钴酸锂检测标准_2007-09-29
正极材料钴酸锂中钴含量的测定
正极材料钴酸锂中钴含量的测定刘学【摘要】用高氯酸溶解LiCoO2试样,用抗坏血酸为掩蔽剂,加入六次甲基四胺缓冲溶液,在pH=6.5的酸性条件下,用孔雀石绿和二甲酚橙作为指示剂,采用乙二胺四乙酸(EDTA)络合滴定容量法,使EDTA与Co2+形成稳定的络合物,测定锂离子蓄电池正极材料钴酸锂中的钴含量.讨论了酸溶剂、温度、共存离子等对测定结果的影响.结果表明该方法操作简单,终点容易判断.该方法的相对标准偏差小于0.1％,回收率在99.5％～ 100.5％之间.【期刊名称】《湖南有色金属》【年(卷),期】2013(029)004【总页数】3页(P73-75)【关键词】钴酸锂;乙二胺四乙酸(EDTA)络合滴定容量法;钴含量【作者】刘学【作者单位】湖南有色金属研究院,湖南长沙410100【正文语种】中文【中图分类】O614.81+2钴酸锂(LiCoO2)以其优良的电化学性能，成为目前广泛商品化的锂离子蓄电池正极材料，钴酸锂中锂与钴含量的比例直接影响到其层状结构的完整性［1］和电化学性能的优劣［2］，生产过程中如何快速准确测定钴含量来控制其优良性能显得尤为重要。
钴含量的亚硝酸盐法［3］测定结果准确，但使用试剂多、操作复杂、费时;分光光度法［4］和原子吸收法［5］虽然操作简单，但存在其它元素干扰，不适合于钴酸锂这种高钴化合物的测定;而以硫氰酸铵为指示剂的容量法［6］，分析过程消耗大量丙酮，滴定终点难以控制判断。
采用高氯酸溶解LiCoO2试样，用抗坏血酸为掩蔽剂，加入六次甲基四胺缓冲溶液，用孔雀石绿和二甲酚橙作为指示剂，在pH=6.5的条件下，采用乙二胺四乙酸(EDTA)络合滴定容量法，测定锂离子蓄电池正极材料钴酸锂中的钴含量。
结果表明该方法操作简单快速，终点容易判断。
测定结果准确，回收率在99.5%～100.5%之间。
非常适合于生产型企业进行成品及半成品钴含量测定。
1 实验1.1 主要试剂孔雀石绿(2 g/L):称取0.2 g孔雀石绿固体，溶于纯水，稀释至100 mL。
锂电池成品检验标准
吸塑盘不清洁，有破损。 装箱少数，或多数
内容与订单要求不一致。 箱号重复或不连续。
漏贴标贴，标贴内容填写不正确。
判定
Cri
Maj Min
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标签内容、字体、规格、位置统一正确
纸箱规格
钢尺 / 卷尺测量
与BOM要求规格相符
箱 唛
吸塑盘
检验规格与外观清洁度
1. 规格与 BOM要求相符 2. 表面清洁、无严重变形、无废旧标签残留
检
查
包装方式
包装方法与数量正确
按包装规范或包装工艺要求相符
箱唛
检查箱外唛头及印字是否正 确
箱唛内容参照订单，印刷文字及图案清晰
引线上黏附锡渣；顶端胶纸内部有锡渣、锡珠 引线有烫伤、破损
色差、划伤、下陷、错位 胶壳之间颜色差异、胶壳上下盖颜色差异
胶壳推钮不灵活或不能复位 胶壳破损、溢胶、划伤、压伤
超声不紧、内有异响 字迹模糊，内容不正确，方向反 条码字迹模糊、内容不正确、重码、不能扫描
引线脱落或漏焊 引线焊反（红、白、黑引线用错），插头方向反
文件类别
******************
公司
标准文件
文件名称：锂电池成品检验标准
一、目的：
明确锂电池出货的检验标准，使之能满足客户的要求。
二、适 用范围：
适用于 OQC对本公司所有聚锂、液锂成品电池（包括赠品）、外购电池的出货检验。
三、 检验标准及方法：
锂电池认证测试标准
电压达到充电限制电压4.2V后,静 置30分钟，再以0.2C5A电流放电至 终止电压2.75V;
2、静置30分钟后以0.2C5A电流恒 流充电直到电池电压达到充电限制 电压4.2V，然后改为恒压充电直到 充电电流低于0.01C5A（若条件不 充电容量≥额定容量 满足，可以改为恒流恒压充电，需 设置限制电压4.2V，限制电流 0.01C5）
、冒烟或爆炸，电池电压应不低于 n×3.6V
40~80；脉冲持续时间 16ms；碰
撞次数 1000±10；碰撞结束后将
电池自实验台取下，检查电池电压
和电池外观
在环境温度20℃±5℃的条件下， 以1C5A充电，当电池端电压达到充 电限制电压时，改为恒压充电，直 到充电电流小于或等于0．01C5A， 最长充电时间不大于8h，停止充 放电时间应不低于4.25h 电，在环境温度为20℃±5℃条件 下,将电池开路搁置28d,再以 0.2C5A电流进行放电到终止电压, 记录放电时间
