物理化学第五章、第六章电化学习题
一．填空题
1. 0.1mol·kg -1的MgCl 2溶液的γ±=0.70，则其平均摩尔浓度b ±= ；平均活度a ±= 。
2. 氢氧电池的电池反应可写成以下两种形式：
1)O(l)2H (g)O (g)2H 222→+；2)O(l)H (g)O 2/1(g)H 222→+， 则E 1 E 2，1G ∆ 2G ∆。
3.反应)HCl(Ag(s)AgCl(s))(H 2H 2a p +=+可设计成电池：
________________ 。
4.在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在 电势，通
常采用加 的方法来减少或消除。
5. 当有电流通过电极时，阳极的电极电势比可逆时增
大，阴极电极电势比可逆时 ，原电池的电动势比可逆时 。
二．选择题
1.某电池电动势E 与温度T (K)的关系为)298(1049174.15-⨯+=-T E （伏），在298K 工作时，则（ ）
(A) 0=∆S (B) 0<∆S (C) 0>∆S (D) 不能确定
2．电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增大而（）
（A）减小（B）增大
（C）先减小后增大（D）先增大后减小
3. 甘汞电极属于（）
（A）第一类电极；（B）第二类电极；（C）氧化还原电极；
4．电池
1）Cu (s)│Cu (a Cu+)║Cu (a Cu+)，Cu (a Cu2+)│Pt (s) ；2）Cu (s)│Cu (a Cu2+)║Cu (a Cu+)，Cu (a Cu2+)│Pt (s)
的反应均可写成Cu (s) + Cu (a Cu2+) → 2Cu (a Cu+)，此两电池标准电池电动势E 及电池反应的标准Gibbs
自由能变化ΔrG 的关系为（）。
（A）ΔrG ，E 均相同 (B)ΔrG 相同，E 不同(C) ΔrG 不同，E 相同 ( D) ΔrG ， E 均不同5．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（）
（A）ΔrHm （B）零（C）TΔrSm （D）ΔrGm 6．在下列电池中液接电势不能被忽略的是（）。
（A）Pt，H2 ( p )│HCl (a)│H2 ( p )，Pt
（B）Pt，H2 ( p )│HCl (a )‖HCl (a )│H2 ( p )，Pt
（C ）Pt ，H 2 ( p )│HCl (a )┆HCl (a )│H 2 ( p )，Pt
7．已知298K 时，
Hg 2Cl 2 (s) +2e → 2Hg (l) +2 Cl － (a Cl －
) φ = 0.27 V ， AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl － (a Cl － ) φ = 0.22 V ， 当电池反应为Hg 2Cl 2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势为（ ）
（A ）0.050V （B ）－0.170V
（C ）−0.085V （D ）0.025V
三．计算题：
写出下列电池的电极反应、电池反应。
t a Cl Cd P Kp g Cl a Cl a Cd s Cd ),325.101,(|)5.0(||)01.0(|)(222==-+-+计算25℃，101.325Kp a 时此电池的标准电动势θE ，电动势E ，电池反应的标准平衡常数θK 及Δr G m ，已知=-θϕCl Cl /2 1.3580V ，=+θϕCd
Cd /2-0.4028V 。
解:
负极反应：Cd(s) - 2e - ∙ Cd 2+()01.02=+C d a
正极反应：Cl 2（p=100Kp a ）+ 2e - ∙ 2Cl -（5.0=-
Cl a ） 电池反应：Cd(s)+Cl 2（p=100Kp a ∙Cd 2+()01.02=+
Cd a +2Cl -5.0=-Cl a ） 25℃, V E 7608.1)4028
.0(3580.1=--=-=-+θθθϕϕ
V a a F RT E E Cl Cd 8378.1)5.001.0ln(96485
215.298314.87608.1)ln(2222=⨯⨯⨯-=⋅-=-+θ
59
10392.3)298
314.87608.1964852exp()exp()exp(⨯=⨯⨯⨯==∆-=RT ZFE RT G K m r θθθ
1
64.3548378.1964852-⋅-=⨯⨯-=-=∆mol KJ ZFE G m r。
《物理化学》复习题
