,从而降低了吸附剂的吸附能力[43].Y a n g等[44]发现碳酸钠(N a2C O3)改性膨润土对P b2+吸附是通过离子交换㊁静电吸引㊁表面羟基官能团捕获和化学沉淀.具有磁性㊁催化作用的改性剂对膨润土进行改性,能够更好的提高膨润土的吸附性能.C u F e2O4改性膨润土能够有效的去除煤气中H g0,其机理是C u F e2O4增加了膨润土的活性位点,催化H g0转化为H g2+和颗粒状的汞[H g(P)][45].负载金属阳离子(C u2+,Z n2+和A g+)的无机改性膨润土除吸附性能提高外,还具有一定的抑菌㊁除臭和催化作用.P a j a r i t o等[46]用Z n S O4㊃7H2O对膨润土进行改性,获得的锌改性膨润土通过控制释放Z n2+对黄体分枝杆菌和水稻稻瘟病菌产生抑菌作用,同时还可以减少天然生橡胶(N R)产生的难闻气味.用A g N O3改性的膨润土,具有较好的抑菌作用和催化作用,能Copyright©博看网. All Rights Reserved.够对孔雀石绿(MG )染料进行催化氧化,也对污水㊁污泥中新分离的细菌(I S OS S )和大肠杆菌(E .c o l i )有较好的抑菌活性[47].2 膨润土及其复合材料作为农药载体的研究现状农药作为现代农业的投入品,在植物病虫草害防控㊁提高农作物产质量㊁维持全球粮食安全等方面扮演着不可替代的角色[48].然而,传统农药剂型存在利用率低㊁非靶向㊁高残留等缺点,并且需过量施用才能达到防治效果,且施用后仅有0.1%农药能够到达靶标生物,99.9%的农药经土壤淋溶㊁挥发㊁喷雾漂移㊁径流㊁微生物降解及残留在农作物表面,最终进入环境[49].残留的农药可在土壤㊁水体㊁大气和农作物中被发现,然后富集到农产品㊁动物和水产品中,最终危害人类健康[50].为此,开发具有生物可降解㊁环境响应性(p H 值㊁温度㊁光照等)㊁活性成分稳定性高和生物相容性的环境友好型纳米材料来作为化学农药的载体,可以降低农药的危害㊁残留并提高农药的药效[51-52].膨润土是一种来源丰富㊁低成本㊁无毒㊁多孔和表面积大的潜在农药载体,常用于微生物菌剂㊁杀虫剂㊁杀菌剂和除草剂的吸附载体,具有较好的开发和应用价值.2.1 有益微生物吸附载体有益微生物菌剂具有绿色㊁安全和较好的生物相容性的优点,其开发与利用受到载体结构与功能特性的影响.对于膨润土来说,通常是以未经过酸改性㊁有机改性和无机改性的膨润土作为有益微生物载体.研究表明,细菌在载体上的固定能力取决于载体表面与细菌细胞之间的初始粘附力,其吸附过程包括4个步骤:①细菌向载体表面大量聚集;②细菌对载体表面的初始粘附;③从可逆黏附到不可逆黏附的粘结强化;④形成稳定的生物膜.此外,细胞和载体的物理化学性质及环境的化学性质被认为在固定化过程中起主要作用,固化能力与载体中M g 2+含量㊁表面电荷性和微生物本身性质有关[53].B e j a r a n o 等[54]证实了膨润土可作为植物促生菌P a r a b u r k h o l d e r i a p h y t o fi r m a n s (P s J N )的潜在载体,p H 值5.5~9的缓冲溶液对P s J N 吸附性大小随着p H 值升高而逐渐减弱,另外,载体的表面电位大小对细菌的吸附固定有一定的影响,即表面电位越大,其对细菌的吸附量就越大.L i 等[55]制备的疏水性硬脂酸能够较好的负载R a o u l t e l l a p l a n t i c o l a R s -2(革兰氏阴性菌,E P S 产生弱)和B a c i l l u s s u b t i l i s S L -44(革兰氏阳性菌,E P S 产生强)2种有益菌,相比之下,对革兰氏阳性菌有更强吸附作用,其吸附机理为酸碱疏水相互作用,而非L i f s h i t z -范德华力和静电相互作用.2.2 杀虫剂的缓释膨润土通常以复合物材料形式作为杀虫剂的载体,其原理是利用膨润土极强的吸附性和较大的比表面积特点,以及复合材料自身的特性.如响应碱性刺激释放[56];通过溶液插层法制备改性淀粉-有机膨润土复合材料,该复合材料对莠去津有较高的包封率,且在水中能够持续控释释放莠去津[57].海藻酸盐是一种水溶性多糖,在溶液中容易与二价阳离子(C a 2+和M g 2+)进行交联,以产生水凝胶,被广泛用作农药控制释放的复合载体[58-60];通过溶胶-凝胶途径制备膨润土/海藻酸钠纳米复合材料,并以菲克扩散的方式对吡虫啉杀虫剂进行控释释放,且释放量随着膨润土增加先增加后减少[61].另外,膨润土通过阳离子表面活性剂改性获得有机改性膨润土,使得膨润土在层间距中形成有机相用于容纳更多的杀虫剂,从而对杀虫剂进行控释释放[62].2.3 除草剂的缓释吸附材料的化学结合位点是衡量其吸附性能的重要因素,较少的化学结合位点会影响其吸53第3期 周肖,等:膨润土改性及其在缓释农药载体上的应用研究与展望Copyright ©博看网. All Rights Reserved.63植物医学h t t p://x b b j b.s w u.e d u.c n第2卷附效率[63].膨润土的有机改性是提高其化学结合位点有效方法,为此,常将有机膨润土用作除草剂的吸附控释载体.其吸附释放行为与层状结构中改性剂(表面活性剂)堆积密度和膨润土的层间距有关,层状结构中的改性剂堆积密度越大,除草剂扩散越慢,当膨润土层间距增加时,便有利于除草剂的释放,这会降低堆积密度对除草剂的影响,最终达到控释释放的效果[64-66].膨润土吸附除草剂过程是自发㊁放热过程[67],并且吸附过程分为2个阶段[68]:①快速吸附过程.吸附速率随着改性剂碳链长度和负载量的增加而加快,该过程主要发生在改性膨润土表面.②内扩散控制过程.吸附速率随着改性剂碳链长度和负载量和长度的增加而减慢,该过程主要发生在改性膨润土的层间中.施运生制备了2种改性膨润土,其中H TMA-膨润土吸附作用最强,且通过疏水相互作用吸附丙草胺,与原药相比,有机膨润土显著减缓了药剂的释放[68].2.4杀菌剂的缓释农药制剂中活性成分释放越慢,其药效持续时间就越长,制备能够持续释放活性成分的载药系统一直以来都是研究的重点.S i n g h等[69]比较了高岭土和膨润土作为杀菌剂福美双(二硫代氨基甲酸酯类)载体的控释效果,发现膨润土控释农药释放速率要慢于高岭土,且释放不遵循F i c k扩散.刘彦辉等[70]利用浸渍吸附法制备了恶霉灵缓释药剂,该药剂随着膨润土负载表面活性剂量的增加,吸附量先增大后减小,且释放速率与温度有关,当温度越高时,其释放速率越快.此外,有机改性膨润土能够吸附杀菌剂,降低其粒径大小和表面张力,从而达到协同增效作用.例如,水乳剂螺环菌胺中加入有机膨润土后,降低了本身的的粒径大小,使得粒径分布变窄,从而改善了水乳剂的稳定性[71].将有机膨润土㊁己唑醇和助剂物理混合,成功制备了5%己唑醇水悬浮剂,该悬浮剂有较好的悬浮性和稳定性[72].有机膨润土对杀菌剂吸附量还受体系中p H值大小和杀菌剂本身性质的影响,低酸性环境下(p H值<3)有机农药吸附量低,而碱性环境下(p H值>10)仅有碱性多菌灵吸附量增加,酸性农药甲萘威㊁克百威和甲基对硫磷有分解现象,其吸附率降低[73].3应用展望开发环境友好㊁持续释放的农药是植物病害防控的重要措施,然而具有缓释作用的农药制备工业较为复杂㊁成本较高,而且不能够智能释放.另外,通过化学结合制备的载体产率低,其次很少研究者根据植物病原菌特性来开发具有靶向型缓释农药,大多都是从材料领域㊁医学领域的成果中加以改进.另一方面,具有缓释作用的农药载体,如二氧化硅纳米颗粒㊁纳米凝胶和MO F材料,这些材料应用成本高,而且农药的负载率低,实际应用中会造成大量的农药流失,造成不必要的环境污染.膨润土是一种具有较大的比表面积和较强的吸附能力的材料,在农药剂型加工和病虫草害防控领域具有较好的应用前景.