2
机械碰撞
3
热冲击
4
耐挤压性能
20℃±5℃ 20℃±5℃
5
冲击
20℃±5℃
6 7 安全标识
35
过充性能 强制放电性能
标识
20℃±5℃ 20℃±5℃
/
36
包装
/
承认书内容要求
锂电池认证测试标准
全测试
测试方法
下内容： 护IC型号 测试数据
国家标准
20°到45°
用目测法检查被测电池的外观,并 检查电池与电话装置配合情况
改为恒压充电直到充电容量达到额 定容量。（若条件不满足，可以改
放电容量=额定容量
为恒流恒压充电，需设置限制电压
4.2V，限制电流0.01C5）
锂离子测试标准-安全测试
1.0范围SCOPE本规范规定了锂离子电池定义、要求、测验方法、测试频次和数量；本规范适用于公司所有的锂离子电池。
This criterion describes the definition, requirement, test method, test frequency and amount.This criterion only applies to Li-ion battery produced by B&K.2.0变更记录CHANG RECORD3.0引用标准REFERANCE下列是本文引用的标准。
执行本规范时，所示版本均应该为有效版本。
使用本规范的各部门应注意下列引用标准是否是最新版本。
There are the references in this document. The edition of references is valid edition. All of the department using this criterion should notice the edition of the references.GB/T2828-1987逐批检查计数抽样程序及抽样表（适用于连续批的检查）GB/T2829-1987周期检查计数抽样程序及抽样表（适用于生产过程稳定性的检查）GB/T2900.11-1988蓄电池名词术语GB/T18287-2000蜂窝电话用锂离子电池总规范4.0 定义DEFINITION4.1充电限制电压--电池由恒流充电转入恒压充电时的电压值.Limited charge voltage—the voltage of constant current switches to constant voltage when battery is charged.4.2标称容量—指电池在环境温度为25±2℃的条件下,以5h率放电至终止电压时所应提供的电量,用C5表示,单位为Ah(安培小时)或mAh(毫安小时).Rated capacity—under 25±5℃,65±5%RH,i t means the capacity value of being charge by 5h ratio to cut-off voltage. The capacity value can be expressed with code C5. The unit is Ah or mAh.5.0测试条件和要求TEST CONDITIONS and REQUIREMENT5.1测试条件Testing conditions除非测试项目另有规定,本规范中各项测试应在以下条件下进行.All of the testing is done on the conditions hereinafter, unless there is other requirement.温度:25℃±2℃; 相对湿度:45%±20%;大气压力:86kPa—106kPaTemperature: 25℃±2℃;Related humidity: 45%±20%;Atmospheric pressure: 86kPa—106kPa5.2测量仪表与设备要求Requirement of the testing equipment and meter测量电压的仪表准确度应不低于0.5级,内阻应不小于10kΩ/V.The precision of meter used to measure voltage is no less than degree 0.5, and equipment used to measure internal resistance is no less than 10kΩ/V.