《物理化学》期末复习第一章热力学第一定律及其应用第二章热力学第二定律第三章多组分系统热力学第四章相平衡第五章化学平衡第六章电化学第七章表面现象第八章胶体分散系统第一章热力学第一定律及其应用（一）有关状态函数的概念第一章中提到的状态函数有：第二章中提到的状态函数有：1、若物系为1 mol 的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？（）A、U、Q p、C p、CB、Q V、H、C V、SC、△U、△H、Q p、Q VD、U、H、C p、G2、若物系为1 mol 的物质，则下列各组哪一组所包含的量皆属状态函数？（）A、U、Q p、C p、CB、Q V、H、C V、CC、U、H、C p、C VD、△U、△H、Q p、Q V3、下列各量中，（）是为零。
A、Δf Hθm（C，金刚石，298.15K，pθ）B、Δf Hθm（H2O，l，298.15K，pθ）C、Δf Hθm（N2，g，298.15K，pθ）D、Δf Hθm（N2，g，350K，pθ）4、下列各量中，（）是为零。
A、Δf Hθm（C，石墨，298.15K，pθ）B、Δf Hθm（H2O，l，298.15K，pθ）C、Δf Hθm（I2，g，298.15K，pθ）D、Δf Hθm（N2，g，273.15K，pθ）5、热力学第一定律△U=Q+W的形式表达式时,其条件是( )A.任意系统工程B.隔离系统C.封闭系统D.敞开系统6..下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的是（）。
A、CO2(g) + CaO(s) → CaCO3 (s)B、21H2(g) + 21I2(g) → HI(g)C、H2(g) + Cl2(g) →2HCl(g)D、H2(g) + 21O2(g) →H2O(g)7.、下列反应中，反应的Δr Hθm等于生成物的Δf Hθm的是（）。
A、N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)B、Ag(s) + 21Cl2 (g) AgCl(s)C、21H2(g) + 21Br2 (g) →HBr(g)D、NH3(g) + 21Cl2(g) →NH4Cl (s)8、对状态函数的描述，（）是不确切的？A、它是状态的单值函数，状态一定它就是具有唯一确定的值。
物理化学习题集(离线必做)
浙江大学远程教育学院 《物理化学》课程作业（必做）姓名：学 号：年级：2014春药学学习中心：杭州学习中心—————————————————————————————第一章 热力学第一定律一、填空题1. △U=Q+W 适用于 宏观上静止且无外力场存在的封闭 系统。
2. △H=Q P 的适用条件是 封闭系统在非体积功为0且等压 。
3. 系统的性质分为广度性质和 强度性质 。
4. 水（101325Pa ，273.15K ）在等温等压下凝结成冰（101325Pa ，273.15K ）过程 的W 小于 零（填“小于”、“大于”或“等于” ）。
二、简答题1. 什么是系统？什么是环境？答：将一部分物质从其他部分中划分出来，作为研究的对象，这一部分物质就称为系统； 系统之外与系统密切相关的部分称为环境。
2. 什么是热力学第一定律？答：将能量守恒与转化定律应用于宏观的热力学系统即为热力学第一定律。
三、计算题1. 1 mol 单原子理想气体在298K 时，分别按下列三种方式从15.00dm 3膨胀到40.00 dm 3： （1）自由膨胀； （2）等温可逆膨胀；（3）在恒定外压为终态压力下等温膨胀。
分别求上述三种过程的Q 、W 、ΔU 和ΔH 。
答：（1）自由膨胀；0)(0)(1212e ＝＝＝V V V V p W -⨯--因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，而理想气体自由膨胀过程温度不变，所以：ΔU =ΔH =f (T )＝0 （2）等温可逆膨胀；因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，所以等温过程ΔU=ΔH=0W=-nRTln(v2/v1)=-1x8.314x298ln(40/15)=-2430J Q=-w=2430J（3）在恒定外压为终态压力下等温膨胀。
ΔU=ΔH=0P=nRT/V=(1×8.314×298)/(40/1000)=61.94KPa W=-61.94 × (40-15) =-1548.5J Q=-w=1548.5J2. 已知298.2K 时，NaCl(s)、H 2SO 4(l)、Na 2SO 4 (s)和HCl(g)的标准摩尔生成焓分别为-411、-811.3、-1383和-92.3 kJ·mol -1，求下列反应2NaCl(s) + H 2SO 4(l) = Na 2SO 4(s) + 2HCl(g)在298.2K 时的△r H m ө。
物理化学—电化学练习题及参考答案