然而,膨润土的开发与应用不能局限于本身材料的特性,还要考虑膨润土改性的应用,具体表现在:①根据应用环境的不同,开发具有响应特定的p H值㊁温湿度㊁光照㊁磁场及酶活性的智能控释农药载体;②根据防治的对象(病虫草害)不同,进行靶向改性,开发具有诱集㊁吸附性靶标生物的缓释农药;③根据施用方式和防控特点的不同,进行剂型改性,开发可以进行叶面喷施㊁灌根㊁窝施㊁涂抹等方式的缓释农药,以便于实际应用;④根据农药分子的性质(酸碱性)不同,对膨润土进行有机酸性改性或碱性改性,制备与农药相同酸碱性的农药载体,避免负载后农药的有效成分分解.因此,未来可以将膨润土及其改性复合材料应用于农药的靶向释放,特别是应用于土传病害的防控.Copyright©博看网. All Rights Reserved.参考文献:[1]G A N G U R D ESS ,X A V I E R A ,N A I K Y D ,e t a l .T w oD e c a d e so fA s s o c i a t i o n M a p p i n g :I n s i gh t so nD i s e a s e R e s i s t a n c e i n M a j o rC r o ps [J ].F r o n t i e r s i nP l a n t S c i e n c e ,2022,13:1064059.[2] G HO R MA D E V ,D E S H P A N D E M V ,P A K N I K A R K M.P e r s p e c t i v e s f o rN a n o -B i o t e c h n o l o g y En a b l e dP r o -t e c t i o na n dN u t r i t i o no fP l a n t s [J ].B i o t e c h n o l o g y A d v a n c e s ,2011,29(6):792-803.[3] 刘益良,苏幼坡,殷尧,等.膨润土改性胶凝材料的研究进展[J ].材料导报,2021,35(5):5040-5052.[4] K U R Z B A UM E ,B A RS HA L OM O.T h eP o t e n t i a l o fP h o s p h a t eR e m o v a l f r o m D a i r y Wa s t e w a t e r a n d M u n i c i -p a lW a s t e w a t e rE f f l u e n t sU s i n g aL a n t h a n u m -M o d i f i e dB e n t o n i t e [J ].A p p l i e dC l a y Sc i e n c e ,2016,123:182-186.[5] D A IGZ ,S H E N G Y M ,P A N Y T ,e t a l .A p p l i c a t i o no f aB e n t o n i t eS l u r r y M od i f ie db y P o l y v i n ylA l c o h o l i n t h eC u t o f f o f aL a n d f i l l [J ].A d v a n c e s i nC i v i l E n g i n e e r i n g ,2020,2020:1-9.[6] D AS I L V A DL M ,B O S C O V M EG ,D EA L M E I D AC O S T A M ,e t a l .A d s o r p t i o n o fH e a v y Me t a l s o nB e n t o -n i t i cS o i lf o rU s e i nL a n d f i l l L i n e r s [J ].A d s o r p t i o nS c i e n c e&T e c h n o l og y ,2023,2023:1-12.[7] 柴宽,何海杰,赵俭斌,等.改性膨润土处理污染物的研究[J ].中国资源综合利用,2021,39(9):39-41.[8] D UMA N O ,T U N ÇS .E l e c t r o k i n e t i ca n dR h e o l o g i c a lP r o p e r t i e so fN a -B e n t o n i t e i ns o m eE l e c t r o l yt eS o l u t i o n s [J ].M i c r o p o r o u s a n d M e s o p o r o u sM a t e r i a l s ,2009,117(1-2):331-338.[9] S HA I K H S M R ,N A S S E R M S ,HU S S E I NIA ,e t a l .I n v e s t i g a t i o no f t h eE f f e c t o f P o l y e l e c t r o l yt eS t r u c t u r e a n dT y p e o n t h eE l e c t r o k i n e t i c sa n dF l o c c u l a t i o nB e h a v i o ro fB e n t o n i t eD i s p e r s i o n s [J ].C h e m i c a lE n g i n e e r i n gJ o u r n a l ,2017,311:265-276.[10]Z HU T T ,Z HO U C H ,K A B W EFB ,e t a l .E x f o l i a t i o no fM o n t m o r i l l o n i t ea n dR e l a t e dP r o p e r t i e so fC l a y/P o l y m e rN a n o c o m p o s i t e s [J ].A p p l i e dC l a y S c i e n c e ,2019,169:48-66.[11]D USY ,P E N G TF ,S O N GSY ,e t a l .E f f e c t o fC a l c i u mI o n so nB e n t o n i t eN e t w o r kS t r u c t u r e [J ].M i n e r a l sE n g i n e e r i n g ,2022,186:107724.[12]Z HU Y Y ,C U IY M ,P E N G Y M ,e t a l .P r e p a r a t i o no f C T A B I n t e r c a l a t e dB e n t o n i t e f o rU l t r a f a s tA d s o r pt i o n o fA n i o n i cD y e s a n dM e c h a n i s mS t u d y [J ].C o l l o i d s a n dS u r f a c e sA :P h y s i c o c h e m i c a l a n dE n g i n e e r i n g A s pe c t s ,2023,658:130705.