深色毛皮中游离甲醛含量测定方法的研究

合集下载

MBTH法测定皮革中游离甲醛

MBTH法测定皮革中游离甲醛
杨春梅;王睿;黄彬
【期刊名称】《皮革与化工》
【年(卷),期】2012(029)001
【摘要】采用萃取法将皮革中游离甲醛分离出来,再将萃取出的甲醛与酚试剂反应生成嗪,嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物,然后根据颜色的深浅比色测定甲醛含量.用外标法定量时,其线性回归系数(r)为0.9998,RSD为5.02％,在不同的样品中加入不同浓度的甲醛标准溶液,甲醛回收率达到88.6％～93.9％.
【总页数】3页(P28-30)
【作者】杨春梅;王睿;黄彬
【作者单位】成都市产品质量监督检验院,四川成都610000;成都市产品质量监督检验院,四川成都610000;成都市产品质量监督检验院,四川成都610000
【正文语种】中文
【中图分类】TS57
【相关文献】
1.高效液相色谱法测定丙烯酸树脂皮革涂饰剂中游离甲醛含量 [J], 林云周;赵东贤;管铖烽;赵婷
2.MBTH法测定织物中的微量甲醛 [J], 钟福新;陶慧林
3.用乙酰丙酮分光光度法测定皮革、毛皮产品中的游离甲醛 [J], 马庆斌
4.3—甲基苯并噻唑酮腙(MBTH)分光光度法测定乙二醇中痕量游离醛及总醛研究[J], 姚燕春
5.^1MBTH分光光度法测定水发食品中的甲醛 [J], 敬永计;曾云康;楚涛;汪勇;姚勇;吴宇川
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

毛皮及其制品禁用偶氮染料和游离(精)

附件1：
毛皮及其制品禁用偶氮染料和游离
甲醛检测方法及判定要求
一、检测方法标准：
（1）禁用偶氮染料：GB/T19942-2005皮革和毛皮化学试验禁用偶氮染料的测定（等同于ISO/TS17234:2003）（2）游离甲醛：GB/T19941-2005皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定（等同于ISO/TS17226:2003）
二、判定要求
（一）进口产品：
禁用偶氮染料和游离甲醛限量按我国GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物质限量》要求进行判定。

（二）出口产品：
（1）输入国法律法规已规定禁用偶氮染料和游离甲醛限量要求的，按国外法律法规规定进行判定。

（2）输入国法律法规未规定禁用偶氮染料和游离甲醛限量要求的，按我国GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物质限量》要求进行判定。

— 1 —
出口毛皮及其制品检测判定要求详见下表：
— 2 —。

深色毛皮中游离甲醛含量测定方法的研究

深色毛皮中游离甲醛含量测定方法的研究袁绪政;姜苏杰;张文军;庄莉【摘要】选用了毛皮染色中常用的四种染料配制成系列质量浓度的溶液,然后向溶液中加入已知量的甲醛标准溶液,通过测定加标回收率,分别考察了双空白法和固相萃取脱色法在测定不同颜色、不同色度的萃取液中甲醛含量的准确性.试验表明:在萃取液色度较高时,对甲醛检测有明显干扰,双空白法已不再适用；而经固相萃取小柱脱色后,提取液的本底吸光度大幅度降低,提高了检测的灵敏度和准确性.%Four kinds of dyes used in fur dyeing were prepared into a series of mass concentration of the solution, and then a known amount of formaldehyde standard solution was added to the solution. Accuracy of the double-blank method & decoloration method with solid phase extraction in the determination of the content of formaldehyde of different colors, different shades of the extract were measured by the recovery of standard addition. The results show: the higher extract chroma have significantly interfered with the determination of the content of formaldehyde, so the double-blank method is no longer applicable; by solid phase extraction decolorization, the background absorbance of extract is greatly reduced and the sensitivity and accuracy of detection are improved.【期刊名称】《皮革与化工》【年(卷),期】2012(029)005【总页数】6页(P7-11,31)【关键词】深色毛皮;游离甲醛;双空白法;固相萃取【作者】袁绪政;姜苏杰;张文军;庄莉【作者单位】嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500;嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500;嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500;嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所,浙江桐乡314500【正文语种】中文【中图分类】TS57由于甲醛性能优良且价格便宜，使得它在毛皮工业上应用相当广泛（鞣剂、固定剂等）[1]。