电化学B一、选择题1. p∃和298 K下，把Pb和Cu(Ac)2溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功为91.84 kJ时，电池同时吸热213.6 kJ，因此该过程有：（）(A) ∆r U>0, ∆r S>0 (B) ∆r U<0, ∆r S>0(C) ∆r U>0, ∆r S<0 (D) ∆r U<0, ∆r S<02. 在应用电位计测定电动势的实验中，通常必须用到：（）(A) 标准电池(B) 标准氢电极(C) 甘汞电极(D) 活度为1的电解质溶液3. 下列电池中液接电势不能被忽略的是：( )(A) Pt, H2(p1)│HCl(m1)│H2(p2), Pt(B) Pt, H2(p)│HCl(m1)‖HCl(m2)│H2(p), Pt(C) Pt, H2(p)│HCl(m1)┆HCl(m2)│H2(p), Pt(D) Pt, H2(p)│HCl(m1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl│HCl(m1)│H2(p), Pt4. 某电池反应为:Hg2Cl2(s)＋H2(p∃)─→2 Hg(l)＋2 H+(a=1)＋2 Cl-(a=1)已知:E∃＝0.268 V, (∂E/∂T)p＝-3.2×10-4 V·K-1, 则∆r S m为：( )(A) -61.76 J·K-1·mol-1(B) -30.88 J·K-1·mol-1(C) 62.028 J·K-1·mol-1(D) -0.268 J·K-1·mol-15. 电池中使用盐桥的作用是：（）(A) 使电池变成无液体接界的可逆电池(B) 基本消除电池中的液体接界电势(C) 消除电池中存在的扩散现象(D) 使液体接界电势为零6. 用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：（）(A) 被测定电池温度不均匀(B) 被测定电池的两极接反了(C) 搅拌不充分使浓度不均匀(D) 检流计灵敏度差7. 将一铂丝两端分别浸入含0.1 mol·dm-3 Sn2+和0.01 mol·dm-3 Sn4+的溶液中，这时的电位差为：（）(A) E(Sn4+|Sn2+)+0.059/2 (B) E(Sn4+|Sn2+)+0.059(C) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059 (D) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059/28. 测定电池电动势时，标准电池的作用是：（）(A) 提供标准电极电势(B) 提供标准电流(C) 提供标准电位差(D) 提供稳定的电压9. 当电池的电动势E=0时，表示：（）(A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等(B) 电池中各物质都处于标准态(C) 正极与负极的电极电势相等(D) 电池反应的平衡常数K a=110. 下列电池中,电动势与氯离子活度无关的电池是：(A) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl│Ag(B) Pt│H2│HCl(aq)│Cl2│Pt(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2│Pt(D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag二、填空题11. 电池Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p∃)│(Pt)在25℃, a = 0.1 时, E = 1.135 Va = 0.01 时, E = ______12. 将反应H2(g) + PbSO4(s) → Pb(s) + H2SO4(aq)设计成电池的表示式为：_______________________________________________________。
物理化学肖衍繁答案
物理化学肖衍繁答案【篇一：物理化学复习题】程名称：物理化学教材：《物理化学》，肖衍繁李文斌主编，天津大学出版社辅导教师：史春辉联系电话：4153173第一章气体一、填空题1、物质的量为5mol的理想气体混合物，其中组分b的物质的量为2mol，已知在30℃下该混合气体的体积为10dm3,则组分b的分压力pb=_________kpa,分体积vb=________dm3。
(填入具体数值) 3、在任何温度、压力条件下，压缩因子恒为1的气体为________________。
若某条件下的真实气体的z1，则说明该气体的vm___________同样条件下的理想气体的vm，也就是该真实气体比同条件下的理想气体___________压缩。
4、一物质处在临界状态时，其表现为____________________________。