[13]Z HA N G Y ,X UP ,X U M B ,e t a l .P r o p e r t i e s of B e n t o n i t e S l u r r y D r i l l i ng F l u i d i nSh a l l o wF o r m a ti o n s o f D e e p-w a t e rW e l l s a n d t h eO p t i m i z a t i o no f I t sW e l l b o r eS t r e n g t h e n i n g A b i l i t y w h i l eD r i l l i n g [J ].A C SO m e ga ,2022,7(44):39860-39874.[14]S A J I D M.B e n t o n i t e -M o d i f i e dE l e c t r o c h e m i c a l S e n s o r s :aB r i e fO v e r v i e wo f F e a t u r e s a n dA p pl i c a t i o n s [J ].I o n -i c s ,2018,24(1):19-32.[15]MU S L I M W A ,A L B A Y A T IT M ,A L -N A S R I SK.D e c o n t a m i n a t i o no fA c t u a lR a d i o a c t i v e W a s t e w a t e rC o n -t a i n i n g 137C sU s i n g B e n t o n i t e a s aN a t u r a l A d s o r b e n t :E q u i l i b r i u m ,K i n e t i c s ,a n dT h e r m o d yn a m i c S t u d i e s [J ].S c i e n t i f i cR e p o r t s ,2022,12:13837.[16]H E HJ ,C HA IK A ,WUT ,e t a l .A d s o r pt i o n o f R h o d a m i n e B f r o mS i m u l a t e dW a s t eW a t e rO n t oK a o l i n -B e n -t o n i t eC o m p o s i t e s [J ].M a t e r i a l s ,2022,15(12):4058.[17]Y O U SR ,K HA L L A D IR ,C H E R I F IH.S i m u l t a n e o u s S o r p t i o n o fH e a v y M e t a l s o nA l ge r i a nB e n t o n i t e :M e c h -a n i s mS t u d y [J ].W a t e r S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y ,2021,84(12):3676-3688.[18]Y I L D I ZN ,A K T A SZ ,C A L I M L IA.S u l ph u r i cA c i dA c t i v a t i o no f aC a l c i u m B e n t o n i t e [J ].P a r t i c u l a t eS c i e n c e a n dT e c h n o l o g y ,2004,22(1):21-33.[19]A L V E RBE ,A L V E R Ö,G ÜN A LA ,e t a l .E f f e c t s o fH y d r o c h l o r i cA c i dT r e a t m e n t o nS t r u c t u r eC h a r a c t e r i s -t i c s a n dC 2H 4A d s o r p t i o nC a p a c i t i e so fÜn y eB e n t o n i t e f r o m T u r k e y :aC o m b i n e dF T -I R ,X R D ,X R F ,T G /D T Aa n d MA SNM RS t u d y [J ].A d s o r p t i o n ,2016,22(3):287-296.[20]K R U P S K A Y A V ,Z A K U S I N S ,T Y U P I N A E ,e ta l .E x p e r i m e n t a lS t u d y o f M o n t m o r i l l o n i t eS t r u c t u r ea n d T r a n s f o r m a t i o no f I t sP r o p e r t i e s u n d e rT r e a t m e n tw i t h I n o r ga n i cA c i dS o l u t i o n s [J ].M i n e r a l s ,2017,7(4):49.73第3期 周肖,等:膨润土改性及其在缓释农药载体上的应用研究与展望Copyright ©博看网. All Rights Reserved.83植物医学h t t p://x b b j b.s w u.e d u.c n第2卷[21]WA N G W L,WA N GXX,S O N GCS,e t a l.S u l f u r i cA c i dM o d i f i e dB e n t o n i t e a s t h e S u p p o r t o f T e t r a e t h y l e n e-p e n t a m i n e f o rC O2C a p t u r e[J].E n e r g y&F u e l s,2013,27(3):1538-1546.[22]P A T E L H A,S OMA N IRS,B A J A JH C,e t a l.S y n t h e s i so fO r g a n o c l a y sw i t hC o n t r o l l e dP a r t i c l eS i z ea n dW h i t e n e s s f r o m C h e m i c a l l y T r e a t e d I n d i a nB e n t o n i t e[J].I n d u s t r i a l&E n g i n e e r i n g C h e m i s t r y R e s e a r c h,2010, 49(4):1677-1683.[23]I Z O S I MO V A Y,T O L P E S H T AI,G U R O V AI,e t a l.S o r p t i o no fC u2+I o n sb y B e n t o n i t e M o d i f i e d w i t h A lK e g g i nC a t i o n s a n dH u m i cA c i d i nS o l u t i o n sw i t h p H4.5[J].M i n e r a l s,2020,10(12):1121. [24]A C HO U RS,AMO K R A N ES,C H E G R O U C H ES,e t a l.A r t i f i c i a lN e u r a lN e t w o r k M o d e l i n g o f t h eH e x a v a-l e n tU r a n i u mS o r p t i o nO n t oC h e m i c a l l y A c t i v a t e dB e n t o n i t e[J].R e s e a r c ho nC h e m i c a l I n t e r m e d i a t e s,2021, 47(11):4837-4854.