超高效液相色谱法测定皮革中甲醛含量的不确定度评定

超高效液相色谱法测定皮革中甲醛含量的不确定度评定超高效液相色谱法（UHPLC）是一种高效、快速、准确的分离和分析技术。

它能够在很短的时间内分离和测定样品中的不同成分，因此在皮革行业中得到了广泛的应用。

甲醛是一种常见的皮革加工化学品，因此测定皮革中的甲醛含量对于确保产品的质量和安全至关重要。

在本篇文章中，我们将重点介绍如何评定UHPLC法测定皮革中甲醛含量的不确定度。

不确定度是一种反映测量结果不确定程度的量，它可以帮助我们了解测量结果的可靠程度。

评定不确定度包括多个步骤，其中包括确定测量方法的目标和可靠度、确定不确定度的来源并计算它们的贡献、并将所有不确定度组合成一个综合的不确定度值。

第一步是确定测量方法的目标和可靠度。

在本例中，我们的目标是测定皮革中甲醛的含量。

在确定可靠度时，我们需要考虑UHPLC法测量甲醛含量的准确性和精确性。

准确性是指测量结果与真实值之间的偏差程度，而精确性是指重复测量的结果之间的偏差程度。

第二步是确定不确定度的来源并计算它们的贡献。

在使用UHPLC法进行甲醛含量测量时，可能存在的不确定因素包括：1.样品制备过程中可能存在的误差。

例如，样品制备的操作误差可能会导致样品中甲醛含量的误差。

2.仪器本身的误差。

例如，UHPLC仪器的精度和灵敏度可能会影响甲醛含量的测定结果。

3.使用的标准品的不确定度。

例如，标准品的制备过程中存在的误差可能会导致测量结果的偏差。

第三步是将所有不确定度组合成一个综合的不确定度值。

这个过程可以通过使用符合不确定度传递公式的软件来完成。

通过组合所有不确定度来源的贡献，我们可以计算出测量结果的综合不确定度。

这个值可以以独立的不确定度界定，也可以与测量结果一起报告。

总之，评定UHPLC法测定皮革中甲醛含量的不确定度可以帮助我们了解测量结果的可靠程度。

在进行评定过程时，我们需要仔细考虑测量方法的目标和可靠度、不确定度的来源，并将所有不确定因素组合成一个综合的不确定度。

MBTH法测定皮革中游离甲醛

（成都市产品质量监督检验院，四川成都６ＯＯ）１ＯＯ
摘要：用萃取法将皮革中游离甲醛分离出来，将萃取出的甲醛与酚试剂反应生成嗪，采再嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，后根据颜色的深浅比色测定甲醛含量。用外标法定量时，线性回归系数然其
醛含量的控制显得十分必要。各国已制订了皮革
条件进行摸索，立了一种灵敏、确、单的测建准简定皮革中甲醛的分析方法。
Байду номын сангаас
实验部分
１１仪器与试剂．
中甲醛含量的限量标准，００ — ２０ＧＢ２４００６中规定
ＦＨ４ｅＳ４２・２Ｏ用０１ｍｏＬ盐酸溶ＮＦ（Ｏ）１Ｈ２］．ｌ／
解，稀释至１０ｍＬ。并０
革中游离甲醛的测定主要采用乙酰丙酮分光光度法和高效液相色谱法［６。本文拟采用酚试ｓＪ，
ｔｏｍｕ — ｅｎｃｍｐｏｄｓｉａｉｏｕｔｏＯｆｒｂｌｅｇｒｅｏｕｎｎｃｄｓｌｉｎ．ＴｈｅｏｏｉｔｉｔｒｎａｉｎｓｃｒｉｄｎｃｌｒｍｅｒｃｄｅｅｍｉｔｏｗａａｒｅｏｕｔａｃｄｎｇＯｈｅｏｏｄｆｅｅｅ．Ｆｏｔｅｔｒａｓａａｄｍｅｈｏｃｏｒｉｔｔｃｌｒｉｆｒｎｃｓｒｈｅｘｅｎｌｔｎｄｒｔｄ，ｔｅｃｒｅａｉｎｈｏｒｌｔｏ