5、已知a、b两种气体临界温度关系为tc(a)tc(b)，则两种气体相对易液化的气体为_________。
6、已知耐压容器中某物质的温度为30℃，而且它的对比温度tr=9.12，则该容器中的物质为_________体，而该物质的临界温度tc=__________k。
二、选择题1、如左图所示，被隔板分隔成体积相等的两容器中，在温度t下，分别放有物质的量各为1mol的理想气体a和b，它们的压力皆为p。
若将隔板抽掉后，两气体则进行混合，平衡后气体b的分压力pb=_________。
a、2pb、4pc、p/2d、p2、在温度为t、体积恒定为v的容器中，内含a、b两组分的理想气体混合物，它们的分压力与分体积分别为pa、pb、va、vb。
若又往容器中再加入物质的量为nc的理想气体c，则组分a的分压力pa___________，组分b的分体积vb____________。
a、变大b、变小c、不变d、无法判断3、已知co2的临界参数tc=30.98℃，pc=7.375mpa。
有一钢瓶中贮存着29℃的co2，则该co2_________状态。
物理化学下学期习题课(1)
7）Ag + 2 Cl AgCl 反应在25℃,101.325kPa下进行放热127.07 kJ·mol-1，若布置成可逆电池，在可逆电池中进行，则放热32.998 O O kJ·mol-1。该反应的 ∆r H（298K)=______， ∆r S m (298K)=_____。 m
θ θ ∆ r H m = Q p, m ⇒ ∆ r H m = −127.02kJ ⋅ mol −1
物 理 化 学
习 题 课
填
空
题
相
变
热
力
学
6）在0℃到100℃的范围内液态的水的蒸气压与温度的关系可近似地表示为如下关 系： lg (p/kPa) = -2265/ (T/K) +8.0187 某地区的气压只有60.0kPa，那么这个地区水的沸点为___89.8___℃。 lg60=-2265/T +8.0187 T=89.8℃
8）在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对 的量。
对。
物 理 化 学
习 题 课
思
考
题
相
变
热
力
学
9）在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的 液相组成都相同。
对，在三相线上，自由度数为零，为无变量系统，所以在此线上液相组成不变。
10）三组分系统最多同时存在5个相。
对，F=3-P+2。
物
理
化
学
习
题
课
思
考
题
电
化
学
4）无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀 摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。 错，弱电解质也适用。 5）电解质的无限稀释摩尔电导率 得到。 错，只适用于强电解质。 6）德拜-休克尔公式适用于强电解质。 错，只适用于强电解质稀溶液。 7）恒温、恒压下∆G＞0的反应不能自发进行。 错，恒T、P，W’=0时， ∆G＞0 的过程不能自发进行。
物理化学 补充选择题及答案
《物理化学》部分章节补充习题——选择题及参考答案第一章热力学第一定律1．对于任何循环过程，系统经历了i步变化，则据热力学第一定律应该是：(A)∑Q i=0, (B)∑W i=0, (C)(∑Q i-∑W i)>0, (D) (∑Q i+∑W i)=02．1mol373K、pφ下的水经下列两个不同过程到373K、pφ的水汽: (1)等温可逆蒸发,(2)真空蒸发.这两个过程中功的关系为:(A)W1>W2, (B) W1<W2(C)W1=W2(D) W1=W2=03．下列宏观过程(1)101.325kPa、273K下冰融化为水;(2)气缸中活塞往复运动;(3)NaCl溶解在水中;(4)水在101.325kPa、373K下蒸发.可看作可逆过程的是:(A)(1)和(4) (B) (2)和(3)(C) (1)和(3) (D) (2)和(4)4．1mol水银蒸气在正常沸点630K时压缩成液体,已知其蒸发热为54566J·mol-1,设水银蒸气为理想气体,则此过程的∆U和∆H为(A) ∆U=∆H=54566J (B) ∆U=-49328J,∆H=-54566J(C)由于定温,故∆U=0,∆H=0 (D) ∆U=-59804J,∆H=-54566J5．已知250C时H2O(g)的标准摩尔生成热∆f H mφ(H2O,g)=-241.82kJ·mol-1, H2(g)的标准摩尔燃烧热∆c H mφ(H2,g)=-285.83kJ·mol-1,在同温度下H2O(l)→H2O(g)的标准摩尔相变热为(单位为kJ·mol-1): (A)-44.01 (B)44.01(C)241.82 (D)285.83第二章热力学第二定律1．