用硝酸钠和水为原料一步法合成水合肼副产烧碱

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水合肼副产盐渣用于生产离子膜法烧碱

水合肼副产盐渣用于生产离子膜法烧碱
表 4 中试结果 Table 4 Pilot test results
通氯量与初始 氮含量的比值
8 10 12 15 18 20
盐水中碱含量与 氮含量的比值
10. 0 10. 0 10. 0 10. 0 10. 0 10. 0
反应后氮质量浓度 / ( mg / L)
15. 20 9. 90 0. 50 0. 45 0. 40 0. 30
表 2 正交试验因素水平 Table 2 Factor level of orthogonal test
因素 A
水平 饱和盐水中碱含 量与氮含量比值
1
15
2
10
3
8
因素 B
通氯量与 氮含量比值
22 15 10
因素 C
终点溶液 pH 值
9 ~ 10 8 ~9 7 ~8
因素 D 反应温度 /

30 ~ 35 35 ~ 40 40 ~ 45
氧化剂名称
二氧化氯 次氯酸钠溶液① 氯气②
反应温度 /℃
35 35 35
反应后氮质量浓度 / ( mg / L)
150. 0 110. 0
90. 0
①次氯酸钠溶液中氢氧化钠质量浓度为 108. 0 g / L; ②为电解氯 化钠的原氯。
2. 2 最佳工艺条件的选择
在初始饱和盐水中氮质量浓度为 450. 0 mg / L 的 条件下,根据正交试验原理,按 L9 ( 34) 表进行试验。 正交试验因素水平见表 2,正交试验结果见表 3。
1 试验部分
1. 1 试剂、材料和仪器 试验用试剂均为分析纯。二氧化氯溶液质量分
数为 3% 。氯气为烧碱装置电解工序生产的原氯。 水合肼装置中的副产 物 盐 渣 组 成 为: 氯 化 钠

水合肼 分子量

水合肼 分子量

水合肼分子量及化学式是什么?水合肼的性质有哪些?水合肼的用途是什么?水合肼的制备方法有哪些?水合肼分子量及化学式水合肼,又称为氢肼酸,化学式为N2H4·xH2O,其中x表示水分子数。

其分子量为32.05 g/mol。

它是一种无色、有刺激性气味的液体,在常温下易挥发,可以与许多物质发生反应。

水合肼的性质1. 物理性质水合肼在常温下为无色透明液体,具有强烈的刺激性气味。

它具有较小的表面张力和粘度,并且容易挥发。

在低温下,它会结晶成白色或淡黄色固体。

2. 化学性质水合肼是一种还原剂,在空气中容易被氧化而产生毒性物质。

它可以与许多物质反应,如酸、氧化剂、金属离子等。

与酸反应时,会产生盐和氢气;与氧化剂反应时,则会产生燃烧或爆炸。

3. 安全性水合肼具有较强的刺激性气味,因此在使用时需要注意防护措施,如佩戴防护手套、口罩等。

此外,它还具有一定的毒性和易燃性,必须妥善存放和使用。

水合肼的用途1. 化学试剂水合肼可以作为一种重要的还原剂,在化学实验中广泛应用。

它可以用于金属离子还原、有机化合物还原等反应中,并且可以制备出许多其他化学试剂。

2. 火箭燃料水合肼在火箭燃料中也有着广泛的应用。

它可以与液氧混合使用,形成高能燃料,并且具有较高的比冲和比推力。

3. 杀菌剂水合肼还可以作为一种杀菌剂使用。

它可以杀死细菌、真菌等微生物,并且对环境污染较小。

4. 其他应用除了以上几个方面外,水合肼还可以用于制备染料、塑料等材料,并且在医药领域也有着一定的应用。

水合肼的制备方法1. 从肼酸中制备将肼酸加入到热水中,搅拌至完全溶解,然后降温至室温。

将溶液过滤,然后将滤液加热至沸腾,加入适量的硫酸铜溶液并继续加热。

当反应物完全反应后,将产物冷却并过滤,得到水合肼。

2. 从氨水和硝酸钠中制备将氨水和硝酸钠混合,并在加热条件下进行反应。

当反应结束后,将产物过滤、洗涤、干燥即可得到水合肼。

3. 从氢氧化钠和硝酸钠中制备将氢氧化钠和硝酸钠混合,并在加热条件下进行反应。

用硝酸钠和水为原料一步法合成水合肼副产烧碱

用硝酸钠和水为原料一步法合成水合肼副产烧碱

用硝酸钠和水为原料一步法合成水合肼副产烧碱1、市场与价格水合肼又称水合联氨,具有强碱性和吸湿性,纯品为无色透明的油状液体,有淡氨味,工业上一般应用含量为40%-80%的水合肼水溶液或肼的盐。

水合肼作为一种重要的有机精细化工原料,在许多工业应用中得到广泛的应用,主要用于合成发泡剂、脱二氧化碳的清洗处理剂,用于生产除草剂和杀菌、杀虫、杀鼠药,消费领域大致为农药32%、发泡剂33%、水处理剂20%、其它15%。

目前全球水合肼产能已达20多万吨/年(按含肼量100%折算),2010年我国水合肼生产量超过10万吨,总需求约8.5万吨,用于生产发泡剂占69%,用于生产医药农药占23%,预计我国水合肼应用于医药农药及作为水除氧剂使用的需求将快速增长。

国内生产厂家有郎威亚星化学(维坊)有限公司、湖南珠洲化工集团有限责任公司、浙江巨化股份有限公司、四川宜宾天源股份有限公司、河北冀衡集团有限公司、华南珠化集团公司、江苏索谱集团公司、福建一化股份有限公司、重庆大塚医药化学公司等,另外,中原大化集团公司、山西丰喜集团公司、黑龙江黑化集团公司、天津碱厂等大型化工企业也计划建设万吨级水合肼生产装臵,这些充分说明了水合肼产品具有良好的市场发展前景。