ENISO14184纺织品甲醛含量的测定

生效日期：1参考标准1.1ISO/14184-1:2022(E) Textiles—Determination of formaldehyde-part 1:free and hydrolized formaldehyde〔Water extraction method〕1.2GB/T 19941-2022 皮革和毛皮化学试验甲醛含量的测定2适用范围游离的甲醛和通过水萃取方法得到的甲醛的测定。

该方法能够用于任何纺织品的检测。

该方法适合于织物中水解游离甲醛的检测，检测范围：15 ~ 3 500 mg/kg，最低检测限是15 mg/kg。

低于检测限的结果报告为“未检出”。

3方法原理纺织品中的甲醛在40℃时用水萃取，甲醛的含量然后用比色法测定。

4试剂全部试剂应当是分析纯级别的。

4.1蒸馏水或者三级水。

4.2乙酰丙酮溶解150 g 醋酸铵于约800 mL 水〔4.1〕中，参加3 mL 冰醋酸和2 mL 乙酰丙酮，转移至1 000 mL 容量瓶中，加水(4.1)定容。

储存在棕色瓶中。

留意1：储存超过12 个小时后试剂的颜色会稍稍变暗。

由于这个缘由该试剂都要放置12 个小时后才能使用。

另外，该试剂可以使用相当长的时间，至少6 周。

由于长时间的存放灵敏度可能会有所转变，生效日期：因此最好每周做一次校正曲线校正偏差。

4.3甲醛标准溶液，100mg/L，20ml；4.4双甲酮乙醇溶液溶解 1 g 双甲酮〔dimethyl-dihydro resorcinol 或5,5-dimethyl-cyclohexanedione〕于乙醇中，用乙醇稀释溶液到100 mL。

现配现用。

5仪器设备5.1 容量瓶，50 mL, 250 mL, 500 mL, 1 000 mL5.2锥形瓶，250 mL5.3移液管，1 mL，5 mL，10 mL 和25 mL〔5 mL 刻度〕注2：与移液管同等周密度移液枪也可以使用。

5.4滴定管，10 mL 和50 mL5.5紫外分光光度计(XL-104)，〔波长412 nm〕5.6试管，比色管5.7水浴装置(XL-115)，〔40 ±2〕℃5.8过滤器，耐热玻璃〔heat resistant glass〕制成，孔径范围：40 μm ~ 100 μm〔依据ISO 4793 中P100 的孔径〕5.9天平(XL-124)，精度到达0.2 mg6标准溶液的配制和校正2 26.1 稀释用 100 mL 水萃取 1 g 检测样品，其中的甲醛浓度相当于标准溶液准确浓度的 100 倍。

皮革及其制品游离甲醛含量的测定

ｌｅａｔｈｅｒａｎｄｌｅａｔｈｅｒｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｌｅａｔｈｅｒ；ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ；ｓｔｅａｍｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
ｐｒｏｄｕｃｔｓ，ａｎｄｔｈｅｎｔｈｅｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｃｏｎｔｅｎｔｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｕｓｉｎｇｔｈｅｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｉｃ
ＳｔｕｄｙｏｎＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＲｅｌｅａｓｅｄＦｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｉｎＬｅａｔｈｅｒａｎｄ
ＬｅａｔｈｅｒＰｒｏｄｕｃｔｓ
ＤＯＮＧＹａ — ｎａｎ，ＬＩＵＪｉｎ－ｒｕｉ，ＧＡＯＹｏｕ－ｊｕｎ，ＤＵＦｅｎｇ，ＺＨＡＮＧＸｉａｎｇ — ｌｉ
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｖａｐｏｒａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄｗａｓｕｓｅｄｔｏｅｘｔｒａｃｔｒｅｌｅａｓｅｄｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｉｎｌｅａｔｈｅｒａｎｄｌｅａｔｈｅｒ
色法测定可释放甲醛的含量。结果表明：萃取瓶选用带胶垫的塑料瓶，最佳萃取温度为４９ ℃，时间２０ｈ；回收率在９１％～９６％之间，表明该方法具有较高的准确性，样品颜色不影响甲醛含量的检测，可用于