测量电流的仪表准确度应不低于0.5级. 测量时间用的仪表准确度不低于±0.1%.The precision of meter used to measure current is no less than degree 0.5, and the precision of meter used to measure time is no less than degree ±0.1%.测量温度的仪表准确度应不低于±0.5℃. 恒压源电压可调,其电压变化范围为±0.5%.The precision of meter used to measure temperature is no less than degree ±0.5℃. The constant voltage source can be adjust with range of voltage change is ±0.5%.恒流源的电流恒定可调,在充电或放电过程中,其电流变化应在±1%范围内.The constant current source can be adjust with range of current change is ±1% during charge or discharge.6.0测试方法TEST METHOD6.1外观Appearance电池表面应清洁；无划伤、破裂、污迹、锈蚀、变形、漏液等缺陷。
锂离子电池重要化工原材料检验标准及检验记录
隔膜纸
型号：063048S
数量：9支
（按生产正常工艺流程制作）
耐热性能
-
横向抗拉强度
-
纵向抗拉强度
-
库仑效率
所有试验电池
克比容量
所有试验电池
短路试验
3支
针刺试验
3支
循环性能
3支循环寿命100周
碳黑
型号：063048S
数量：8支
（按生产正常工艺流程制作）
振实密度
-
松装密度
-
库仑效率
备注：
判定结果：合格□不合格□检验人：
品质部处理意见：允收□挑选使用□特采□拒收退回供应商□
部门负责人：
公司领导处理意见：
公司负责人：
东莞新能源有限公司
重要化工原材料检验跟踪记录
――电解液
制作实验电池执行工艺
正极配料配方
负极配料配方
制作电池
电池编号
1
2
3
4
5
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
检验结果
包装
桶装、铝塑袋密封
目测
外观
黑色有金属光泽粉末、无结块
目测
松装密度
0.2－0.5g/cm3
容器测
振实密度
0.9－1.25g/cm3
容器测
挥发分
＜0.5％(150℃ 2h)
干燥失重法
库仑效率
＞90％
制作电池测
克比容量
＞315mAh(1C)
制作电池测
放电平台
＞85％
制作电池测
锂电池检验标准
审 核
批 准
深圳市保绿源科技有限公司
制定日期
锂电池检验标准
修订日期
版本
页次
4.4低温性能
电池在-20℃±2℃下按5.3.4规定进行放电，放电时间应不低于3h，电池外观应无变形、无爆裂。
对聚合物锂离子电池，电池在-10℃±5℃下按5.3.5规定进行放电，放电时间应不低于3.5h，电池外观应无变形、无爆裂。
5.3.2.2充电制式
电池可采用下列制式之一进行充电
a)在环境温度20℃±5℃的条件下，以0.2C5A充电，当电池端电压达到充电限制电压时，改为恒压充电，
直到充电电流小于或等于0.01C5A，最长充电时间不大于8h，停止充电。
此充电制式为检验的仲裁充电制式。
拟制
审 核
批 准
深圳市保绿源科技有限公司
制定日期
4、要求
4.1外观
a)电池外表面应清洁，无机械损伤，触点无锈蚀；
b)电池表面应有必须的产品标示(见7.1)；
c)与蓝牙键盘或模拟装置配合，开机应工作正常。
4.220℃放电性能
4.2.10.2C5A放电性能
电池按5.3.2.3规定进行放电，放电时间应不低于5h。
4.3高温性能
电池在55℃±2℃下按5.3.3规定进行放电，放电时间应不低于51min，电池外观应无变形、无爆裂。
大气压力：86kPa～106kPa。
5.2测量仪表与设备要求
5.2.1测量电压的仪表准确度应不低于0.5级，内阻应不小于10kΩ／V。
5.2.2测量电流的仪表准确度应不低于0.5级.