理想气体与温度为T 的大热源接触作定温膨胀吸热Q ，所作的功是变到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为：(A)Q/T (B)0 (C)5Q/T (D)-Q/T 2．系统经历一个不可逆循环后(A)系统的熵增加 (B)系统吸热大于对外作功 (C)环境的熵一定增加 (D)环境内能减少3．理想气体从状态I 经自由膨胀到达状态II ，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性: (A)∆A (B) ∆G (C) ∆S (D) ∆U4．可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，假设由可逆热机牵引火车，其速度将 (A)最快 (B)最慢 (C)中等 (D)不能确定5．液态水在373K 及101325Pa 下汽化为水蒸汽，则该过程的 (A)∆H ＝0 (B) ∆S ＝0 (C)∆A ＝0 (D) ∆G=06． 在298K 和p φ下，KNO 3溶解在水中将吸收热量，此时系统的熵变为： (A)∆S<0 (B) ∆S>0 (C) ∆S=0 (D) ∆S=∆H/2987．在298K 时已知气相反应2CO 2=2CO+O 2的∆G φ为514.2kJ·mol -1，则此反应的∆A φ( kJ·mol -1)为： (A) ∆A φ=514.2 (B) ∆A φ=0 (C) ∆A φ>514.2 (D) ∆A φ<514.28．当100J 的热量从300K 的大热源传向290K 的另一大热源时，整个过程所引起的熵变是: (A)（290100300100+ ）J·K -1 (B) （290100300100-）J·K -1 (C) （290100300100+-）J·K -1 (D) （290100300100-- ）J·K -1第三章多组分系统的热力学1．理想溶液的通性是：(A)∆V mix=0, ∆H mix=0,∆S mix>0,∆G mix<0(B)∆V mix=0, ∆H mix=0,∆S mix>0,∆G mix=0(C)∆V mix=0, ∆H mix>0,∆S mix>0,∆G mix<0(D)∆V mix=0, ∆H mix=0,∆S mix=0,∆G mix=02．298K时A和B两种气体在某一溶剂中溶解的享利常数分别为k A和k B，且k A>k B，则当A和B压力相同时，在该溶剂中溶解的量是：(A)A的量大于B的量(B) A的量小于B的量(C) A的量等于B的量(D)A的量和B的量无法比较3．苯和甲苯能形成理想溶液，在293K时当1mol苯和1mol甲苯混合时，这过程所对应的∆G(J)是(A)-3377 (B)3377 (C)0 (D)-34344．A和B能形成理想溶液，已知在373K时纯液体A的蒸汽压力为133.32kPa，纯液体B的蒸汽压为66.66kPa，当A和B的二元溶液中A的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸汽中A的摩尔分数是：(A)1 (B)3/4 (C)2/3 (D)1/25．313K时纯液体A的饱和蒸汽压是纯液体B的21倍，A和B能形成理想溶液，若气相中A和B的摩尔分数相等，则液相中A和B的摩尔分数之比X A:X B应为：(A)1：21 (B)21：1 (C)22：21 (D)1：226．在一完全密闭的透明壁的恒温箱中，置有两杯液体，A杯为纯水，B杯为蔗糖水溶液。
物理化学试卷题库物化1000题第五章(6)
可逆放电时热效应 Qr=–100J
则该电池反应的∆H 值
D
∆H = ∆G + T∆S = ∆G + Qr 自发放电时 ∆G < 0 Qr =–100 ∴∆H <–100J
129 用电化学方法测定 AgCl 的标准生成热 以下 A B C D 测定步骤中 哪一个是多余的
( ) A 将反应组成电池 Ag − AgCl HCl(a) Cl2 po , Pt
D
∆S = nF ∂E ∴ ∂E = ∆S = 32.9 = 3.41×10−4 V ⋅ K −1 ∂T P ∂T P nF 96500
122
已知 25°C 时
物质
Ag
S (J⋅K–1)
43.1
AgCl
Hg
97.9
74.5
则电池 Ag − AgCl KCl(a) Hg 2Cl2 − Hg 的温度系数(V⋅K–1)为
C
136 有三种甘汞电极
电极
饱和甘汞电极
摩尔甘汞电极
电位 V
0.2415
0.2801
试判断甘汞电极的标准电极电位 ϕ° 在什么范围内
A < 0.2415V
B 0.2415—0.2801V
C 0.2801—0.3338V
D > 0.3338V
B
0.1 摩尔甘汞电极 0.3338
复旦大学药学院物化教研室编写
A 6.674×10–4 B 1.668×10–4 C 3.347×10–4 D –1.668×10–4
C
电池反应
负 Ag + Cl− − e → AgCl