[25]T S A K I R ID,D O U N I I,T A X I A R C HO U M.S t r u c t u r a l a n dS u r f a c eM o d i f i c a t i o n o fO x a l i c-A c i d-A c t i v a t e dB e n-t o n i t e s i n V a r i o u s A c i d C o n c e n t r a t i o n sf o rB l e a c h i n g E a r t hS y n t h e s i s A C o m p a r a t i v eS t u d y[J].M i n e r a l s, 2022,12(6):764.[26]A N G K AW I J A Y A AE,S A N T O S OSP,B U N D J A J A V,e t a l.S t u d i e s o n t h eP e r f o r m a n c e o f B e n t o n i t e a n d I t sC o m p o s i t e a sP h o s p h a t eA d s o r b e n t a n dP h o s p h a t e S u p p l e m e n t a t i o n f o r P l a n t[J].J o u r n a l o fH a z a r d o u sM a t e r i-a l s,2020,399:123130.[27]Z HA N G H B,Z HO UJA,MUHAMMA DY,e t a l.C i t r i cA c i dM o d i f i e dB e n t o n i t e f o rC o n g oR e dA d s o r p t i o n[J].F r o n t i e r s i n M a t e r i a l s,2019,6:5.[28]S H E N Y W,J I A OSY,MAZ,e t a l.H u m i cA c i d-M o d i f i e dB e n t o n i t eC o m p o s i t eM a t e r i a l E n h a n c e sU r e a-N i-t r o g e nU s eE f f i c i e n c y[J].C h e m o s p h e r e,2020,255:126976.[29]王抚抚,陈泉水,罗太安,等.膨润土的改性研究进展[J].应用化工,2017,46(4):775-779.[30]HU A N G Z H,L I Y Z,C H E N W J,e ta l.M o d i f i e d B e n t o n i t e A d s o r p t i o no f O r g a n i cP o l l u t a n t so fD y eW a s t e w a t e r[J].M a t e r i a l sC h e m i s t r y a n dP h y s i c s,2017,202:266-276.[31]K A D I R N N A,S HA HA D A T M,I S MA I LS.F o r m u l a t i o nS t u d y f o r S o f t e n i n g o fH a r dW a t e rU s i n g S u r f a c t a n tM o d i f i e dB e n t o n i t eA d s o r b e n tC o a t i n g[J].A p p l i e dC l a y S c i e n c e,2017,137:168-175.[32]MA R T I N E Z-C O S T AJ I,L E Y V A-R AMO SR.E f f e c t o fS u r f a c t a n tL o a d i n g a n dT y p eU p o nt h eS o r p t i o nC a-p a c i t y o fO r g a n o b e n t o n i t e t o w a r d sP y r o g a l l o l[J].C o l l o i d sa n dS u r f a c e sA:P h y s i c o c h e m i c a l a n dE n g i n e e r i n gA s p e c t s,2017,520:676-685.[33]S UJ,HU A N G H G,J I NXY,e t a l.S y n t h e s i s,C h a r a c t e r i z a t i o n a n dK i n e t i c o f a S u r f a c t a n t-M o d i f i e dB e n t o n i t eU s e d t oR e m o v e A s(I I I)a n d A s(V)f r o m A q u e o u sS o l u t i o n[J].J o u r n a lo f H a z a r d o u s M a t e r i a l s,2011, 185(1):63-70.[34]O B R A D O V I C'M,D A K O V I C'A,S M I L J A N I?D,e t a l.I b u p r o f e na n dd i c l o f e n a c s o d i u ma d s o r p t i o no n t o f u n c-t i o n a l i z e dm i n e r a l s:E q u i l i b r i u m,k i n e t i c a n d t h e r m o d y n a m i c s t u d i e s[J].M i c r o p o r o u s a n d M e s o p o r o u sM a t e r i-a l s,2022,335:111795.[35]H E HJ,X U EP,Q I U Z H,e t a l.P h e n o lA d s o r p t i o n M e c h a n i s mo fO r g a n i c a l l y M o d i f i e dB e n t o n i t ea n dI t sM i c r o s t r u c t u r a l C h a n g e s[J].S u s t a i n a b i l i t y,2022,14(3):1318.[36]MAJF,C U IBY,D A I J,e t a l.M e c h a n i s mo fA d s o r p t i o no fA n i o n i cD y e f r o m A q u e o u sS o l u t i o n sO n t oO r-g a n o b e n t o n i t e[J].J o u r n a l o fH a z a r d o u sM a t e r i a l s,2011,186(2-3):1758-1765.