分光光度法测定皮革和毛皮甲醛含量的质控点分析

皮甲醛含量的测定[S].北京 :中国标准出版社, 2006. [3]沈宣明,周永芳,陈彤.皮革中甲醛含量不确定度评估[J].检验检疫科学,2007,17(4):26-31.
-33-
2 质控点分析
2.1 样品储存样品应储存于聚乙烯袋中，并用铝箔
包于外面，应避免将样品敞开放置，防止甲醛挥发对甲醛检测结果产生严重的影响。 2.2 室温控制
实验时确保室温在 18 ℃—26 ℃。室温过低，十二烷基磺酸钠溶液变浑浊，对实验结果产生影响。 2.3 试剂配制 2.3.1 甲醛标品溶液
甲醛校正溶液的配制也是影响检测结果的重要因素。在配制浓度不同的校正溶液的实践过程中，证实采用先行注入一定量的纯水再进行甲醛原液的移取，然后定容，这一方法能够有效地减少配制偏差，使工作曲线得到更好的线性。 2.8 计算
样品中的甲醛含量按公式计算与真实甲醛含量容易出现 2 倍的关系，这是因为， 5 mL 浓度为 Cp 的甲醛标准溶液与 5 mL 乙酰丙酮混合，甲醛进行了稀释，Cp/2 为其真实的浓度，标准以 Cp/2 绘制标准曲线，最终实验结果也因考虑稀释因素而扩大了两倍。
照标准执行，且使用前必须储存 12 h，有效期为 6 个周。此外，用于乙酰丙酮显色液在长期储存之后，颜色变深，实验表明，当试剂避光置于 4℃的冰箱中进行保存时，其变化速率变慢，因此，对试剂低温避光保存，且每周做一次校准曲线与标准曲线校对，以确保甲醛含量检测的精确性。 2.4 制样
3 结论
样品储存、试剂配制、萃取温度时间、显色温度时间等均对样品中游离甲醛的测定有影响，要想得到准确的实验结果，须对实验条件严格把控。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