正
1 2 Hg2Cl2
+e
→
Hg + Cl−
物理化学(6A)
<<物理化学>>第六章 电化学单元测试练习题(6A 卷)一、判断题（说法正确否）：(本题11分, 每小题1分)1．电解质溶液中各离子的迁移数之和为1。
2．电解池通过1F 电量时，可以使1mol 物质电解。
3．无限稀的电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。
4．对于氯化钡溶液，以下等式成立：)))a a b b a a a c g g g g +-?-== = 323)))4d b b b e b b f b b ?-+-北= = =5．将锌和铜插入硫酸溶液中构成的电池是可逆电池。
6．恒温恒压下△G ＞0的反应不能自发进行。
7．21(1)2,n n r m z e z E G q q++瓺，22(2)11,,22nn rm z e z E G q q ++瓺12(1)(2)r m r m E E G G q q q q =\D =D Q8．2122,,H e H E q ++ 222222,,H O e H OH E q -+?因为它们都是氢电极，故12E E q q =。
9．对于电极Pt ∣2()Cl p ∣Cl -其还原电极电势为2222/(/)(/)ln 2Cl Cl p p R TE Cl Cl E Cl ClF a q q---=-。
10．对于电池Zn ︱ZnSO 4(aq)‖AgNO 3(aq)︱Ag,其中的盐桥可用饱和氯化钾溶液。
11.实际电解时,在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势最大者。
二、单选题：(本题30分,每小题2分)1.在298.2K 的无限稀释水溶液中,下列离子中离子迁率最大的是:A.Be 2+B. Mg 2+C. Na +D.H +2.根据Debye-Huckel 极限公式,比较298.2 k 时0.0011mol kg - 的32()Cu NO 水溶液的1()γ±与0.0011mol kg -的4ZnSO 水溶液的2()γ±,其关系为: A. 12()()γγ±±> B. 12()()γγ±±< C. 12()()γγ±±= D. 12()2()γγ±±= 3.将难溶盐AgCl 溶于下面电解质溶液中,在电解质溶液中溶解度最大的是:A. 330.1mol dm NaNO -B. 30.1mol dm NaCl -C. 3240.1mol dm K SO -D. 3320.1()mol dm Ca NO -4.反应221()()()()2Na s H O l NaOH aq H g +=+可设计成如下电池: A. 2()|()|()|()Na s NaOH aq H p Pt s θB. 22()|()|()|()|()|()t Na s NaI EtNH Na Hg NaOH aq H p p s θC. 2()|()|()|()t Na Hg NaOH aq H p p s θD. 以上都不对5.反应2222()2()24Hg l O H O l Hg OH +-++=+设计成电池,电池反应达平衡时, 电池电动势为:A. E E θ=B.E=0C.E<0D.E>06. 电池3322()|(0.01||(0.01|()H p HI mol dm Ag AgI Ag HI mol dm H p θθ--++,其电池电动势约为:A.0.1184VB.-0.0592VC.0.0592VD.0.0296V 7.已知2/ 1.360Cl ClEV θ-=, 2/ 1.065Br Br E V θ-=, 298.2K 时将反应22()22()Cl g Br Cl Br l --+=+设计成电池,其反应的平衡常数是:A.6 8210⨯ B. 4410⨯ C. 41210⨯ D. 99.5510⨯ 8. 298.2K 时,某电池电动势E=1.000V , 4() 4.0010/,P EV k T-∂=⨯∂此电池可逆地提供1F 电量的热效应为:A.-96500JB.96500JC.-84977JD.11503J9.室温下,用铂作电极,电解31mol dm NaOH - 溶液,阴极上发生的电极反应为:A. Na e Na +-+→ B. 2222H O O e OH --++→C. 222H e H +-+→D. 2221/22H O H O e +-→++ 10.通电于含有2222,,,Fe Ca Zn Cu++++电解质溶液中,已知22(/)0.44,(/) 2.76,E Fe Fe V E Ca Ca V θθ++=-=-22(/)0.763,(/)0.337,E Zn Zn V E Cu Cu V θθ++=-=若不考虑超电势,在惰性电极上金属析出的次序为:A. Cu Fe Zn Ca →→→B. Cu Zn Fe Ca →→→C. Ca Fe Zn Cu →→→D. Ca Zn Fe Cu →→→11. 