[37]Y U K,X UJ,J I A N G X H,e ta l.S t a b i l i z a t i o no fH e a v y M e t a l s i nS o i lU s i n g T w o O r g a n o-B e n t o n i t e s[J].C h e m o s p h e r e,2017,184:884-891.[38]D E MO R A I SP I N O S JY,D E M E L OLB,D ES O U Z ASD,e t a l.B e n t o n i t e F u n c t i o n a l i z e dw i t hA m i n eG r o u p sb y t h eS o l-G e lR o u t e a sE f f ic i e n tAd s o r be n t o fR h o d a m i n e-Ba n dN i c k e l(I I)[J].A p p l i e dC l a y S c i e n c e,2022,223:106494.[39]MU C HA M,P A V L O V S KY'J,N A V RÁT I L O VÁZ.O r g a n i cV a p o u r sS o r p t i o no nS i m p l y M o d i f i e dB e n t o n i t e s[J].C h e m i c a l P a p e r s,2017,71(1):3-12.Copyright©博看网. All Rights Reserved.[40]M E N XP ,G U O Q X ,M E N GB ,e t a l .A d s o r p t i o n of B i s p h e n o l a i nA q u e o u s S o l u t i o nb y C o m p o s i t eB e n t o n i t e w i t hO rg a n i cM o i t y [J ].M i c r o p o r o u s a n d M e s o p o r o u sM a t e r i a l s ,2020,308:110450.[41]A HM E DD N ,I B R A H I M M O ,A B D U L -K A R E E M M B ,e t a l .N o v e l L o w -C o s t C o m po s i t e S o r b e n t f o rR e m e -d i a t i n g S y n t h e t i cS a n i t a r y L a n d f i l lL e a c h a t e s :B a t c ha n dC o l u m nS t u d y [J ].A l e x a n d r i aE n g i n e e r i n g J o u r n a l ,2023,64:205-218.[42]王泽龙,李顺义,吴朕君.膨润土改性和复配及在废水处理中的应用进展[J ].工业水处理,2022,42(2):11-18.[43]Z HA N G Q ,S H IL ,M E N G X.D e e p A d s o r p t i o nD e s u l f u r i z a t i o no fL i q u i dP e t r o l e u m G a sb y C o p pe r -M o d if i e d B e n t o n i t e [J ].R S C A d v a n c e s ,2016,6(12):9589-9597.[44]Y A N GD L ,C H E N G FP ,C HA N G L ,e t a l .S o d i u m M o d i f i c a t i o no fL o w Q u a l i t y Na t u r a lB e n t o n i t ea sE n -h a n c e dL e a dI o n A d s o rb e n t [J ].C o l l o i d sa n dS u r f ac e s A :P h y s i c o c h e m i c a la nd E n g i ne e r i n g A s pe c t s ,2022,651:129753.[45]A N M ,Y U A N N N ,G U O QJ ,e t a l .R o l eo fC u F e 2O 4inE l e m e n t a lM e r c u r y A d s o r p t i o na n d O x i d a t i o no n M o d i f i e dB e n t o n i t e f o rC o a lG a s i f i c a t i o n [J ].F u e l ,2022,328:125231.[46]P A J A R I T OBB ,C A S T A ?E D A K C ,J E R E S A N O SD M ,e t a l .R e d u c t i o no fO f f e n s i v eO d o r f r o m N a t u r a lR u b b e rU s i n g Z i n c -M o d i f i e dB e n t o n i t e [J ].A d v a n c e s i n M a t e r i a l sS c i e n c e a n dE n g i n e e r i n g ,2018,2018:1-8.[47]D I A N A -C A R M E N M ,D UM I T R A R ,A N A -MA R I A G ,e ta l .S i l v e rN a n o p a r t i c l e sI n c o r p o r a t e do n N a t u r a l C l a y a s a n I n h i b i t o rA g a i n s t t h eN e wI S OS SB a c t e r i a I s o l a t e d f r o mS e w a g e S l u d g e ,I n v o l v e d i nM a l a c h i t eG r e e n D y eO x i d a t i o n [J ].M o l e c u l e s ,2022,27(18):5791.[48]K O N G XP ,Z HA N G B H ,WA N GJ .M u l t i p l eR o l e so f M e s o p o r o u sS i l i c a i nS a f eP e s t i c i d eA p p l i c a t i o nb yN a n o t e c h n o l o g y :aR e v i e w [J ].J o u r n a l o fA g r i c u l t u r a l a n dF o o dC h e m i s t r y ,2021,69(24):6735-6754.