5.2.3测量时间用的仪表准确度不低于±0.l％。
5.2.4测量温度的仪表准确度应不低于±0.5℃。
锂电池检验标准
? ?电池按规定充电结束后，在环境温度20℃±5℃的条件下，将电池开路搁置28d，再以0.2C5A电流进行放电至终止电压，其放电时间应符合的规定。
? ?循环寿命
? ?电池循环寿命试验应在环境温度20℃±5℃的条件下进行。
? ?在环境温度20℃±5℃的条件下，以1C5A充电，当电池端电压达到充电限制电压时，改为恒压充电，直到充电电流小于或等于20mA，停止充电，搁置～1h，然后以1C5A电流放电至终止电压，放电结束后，搁置～1h，再进行下一个充放电循环直至连续两次放电时间小于36min，则认为寿命终止。电池的循环寿命应符合规定。
? ?额定容量ratedcapacity
? ?生产厂标明的电池容量，指电池在环境温度为20℃±5℃条件下，以5h率放电至终止电压时所应提供的电量，用C5表示，单位为Ah(安培小时)或mAh(毫安小时)。
? ?标称电压nominalvoltage
? ?用以表示电池电压的近视值。
? ?终止电压cut-offvoltage
? ?规定放电终止时电池的负载电压，其值为n×(锂离子单体电池的串联只数用“n”表示，下同)。
? ? 4、要求
? ?外观
? ? a)电池外表面应清洁，无机械损伤，触点无锈蚀；
? ? b)电池表面应有必须的产品标示(见；
? ? c)与蓝牙键盘或模拟装置配合，开机应工作正常。
4.220℃放电性能
? ?4.2.10.2C5A放电性能
? ?电池按规定进行放电，放电时间应不低于5h。
高温性能
? ?电池在55℃±2℃下按5.3.3规定进行放电，放电时间应不低于51min，电池外观应无变形、无爆裂。
拟制
审 核
批 准
深圳市保绿源科技有限公司
锂电池检验标准
? ? 温度：15℃～35℃；
? ? 相对湿度：45%～75%；
? ? 大气压力：86kPa～106kPa。
? ? 5.2测量仪表与设备要求
0.5℃。
5.3试验方法
5.3.1外观
? ? 用目测法检查被测电池的外观，并检查电池与蜂窝电话或模拟装置配合情况，应符合4.1的规定
? ? 本项要求是模拟电池误用或滥用情况下可能发生的安全性问题。
4.9.1重物冲击
拟制
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深圳市保绿源科技有限公司
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锂电池检验标准
版本
页次
?4.9.3过充电
150℃。
? ? 4.10贮存
? ? 电池贮存12个月，经完全充电后，0.2C5A放电时间不小于4h。
? ? 5测试方法
? ? 5.1测试条件
-20℃±2℃的低温箱中恒温16h～24h，然后以0.2C5A电流放电至终止电压，放电时间应符合4.4的规定。该试验结束后，将电池取出在环境温度20℃±5℃的条件下搁置2h，然后目测电池外观，应符合4.4的规定。
-10℃±2℃的低温箱中恒温16h～24h，然后以0.2C5A电流放电至终止电压，放电时间应符合4.4的规定。该试验结束后，将电池取出在环境温度20℃±5℃的条件下搁置2h，然后目测电池外观，应符合4.4的规定。
? ? GB191-1990包装储运图示标志
? ? GB/T2828-1987逐批检查计数抽样程序及抽样表(适用于连续批的检查)
? ? GB/T2829-1987周期检查计数抽样程序及抽样表(适用于生产过程稳定性的检查)
? ? GB/T2900.11-1988蓄电池名词术语(eqvIEC60486:1986)
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钴酸锂检测标准
版次：A/0
一、目的
规范钴酸锂检测标准
二、范围
本标准适用于锂离子电池用正极活性物质钴酸锂的检查
三、检测项目
外观、包装、粒径、筛性、有效比表面积、振实密度、杂质含量、晶体结构、极片放置、掉膏量、比容量和首次充放电效率、循环寿命、水分含量、安全性能
四、质量要求
4.1外观：蓝黑色粉末，均匀无杂物及可视颗粒
4.2包装：密封包装，无破损，无泄露
4.3粒径：D10≥3um，D50=5-15um，D90≤100um
4.4过筛性：过200目筛，应全部通过，无杂物及颗粒
4.5有效比表面积：00.2-0.6 m2/g
4.6振实密度：≥2.2g/cm3
4.7杂质含量
4.8晶体结构:使用XRD法时只有LiCoO2衍射峰.