ｔｅｓｌｔｏｈｏｕｉｎ，ａｈｅｎｏｍｏｎｔｏｏｍａｄｈｄｔｎａｄｓｌｔｏｓａｅｏｔｏｕｉｎｎｄｔｎａｋｗｎａｕｆｆｒｌｅｙｅｓａｄｒｏｕｉｎｗａｄｄｄｔｈｅｓｌｔｏ．
第２９卷
第５期
皮革与化工
ＬＥＡＴＨＥＲＮＤＨＥＭＩＡＣＣＡＬＳ
Ｖｏ１２９Ｎｏ．．５
ｏＣ．０１ｔ２２来自２１０２年１０月
≮
深色毛皮中游离甲醛含量测定方法的研究
袁绪政，苏杰，文军，莉姜张庄
ｓｇｆｃｎｔｎｅｆｒｄｗｉｈｔｅｄｔｒｎｔｏｆｈｏｔｎｆｆｒａｄｅｙｅＯｔｅｄｕｌ－ａｋｉｎｉａｌｉｔｒｅｅｔｈｅｅｍｉａｉｎｏｔｅｃｎｅｔｏｏｉｙｍｌｈｄ，Ｓｈｏｂｅｂｌｎｍｅｈｄｉｏｇｒａｐｉａｅｂｙｓｌｄｐａｅｅｔａｔｏｃｌｒｚｔｎｈｅｂａｋｒｕｄａｓｒａｃｆｔｏｓｎｏｌｎｅｐｌｃｂｌ；ｏｉｈｓｘｒｃｉｎｄｅｏｏｉａｉ，ｔｃｇｏｎｂｏｂｎｅｏｏｅｔａｔｓｇｅｔｅｕｅｎｈｅｓｔｖｔｎｃｕａｙｏｅｅｔｏｒｍｐｏｅ．ｘｒｃａｌｒｄｃｄａｄｔｅｓｎｉｉｉｙａｄａｃｒｃｆｄｔｃｉｎａｅｉｒｖｄｉｒｙＫｅｒ：ｄｅｌ－ｄｅｕ；ｒｅｆｒｙｗｏｄｓｅｐｙｙｄｆｒｆｅｏｍＭｄｈｙｅｄｏｌｓｂａｔｏｓｌｄｐｓｘｒｃｉｎｅｄ；ｕｂｅｌｎｋｍｅｈｄ；ｏｉｈａｅｅｔａｔｏ
ＡｂｔａｔＦｕｉｄｆｄｅｓｄｉｒｄｅｎｒｒｐｒｄｉｔｅｉｓｏｓｏｃｎｒｔｎｏｓｒｃ：ｏｒｋｎｓｏｙｓｕｅｎｆｙｉｇｗｅｅｐｅａｅｎｏａｓｒｅｆｕｍａｓｃｎｅｔａｉｆｏ
Ａｃｕａｙｏｈｏｂｅｂａｋｍｅｈｄ＆ｄｃｌｒｔｎｍｅｈｄｗｔｏｉｈｓｘｒｃｉｎｎｔｅｃｒｃｆｔｅｄｕｌ－ｌｎｔｏｅｏｏａｉｔｏｉｓｌｐａｅｅｔｔｉｈｏｈｄａｏ
ＹＵＮＸ－ｈｎ，ＩＮｕｊ，ＨＮＧＷｅ－ａ，ＨＵＮｉＡｕｚｅｇＪＡＧＳ－ｉＺＡｎｊｎＺＡＧＬｅ（ａｉｇｕｄＦｏｗａｅｅｒｈＩｓｔｅＴｎｘａｇ５０ＣｉａＪｘｎｒｎｏｔｅｒｓａｃｔｕ，ｏｇｉ１０，ｈｎ）ｉＦａＲｎｉｔｎ３４
（嘉兴市皮毛和制鞋工业研究所，江桐乡３４０）浙１５０
摘要：选用了毛皮染色中常用的四种染料配制成系列质量浓度的溶液，然后向溶液中加入已知量的甲醛标准溶液，通过测定加标回收率，分别考察了双空白法和固相萃取脱色法在测定不同颜色、同色度的萃取液中甲醛不含量的准确性。试验表明：在萃取液色度较高时，甲醛检测有明显干扰，对双空白法已不再适用；而经固相萃取小柱脱色后，提取液的本底吸光度大幅度降低，提高了检测的灵敏度和准确性。
关键词：深色毛皮；游离甲醛；双空白法；固相萃取
中图分类号：Ｓ７Ｔ５文献标识码：Ａ文章编号：６４０３（１） — ０７０１７ — ９９２２０００ — ５０５
ＳｕｄｎＤｅｅｍｉａｉｎｏｒｅＦｏｍａｄｈｄｔｙＯｔｒｎｔｏｆＦｒｏｅｒｌｅｙｅＣｏｔｎｎＤｅｐｙｄｅｎｅｔｉｅｌ－ｙｄＦｕｒ
ｍｅｓｒｄｂｈｅｏｅｙｏｔｎａｄａｄｔｎｈｅｕｔｈｗ：ｈｉｈｒｅｔｃｈｏａｅａｕｅｙｔｅｒｃｖｒｆｓａｄｒｄｉｏ．Ｔｅｒｓｌｓｏｔｅｈｇｅｘｒｔｃｒｍａｈｖｉｓａ
ｄｔｒｎａｉｎｏｈｏｔｎｆｆｒｌｈｄｆｄｆｅｅｏｏｓｉｆｒｎｔｓａｓｏｈｅｅｔａｔｗｅｅｅｅｍｉｔｏｆｔｅｃｎｅｔｏｏｍａｄｅｙｅｏｉｆｒｎｔｃｌｒ，ｄｆｅｅｈｄｅｆｔｘｒｃｒ
由于甲醛性能优良且价格便宜，使得它在毛皮工业上应用相当广泛（剂、鞣固定剂等）】同时甲醛ｌ】。是一种极易挥发的致癌致畸形化学物质，对人体感官有着强烈的刺激作用，重的可致人头痛、明、严失