[49]Z HA O X ,C U IH X ,WA N G Y ,e t a l .D e v e l o p m e n tS t r a t e g i e sa n dP r o s pe c t so fN a n o -B a s e dS m a r tP e s t i c i d e F o r m u l a t i o n [J ].J o u r n a l o fA g r i c u l t u r a l a n dF o o dC h e m i s t r y ,2018,66(26):6504-6512.[50]R A N IL ,T HA P A K ,K A N O J I A N ,e t a l .A nE x t e n s i v eR e v i e wo n t h eC o n s e qu e n c e s o f C h e m i c a l P e s t i c i d e s o n H u m a nH e a l t ha n dE n v i r o n m e n t [J ].J o u r n a l o fC l e a n e rP r o d u c t i o n ,2021,283:124657.[51]P A N X H ,G U OXP ,Z HA ITY ,e t a l .N a n o b i o p e s t i c i d e s i nS u s t a i n a b l eA g r i c u l t u r e :D e v e l o pm e n t s ,C h a l l e n -g e s ,a n dP e r s p e c t i v e s [J ].E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e :N a n o ,2023,10(1):41-61.[52]S I N G H G ,R AMA D A S SK ,S O O R I Y A K UMA RP ,e t a l .N a n o po r o u sM a t e r i a l s f o rP e s t i c i d eF o r m u l a t i o n a n d D e l i v e r y i n t h eA g r i c u l t u r a l S e c t o r [J ].J o u r n a l o fC o n t r o l l e dR e l e a s e ,2022,343:187-206.[53]F L E MM I N G H C ,W I N G E N D E RJ ,S Z E W Z Y K U ,e t a l .B i o f i l m s :a nE m e r ge n tF o r mo fB a c t e r i a lL if e [J ].N a t u r eR e v i e w sM i c r o b i o l og y ,2016,14(9):563-575.[54]B E J A R A N O A ,S A U E R U ,M I T T E RB ,e t a l .P a r a m e t e r s I n f l u e n c i n g A d s o r p t i o no f P a r a b u r kh o l d e ri aP h yt o -f i r m a n sP s J N O n t oB e n t o n i t e ,S i l i c aa n dT a l c f o rM i c r o b i a l I n o c u l a n t s [J ].A p p l i e dC l a y Sc i e n c e ,2017,141:138-145.[55]L IT ,H EY H ,A N XF ,e t a l .E l u c id a t i n g Ad he s i o nB e h a v i o r s a n d t h e I n t e rf a c i a l I n t e r a c t i o n M e c h a n i s mb e -t w e e nP l a n tP r o b i o t i c s a n d M o d i f i e dB e n t o n i t eC a r r i e r s [J ].A C SS u s t a i n a b l eC h e m i s t r y &E ng i n e e r i n g,2021,9(24):8125-8135.[56]S A R K A R D J ,S I N G H A.B a s e T r i g ge r e d R e l e a s eo fI n s e c t i c i d ef r o m B e n t o n i t e R e i n f o r c e d C i t r i c A c i d C r o s s l i n k e dC a r b o x y m e t h y l C e l l u l o s eH y d r og e l C o m p o s i t e s [J ].C a r b oh y d r a t eP o l y m e r s ,2017,156:303-311.[57]J A I N S K ,D U T T A A ,K UMA RJ ,e ta l .P r e p a r a ti o na n d C h a r a c t e r i z a t i o no fD i c a r b o x yl i c A c i d M o d i f i e d S t a r c h -C l a y C o m p o s i t e s a sC a r r i e r 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All Rights Reserved.04植物医学h t t p://x b b j b.s w u.e d u.c n第2卷[59]L V X,Y U A N M T,P E IY H,e t a l.T h eE n h a n c e m e n t o fA n t i v i r a lA c t i v i t y o fC h l o r o i n c o n a z i d eb y A g l i n a t e-B a s e dN a n o g e l a n d I t sP l a n tG r o w t hP r o m o t i o nE f f e c t[J].J o u r n a l o fA g r i c u l t u r a l a n dF o o dC h e m i s t r y,2021,69(17):4992-5002.[60]F A NCR,L I U Y,D A N G M F,e t a l.P o l y s a c c h a r i d e sS y n e r g i s t i cB o o s t i n g D r u g L o a d i n g f o rR e d u c t i o nP e s t i-c id eD o s a ge a n d I m p r o v e I t sEf f i c i e n c y[J].C a r b o h y d r a t eP o l y m e r s,2022,297:120041.[61]Z HA N G H Y,S H IYS,X U XF,e t a l.S t r u c t u r eR e g u l a t i o no fB e n t o n i t e-A l g i n a t eN a n o c o m p o s i t e s f o rC o n-t r o l l e dR e l e a s e o f I m i d a c l o p r i d[J].A C SO m e g a,2020,5(17):10068-10076.