298 K 、0.1 mol ·dm -3的 HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为 -0.06 V ，电解此溶液 时，氢在铜电极上的析出电势 E 为： ( )A.大于-0.06 VB. 等于 -0.06 VC 小于 -0.06 V D. 不能判定12.25℃时, H 2在锌上的超电势为 0.7 V ，E θ (Zn 2+/Zn) = -0.763 V ，电解一含有Zn 2+(a=0.01) 的溶液，为了不使 H 2析出，溶液的 pH 值至少应控制在 ( )A. pH > 2.06B. pH > 2.72C. pH > 7.10D. pH > 8.02 13.常用的甘汞电极的电极反应 Hg 2Cl 2(s) + 2e -2Hg(l) + 2Cl -(aq)设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和 0.1 mol ·dm -3甘汞电极的电极电势相应地为 E 1、E 2、E 3，则 298 K 时，三者之相对大小是： ( )A. E 1> E 2> E 3B.E 1< E 2< E 3C. E 2> E 1> E 3D. E 3> E 1=E 2 14. 有下列两个浓差电池 (a 1<a 2):(1) Cu(s)│Cu 2+(a 1)‖Cu 2+(a 2)│Cu(s) (2) Pt │Cu 2+(a 1),Cu +(a ＇)‖Cu 2+(a 2),Cu +(a ＇)│Pt 它们的电池反应与电动势 E 1和E 2之间的关系为 ： ( )A. 电池反应相同, E 1= E 2B. 电池反应不同, E 1= E 2C. 电池反应相同, E 1= 2E 2D.电池反应相同, E 2= 2E 1 15. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（ ）A. 强电解质B. 弱电解质C. 无限稀释电解质溶液D. 摩尔浓度为1的溶液 三、填空(本题14分, 每空2分)1.CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：_____________________________。
物理化学 电化学习题
m , a
m m m (
m ) mB
电化学习题课
2.影响活度系数的因素
lg A Z Z I 1 2 I mi Z i 2
3.强电解质溶液理论 德拜-休克尔极限公式：
lg i AZ i
11．
+ m
c
,
m
c
+ m m , c c , c c Kw c c
12．
13
14.
15.
16.
17.
电化学习题课
一、计算题
例1、 电池: Pt H HCl m 1 Cl Pt （ ） 2 2
（1）计算弱电解质电离度和平衡常数
m c , KC m 1
2
（2）测定难溶盐的溶解度
K (盐) c m
电化学习题课
（二）电解质的平均活度和平均活度系数 1.定义式
a a a aB ;
2 I 1 mB zB （1）离子强度I ； 2 B
（2）离子平均质量摩尔浓度m .
m (m m )
1
1
mB
= -0.34V, 2 = （Tl3+/Tl） 4 已知1 ＝ =0.72V, 试求3 =（Tl3+/Tl+）的数值。 .
Cu(未退火)|CuSO4 （水溶液）| Cu（退火） 该电池的总反应为
Cu(未退火) Cu（退火）
物理化学-第五章化学平衡
ΔG1=0
ΔG2=RTln(bθ/b)
C4H6O4（饱和溶液, b=0.715 mol/kg)
G
f
G
θ m
(aq)
f
G
θ m
(s)
G1
G2
ΔfG
θ m
(aq)
Δf
G
θ m
(s)
RTln(bθ /b)
5.4 各种因素对化学平衡的影响 问题：
1. 对于已经达到平衡的反应，可否改变其平衡位置？
2. 如何选择最适宜的反应条件？ 工业合成氨 3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g) 工业生产中的工艺条件一般是在520ºC， 30MPa，
B
pBeq
vB
pθ
平衡分压积
标准平衡常数, 简称平衡常数
rGmθ RT ln K θ 标准平衡常数Kθ热
力学定义式
K θ exp( rGmθ )
适用于任何类型的 化学反应
RT
任意化学反应
0 B BB
当化学反应处于平衡时：rGmeq
v
B
eq
B
0
B
化学势通式：
μB μBθ RTlnaB FB
（1） 根据反应的ΔrHmθ 和ΔrSmθ 计算
rGmθ
r
H
θ m
Tr Smθ
其中：
r
H
θ m
vB
f
H
θ m,
B
标准摩尔生成焓
B
Δr Smθ
vB Smθ , B
B
标准摩尔规定熵
由表中298.15K数据如何求T 下的ΔrGmθ？
T
r
H
θ m