水质硬度分析

一．硬度（高硬度）

（一）高硬度的测定：

准确移取50ml水样于锥形瓶中，（若水样浑浊则需要过滤，若水样酸性或碱性很高时则需用NaOH或HCL溶液中和），加入5—10ml氨—氯化铵缓冲溶液，（若水样碳酸盐含量很高，则在加入缓冲溶液前先稀释成先加入所需EDTA标准溶液量的80%—90%，计入滴定体积内，否则缓冲溶液加入后，碳酸盐析点，终点拖长），2—3滴铬黑T指示剂，在不断摇动下，用二乙胺乙酸二钠标准溶液滴定，近终点时缓慢滴定，溶液颜色由酒红色变为蓝色为终点。

同时作空白试验。

(二) 方法二：准确移取50ml水样于锥形瓶中，硬度含量以CaCO3计。数值以mg/L表示，用x表示：

x=(V1-V0)×C ×100.09×1000/V

上式中：V1—消耗EDTA毫升数

V0—空白消耗EDTA毫升数

V—取样毫升数

C—EDTA摩尔浓度mol/L

注：1. 为提高终点指示剂的灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬蓝K作指示剂，可不加入EDTA二钠镁盐。

2. 铁含量大于2mg/L，铝含量大于2mg/L，铜含量大于0.01mg/L，铬含量

大于0.1mg/L，对测定有干扰，可在加入指示剂前用2ml L—半胱胺酸·盐

酸盐溶液和2ml三乙醇胺溶液进行联合掩蔽消除干扰。

3. 缓冲溶液：67.5g NH4Cl + 1g EDTA二钠镁盐+ 570m lNH3·H2O

稀释至1000ml。

L—半胱胺酸·盐酸盐溶液：10g/L

二．钙硬度的测定

移取50ml水样于锥形瓶中，放入一块刚果红试纸，逐滴加入（1+9）HCL,至刚果红试纸由红色变为紫蓝色，加入3—5ml三乙醇胺，5ml 1mol/L氢氧化钠溶液，混匀后立即加入0.2g钙羧酸指示剂，用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点，整个滴定过程应在5min内完成，消耗EDTA V ml。

钙硬度（以CaCO3计）=C ×V×100.09×1000/V0mg/L

注：1.分析总硬度和钙硬度所取水样的体积必须一致，所用的EDTA溶液浓度必须相同。

2.样品加入氢氧化钠溶液后迅速滴定，以免放置时间过长而引起水样浑浊，

造成终点不清楚。

3.水样中镁超过2mg 当量/L，使终点指示不明显，应稀释后测定。

4.水样中重碳酸盐过多，应先加入HCL酸化，并加热至沸腾，然后用NaOH

中和。

三. 镁硬度的测定

镁硬度（m·mol/l）= 总硬度（m·mol/l）—钙硬度（m·mol/l）四. 总硬度—低硬度的测定

移取水样100ml于锥形瓶中，加入1ml硼砂缓冲溶液，2—3滴酸性铬蓝K 指示剂，用EDTA滴定，近终点时应缓慢滴定，溶液由红色转变为蓝色即为终点，同时做空白试验，水样硬度小于25umol/L时应采用5ml微量滴定管，以x＇表示：x＇= (V1-V0)×C×106/V

注：两次平行测定结果的绝对值之差不大于10umol/L

五. EDTA标准滴定溶液的标定

用锌标准溶液标定

称取0.21g于800℃（前后温差不大于50℃）灼烧恒重的工作基准试剂氧化锌，用少量水湿润，加入2ml HCL（20%）溶解，移入250ml容量瓶中，稀释至刻度。

取35.00ml—40.00ml氧化锌基准液于锥形瓶中，加70ml水，用氨水溶液（10%）调节溶液平pH至7—8，加5ml氨—氯化铵缓冲溶液（pH=10）及5滴铬黑T指示剂液（5g/L），用EDTA溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同时做空白。

C（EDTA）= m×(V1/250)×1000/(V2-V3)×M

上式中：m—氧化锌的质量，g

V1—吸取氧化锌溶液的体积，ml

V2—消耗EDTA的体积，ml

V3—空白消耗EDTA的体积，ml

M—氧化锌的摩尔质量，g/mol，81.39

六. 测硬度所需试剂的配制

1. 0.01mol/L EDTA：称取于80℃干燥2h的EDTA二钠二水合物3.725g溶于水，

在容量瓶中定容至1000ml。

2. 氨—氯化铵缓冲溶液（pH=10）：称取27.0g氯化铵，溶于250ml水中，加入

175ml分析纯浓氨水，用水稀释至500ml。

3. 铬黑T指示液：称取0.5g铬黑T和2g氯化羟胺（盐酸羟胺），溶于乙醇（95%），

用乙醇（95%）稀释至100ml。使用前配制。

4. 钙羧酸指示剂：0.2g钙羧酸于100g氯化钠充分混合，研磨后通过40—50目，

装在棕色瓶中，塞紧。

5. 三乙醇胺：1 + 4

6. 盐酸：1 + 1

7. 氢氧化钠溶液50g/L，用新鲜蒸馏水，放在聚乙烯瓶中。

8. 硼砂缓冲溶液：称取40g硼砂（Na2B4O7·10H2O），加10g氢氧化钠，溶于

水并稀释至1L。贮于塑料瓶中。

注：硼砂缓冲溶液也可用氨—氯化铵缓冲溶液代替

9. 酸性铬蓝K指示剂（5g/L）：0.5g酸性铬蓝K（C15H9O12N2S3Na3）与4.5g盐

酸羟胺，在研钵研匀。加10ml硼砂缓冲溶液，溶于40ml水中，用95%的乙醇稀释至100ml，贮于棕色瓶中备用。使用期不应超过一个月。