[62]HU A N GA M,HU A N GZL,D O N GY,e t a l.C o n t r o l l e dR e l e a s e o f P h o x i mf r o m O r g a n o b e n t o n i t eB a s e dF o r-m u l a t i o n[J].A p p l i e dC l a y S c i e n c e,2013,80-81:63-68.[63]R A S A I E A,S A B Z E HM E I D A N IM M,G HA E D IM,e t a l.R e m o v a l o fH e r b i c i d e P a r a q u a t f r o m A q u e o u s S o l u-t i o n sb y B e n t o n i t eM o d i f i e dw i t h M e s o p o r o u sS i l i c a[J].M a t e r i a l sC h e m i s t r y a n dP h y s i c s,2021,262:124296.[64]WU C,L O U XF,X U XF,e t a l.T h e r m o d y n a m i c s a n dK i n e t i c so fP r e t i l a c h l o rA d s o r p t i o no nO r g a n o b e n t o-n i t e s f o rC o n t r o l l e dR e l e a s e[J].A C SO m e g a,2020,5(8):4191-4199.[65]WU C,L O U XF,HU A N G A M,e t a l.T h e r m o d y n a m i c s a n dK i n e t i c s o f P r e t i l a c h l o rA d s o r p t i o n:I m p l i c a t i o nt oC o n t r o l l e dR e l e a s e f r o m O r g a n o b e n t o n i t e s[J].A p p l i e dC l a y S c i e n c e,2020,190:105566.[66]B A K H T I A R YS,S H I R V A N IM,S HA R I A TMA D A R IH.A d s o r p t i o n-D e s o r p t i o nB e h a v i o r o f2,4-Do nN C P-M o d i f i e dB e n t o n i t e a n dZ e o l i t e:I m p l i c a t i o n s f o r S l o w-R e l e a s eH e r b i c i d e F o r m u l a t i o n s[J].C h e m o s p h e r e,2013, 90(2):699-705.[67]T HA K U RS,V E R MA A,R A I Z A D A P,e t a l.B e n t o n i t e-B a s e dS o d i u m A l g i n a t e/D e x t r i nC r o s s-L i n k e dP o l y(a c r y l i c a c i d)H y d r o g e lN a n o h y b r i d sf o rF a c i l eR e m o v a lo fP a r a q u a tH e r b i c i d ef r o m A q u e o u sS o l u t i o n s[J].C h e m o s p h e r e,2022,291:133002.[68]李花.甲草胺和乙草胺缓释剂的制备及吸附和释放性能研究[D].南宁:广西大学.[69]S I N G H B,S HA R MA D K,K UMA R R,e t a l.C o n t r o l l e dR e l e a s eo f t h eF u n g i c i d eT h i r a mf r o m S t a r c h-A l g i-n a t e-C l a y B a s e dF o r m u l a t i o n[J].A p p l i e dC l a y S c i e n c e,2009,45(1-2):76-82.[70]刘彦辉,侯莲霞,田金玲,等.恶霉灵 木质素两性表面活性剂改性膨润土缓释剂的制备及性能[J].北京林业大学学报,2015,37(9):101-107.[71]孔令娥,张嘉坤,江华,等.有机膨润土对农药水乳剂稳定性的协同作用及其机制[J].农药学学报,2012,14(1):83-88.[72]张源,李杨,陈波,等.有机改性膨润土对己唑醇水悬浮体系物理稳定性的影响[J].应用化学,2011,28(5):565-570.[73]曾清如,周细红,杨仁斌,等.C TMA B-膨润土对水溶液中4种农药的吸附特性[J].农药学学报,2000,2(3):80-84.责任编辑苏荣艳Copyright©博看网. 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Influence of Modified Bentonites on the Release of
Acetochlor from Alginate Carriers
LI Jian-fa, LI Yi-min, SHEN Liang-yan, DONG Hua-ping
(Department of Chemistry, Shaoxing College of Arts and Science, Shaoxing 312000, Zhejiang, China)
罗糖醛酸（ Ｇ ） 聚合形成的线形高分子多糖，其大分子链上 含有大量羧基，加入钙离子溶液中，通过钙离子与羧基之 间强烈的配位作用，海藻酸钠大分子之间发生架桥作用形 成致密的三维交联结构，包载乙草胺后的海藻酸钙制剂为 暗红色小珠状颗粒，直径约１ ｍｍ，单粒小珠的平均质量约 ２．０￣２．５ ｍｇ。 本文中所用的各种ＣＲＦ复合制剂配方见表１。
乙草胺（２＇－乙基－６＇－甲基－Ｎ－（乙氧甲基）－２－氯代乙酰苯 胺，纯度９６．２％） 原药，由杭州庆丰农用化学品有限公司提 供。 膨润土改性所用试剂硫酸（ ９ ８ ． ０ ％ ） 、六水合氯化铝 （ＡｌＣｌ３·６Ｈ２Ｏ）、九水合硝酸铁［Ｆｅ（ＮＯ３）３·９Ｈ２Ｏ］、氢氧化钠等 均为分析纯。 高效液相色谱分析用乙腈，购自Ｍｅｒｃｋ公司。
表１ 膨润土－海藻酸钙复合制剂组成
的制备方法与此类似，所用羟基铁柱撑液由Ｆｅ（ＮＯ３）３·９Ｈ２Ｏ 和碳酸钠水溶液混合［ｎ（ＣＯ３２－）∶ｎ（Ｆｅ３＋）＝１∶１］制备。
１．３ （改性）膨润土对乙草胺的吸附试验 将０．２ ｇ膨润土或改性膨润土加入５０ ｍＬ乙草胺水溶液（初
始质量浓度Ｃ０为１５￣１５０ ｍｇ／Ｌ），２５ ℃下恒温振荡２４ ｈ达到吸 附平衡，取样分析水溶液中残留乙草胺质量浓度Ｃｅ（ｍｇ／Ｌ）， 根据乙草胺的初始质量浓度与平衡质量浓度差计算膨润土 对乙草胺的吸附量Ｑｅ（ｍｇ／ｇ），绘制平衡质量浓度Ｃｅ与吸附 量Ｑ ｅ 的变化关系即吸附等温曲线。
样品编号 膨润土种类 海藻酸钠／％１） 膨润土量／％１） 除草剂量／％１）
ＦＡ２０