4.9极片放置:20-35℃,90%RH下,放置5天,极片应不掉皮.
4.10掉膏量:按照3.8g/cm2密度压后的正极片180度对折后平均掉膏量≤3mg.
4.11比容量:不小于150mAh/g,首次充放电效率:不小于95%.
4.12循环寿命:
（1）对于首次送样材料做300次循环,300次循环后的容量平均衰减不大于15%,平台衰减不大于20%;最后依次平台不小于40分钟,内阻增长不大于45mΩ，厚度增长不大于0.4mm,初始内阻及厚度按照《成品检验标准》。
衰减=（最高-最后）/最高，异常点除外。
（2）对于生产大批量使用的材料，如厂家、型号没有变化，则做50次循环，50次循环后容量平均衰减不大于3.5%;平台衰减不大于5%,最后一次平台不小于46分钟,内阻增长不大于10 mΩ,厚度增长不大于0.2mm,初始内阻及厚度按照《成品检验标准》。
衰减=（最高-最小）/最高，异常点除外。
4.13水分含量: ≤0.08%
4.14安全性能:按照企业标准
五、检查方法：
5.1外观：目测
5.2包装：目测
5.3杂质含量：检查Ni、Mn、Fe、Ca的含量，按照《分析试验中心HY-26-2002》进行。
5.4极片放置：将极片用塑料袋包好，在温度20-35℃，湿度90%RH条件下放置5天，观察
有无掉皮现象。
5.5掉膏量：取10片按照3.8g/cm²密度压后的宽度41.5mm,正极片180度对折后,将碎膏小心
防到纸上,称重(精确到0.0001g),计算增重,求出平均掉膏量,(如果有掉长丝数量
达到3片,此3片掉膏量不计入总数,以7只计;且再重取10片测掉膏量,掉长丝量
超过3片判定为不合格.
5.6比容量和首次充放电效率: 按照<主要原材料电性能先期检测程序>进行检测.
5.7循环寿命: 按照按照<主要原材料电性能先期检测程序>进行检测.
5.8水分含量:加热损耗法(温度:150℃,时间:2h,样量10g,)称重精度:0.0001g,每批取样三次,计
算平均值
5.9有效比表面积:气体吸附法
5.10粒径:激光粒度分析仪
5.11过筛性:取500克干粉,过200目筛,观察有无杂质及颗粒,生产用大批量材料每批来货必须
检测
5.12振实密度; FZS4-4振实密度测试仪,振动次数3000次
5.13其它各项安全性能: 用本标准要求与供方出厂报告或检验记录比对,是否相符.供方报告
如有多出项目,则以供方报告为准
六、检查频次
6.1外观,包装,极片放置,振实密度,粒径,比表面积,过筛性:每批次
6.2比容量和首次充放电效率:只限首次中试材料
6.3掉膏量:首次中试材料..生产用稳定厂家材料,每月随机抽检每个厂家来货中的一个批号.如
有一次不合格,则下批货按照首次送样进行检查
6.4含量,水分含量:每批材料都要检查
6.5循环寿命:每批次.对于生产用稳定厂家材料,首先检测除循环寿命之外的项目,如全部合格,
则可判定该批次合格,但循环寿命实验每批都要做;对于新开发厂家材料,循环
寿命合格方可判定该批次合格
6.6安全性能:首次中试材料.生产用稳定厂家材料,每月随机抽检每个厂家来货中的一个批号,
如有一次不合格,则下批货按照首次送样进行检查
6.7安全性能:每批次检验40Kg
6.8上述项目如有不合格,需要复检两次,两次全部合格判定此批材料合格,如有一次不合格,判
定此批不合格.
（注：检查项目中带*的项目为关键参数）。