２．０
０
２．０
ＦＮ１０
Ｎａ－Ｂｅｎｔ
２．０
１．０
２．０
ＦＮ２０
Ｎａ－Ｂｅｎｔ
２．０
２．０
２．０
ＦＮ３０
Ｎａ－Ｂｅｎｔ
２．０
３．０
２．０
ＦＳ２０
Ｓｕ－Ｂｅｎｔ
２．０
２．０
２．０
ＦＬ２０
Ａｌ－Ｂｅｎｔ
膨润土价廉易得、与环境相容性好，可以与表面活 性剂、多核金属阳离子等发生离子交换反应制备具有优 良吸附性能的各种改性产物，对吸附和脱除水中的农药 残留物效果良好［ 。 ５－６］ 利用其吸附性能，也可用于控制除
化膨润土，结果表明，与不加膨润土的海藻酸钙制剂相 比，卡巴呋喃（ｃａｒｂｏｆｕｒａｎ）的半数释放时间ｔ５０（即５０％活性 成分由载体释放所需的时间）值从４．７ ｈ延长到１０ ｈ左右。 但是，对于其它类型（ 改性） 膨润土对海藻酸钙农药制剂 释放性能的影响尚待研究。
乙草胺（ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ）属于氯代乙酰苯胺类除草剂，是我 国用量最大的除草剂品种之一，年用量超过１ ０ ０ ０ ０ 吨［９］。 乙草胺有一定水溶性（２２３ ｍｇ／Ｌ，２５ ℃），易于流失或淋溶 进入水体［１０］，并对生物体产生毒害作用［１１－１２］。 本文以该除 草剂为研究对象，将不同类型的膨润土如钠基膨润土原 土、无机改性膨润土等加入乙草胺－ 海藻酸钙制剂中，研 究各种膨润土对乙草胺制剂释放性能的影响，并从各种膨 润土对乙草胺的吸附能力出发，对这种影响进行分析。
２．０
２．０
２．０
Ｆ Ｎ ２ ４ Ｎａ－Ｂｅｎｔ
１．６
２．４
４．０
ＦＦ２４
Ｆｅ－Ｂｅｎｔ
１．６
２．４
４．０
ＦＳ２４
Ｓｕ－Ｂｅｎｔ
１．６
２．４
４．０
ＦＬ２４
Ａｌ－Ｂｅｎｔ
１．６
２．４
４．０
注：１）指制备小珠时各组分加入量占混合液总重量的百分比（余量为水）。
１．４ 乙草胺分析方法 采用高效液相色谱法分析水溶液中乙草胺含量，所用 ２．２ 加入膨润土原土对乙草胺释放速率的影响
１８
农 药 AGROCHEMICALS
第 ４７ 卷
１ 实验部分
联反应一段时间后，得到小珠状凝胶。 取出在４０ ℃下烘
１．１ 材料与试剂 海藻酸钠，食品级，２ ％ 水溶液黏度为５ ８ ０ ｍ Ｐ ａ·ｓ
（ ２ ５ ℃） ，由青岛明月海藻有限公司提供。 钠基膨润土 （ Ｎ ａ － Ｂ ｅ ｎ ｔ ） 原土，产地为浙江临安，主要成分为蒙脱石， 经测定阳离子交换容量（ＣＥＣ）为０．５５３ ｍｏｌ／ｋｇ。
Abstract: Modified bentonites were added into acetochlor formulations of alginate base, the time taken for 50% of the active ingredient to be released, t50, was used to evaluate the influence of various bentonites on the release rate of acetochlor. According to the research results, the sorption capacities of bentonites were greatly improved through modification. The release of acetochlor was apparently slowed by addition of these modified bentonites into alginatebased formulations. The t50 values of acetochlor release were improved by more than two times from the 38.4 h for pure alginate-based FA20 formulation to the 85.7 h for compound FF24 formulation based on iron-hydroxide pillared bentonite, to the 102.4 h for compound FS24 formulation based on acid-activated bentonite and to the 108.5 h for compound FL formulation based on aluminum-hydroxide pillared bentonite. According to the fitting equation, the n values for the compound formulations (0.473-0.519) were close to 0.5 of Fickian diffusion model, which indicates that the release of acetochlor from these formulations is controlled by diffusion mechanism. Key words: herbicide; controlled release; bentonite; alginate
２ 结果与讨论
加热２ ｈ。 然后将膨润土从悬浮液中离心分离、洗涤、干 ２．１ 制剂配方与小珠特征
燥至恒重。 干燥样品研磨至过150 µm筛。
海藻酸钠是由β-（１，４）－Ｄ－甘露糖醛酸（Ｍ）和α－（１，４）－Ｌ－古
１．２．２ 羟基金属柱撑膨润土
首先将０．２ ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠水溶液滴加到ＡｌＣｌ３·６Ｈ２Ｏ水 溶液中至ｎ（ＯＨ－）∶ｎ（Ａｌ３＋）＝２．２∶１，得到羟基铝柱撑液。 室 温老化２ ｄ后，滴加到２％钠基膨润土水悬浮液中。 所得混 合液在７０ ℃烘箱中老化２ ｄ，将膨润土离心分离、洗涤并干 燥至恒重，研磨过150 µm筛，再经１１５ ℃活化处理２ ｈ，得 到羟基铝柱撑膨润土（Ａｌ－Ｂｅｎｔ）。 羟基铁柱撑膨润土（Ｆｅ－Ｂｅｎｔ）
１．２ 膨润土改性方法
１．２．１ 酸活化膨润土（Ｓｕ－Ｂｅｎｔ） 将钠基膨润土加入２．０ ｍｏｌ／Ｌ 硫酸水溶液中，在８０ ℃下
干，得到乙草胺控制释放制剂（ Ｃ Ｒ Ｆ ） 。
１．６ 水中释放试验 将一定量的ＣＲＦ颗粒（乙草胺理论加入量为８￣１０ ｍｇ）放入
盛有３００ ｍＬ蒸馏水的具塞锥形瓶中，然后放入２５ ℃水浴中 恒温振荡。 在一定时间间隔（０￣３６０ ｈ）下取水样０．５ ｍＬ分析其 中的乙草胺含量，计算释放到水中的乙草胺质量Ｍ ｔ 。
最 后 一 次 取 样 后 ，将 残 余 小 珠 颗 粒 放 入 甲 醇 与 水 （体积比为８０∶２０）的溶液中浸泡２４ ｈ，分析浸取液质量浓 度，计算制剂中残留乙草胺质量Ｍｒ。 根据最后一次取样分 析得到水中的最终释放量Ｍ ｅ ，则乙草胺加入总量Ｍ ０ ＝ Ｍｅ＋Ｍｒ。 计算不同时间下的乙草胺释放率（Ｍｔ／Ｍ０），绘制释 放率随时间变化的释放动力学曲线。
仪器为Ａｇｉｌｅｎｔ １１００ ＨＰＬＣ系统，紫外检测波长为２２５ ｎｍ。
色谱柱为ＨＰ Ｈｙｐｅｒｓｉｌ Ｃ１８柱（１５０ ｍｍ×４．５ ｍｍ，５ µm），流动 相为Ｖ（乙腈）∶Ｖ（水）＝７０∶３０溶液，流速为１ ｍＬ／ｍｉｎ，乙草
收稿日期：２００７－０６－２５，修返日期：２００７－１０－１５ 基金项目：浙江省自然科学基金资助项目（Ｙ５０６２８８，Ｙ３０７１０６） ；绍兴市科技计划项目（２００６Ａ３２００４） 作者简介：李建法（１９６８－），男，山东苍山人，副教授，博士，从事农药控制释放及生物农药研究。 Ｔｅｌ ：０５７５－８８３４１５２４， Ｅ－ｍａｉｌ ：ｌｊｆ＠ｚｓｃａｓ．ｅｄｕ．ｃｎ。