自2008年以来,80%水合肼价格一直保持在2万元/吨左右,2013年水合肼价格大涨,截止年底,国内生产企业在基本无货销售的背景下,80%水合肼高端报价在38000元/吨,低端报价则在30000元/吨,预计伴随着环境保护要求的越来越严格以及水合肼消费市场的扩展,今后水合肼的价格将长期趋向增长。

2、技术路线的比较文献报道:“目前我国水合肼生产厂家多、布点分散、规模小、能耗高、效益低下,生产以技术落后的尿素法为主,产品质量不稳定,与国际水平差距较大,无法参与国际竞争及满足国内外市场需求,到目前为止,国内没有一家运用过氧化氢法(注:该法无废盐排放)生产水合肼装臵”,所以“三废”排放很严重,以产能12000吨/年的装臵计,副产盐渣就达到60000吨/年,盐渣中含氯化钠约70%,碳酸钠约15%,氢氧化钠3%,水约12%,总胺达5000ppm。

水合肼副产盐渣制纯碱新工艺的研究

水合肼副产盐渣制纯碱新工艺的研究

rtr w sa 3 3 adtebsw t d io t teadt na o n o a r a d e yvlm aoo ud a e a t 2~ 5o n et a r dt nr i h dio m u t f t s u gdb o er i fii u C, h e a i a o( i w ew j u t l
Ne pr d to t c w o uc i n e hno o y f r s da a h wih s l l g b - o uc d l g o o s t at sa ypr d e f o dr zne hy at o uc i n r m hy a i dr e pr d to
gnrt oim bcro a hs at l s el s hn10t con r 6 8 ( as rc o )a d h i do — eea dsdu i bn t w oe rc i s ta 5 m acu t . % m s f t n n ey l f m e a e p ie z e x o f7 a i t e a
为3 4 5~ 0℃。在最佳工艺条件下进行 碳化反应 , 生成的碳酸氢钠粒 径大 于 10 m的颗粒 质量分 数为 7 . % , 5 6 8 碳 酸氢 铵的收率为 9 % 。将水合肼 副产物盐渣进行处理后 回用于 生产纯碱 , 5 不仅 可创造 一定 的经济 效益 , 而且 还解 决 了水合 肼生产 中的环境污染 问题。 关键 词 : 水合肼 副产盐渣 ; 纯碱 ; 十水碳 酸钠 中图分类号 :Q11 1 T 3 .2 文献标 识码 : A 文章 编号 :0 6— 9 0 2 1 )8— 0 1 0 10 4 9 (0 0 0 0 5 — 3
t sl a lr )w s : . f r ahn , e a a r ae t strt r eadratdwt a m nu i r o o di sls r i n t u y a 3 At sig t lw s e rdi o auae b n n ece i m o i b a— 7 ew h st pp n d i h m c

水合肼的开发与应用拓展

水合肼的开发与应用拓展

水合肼的开发与应用拓展水合肼又称水合联氨。

纯品为无色透明的油状液体。

工业上一般应用含量为40%~80%的水合肼水溶液或肼的盐。

水合肼具有强碱性和吸湿性。

一、应用1.火箭推动剂和炸药肼、一甲肼、偏二甲肼、硫酸甲肼都是良好的火箭燃料,可贮性好。

使用时通过催化分解产生气体。

肼在军事上的应用历史最长,最初肼的工业化生产就是为了在军事上用作火箭燃料。

肼系一自燃燃料,即与一氧化剂接触后就能自发点火,或遇一催化剂后,即能自动催化分解。

2.发泡剂以水合肼、丙酮、氰化氢、氯气为原料,经缩合、氰化、氧化而得偶氮二异丁腈。

偶氮二异丁腈(ABIN)是一种高效、非污染型有机发泡剂。

世界范围内被尝试和探索的化学品多达千余种,但最终得到确认并广泛应用的发泡剂不过十几种,其中以偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺(发泡剂AC)的应用最为普遍。

有机以泡剂为放热型发泡剂,达到一定温度时急速分解,发气量比较稳定。

现在品种繁多的发泡剂是以这些基本结构的发泡剂为基础复配而成的。

偶氮二异丁腈主要缺点是毒性较大,作为发泡剂使用日益减少,肼的有机衍生物在加热时分解而生成含氮的气体产物,是最好的好泡气体。

许多肼的有机衍生物发泡剂在聚合物发泡中得到良好的泡沫和细小的蜂窝状结构;常用的发泡剂大都涉及其衍生物,在所有化学发泡剂中,肼基发泡剂占97%。

由水合肼与苯磺酰氯反应而得苯磺酰肼,可用作制鞋用泡沫材料的发泡剂,最重要的肼基发泡剂偶氮二甲酰胺(AC发泡剂)是由水合肼、尿素、硫酸合成联二脲,再经氧化而得的,作为常规化学发泡剂中较稳定的品种之一,是目前使用最广泛的通用型发气量大的高效发泡剂,可用作聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺11、乙烯—乙酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、ABS、尼龙6、酚醛树脂和氯丁胶、乙腈胶、丁基胶、丁苯胶和硅橡胶等多种合成材料的发泡剂,常压发泡剂和加压发泡均可适用。

3.抗氧剂用水合肼和β—(3,5一二叔丁基—4—羟基苯基)丙酸甲酯反生成β—(3,5一二叔丁基—4—羟基苯基)丙酰肼,再与β—(3,5一二叔丁基—4—羟基苯基)丙酰氯反应可制得1,2—双[β—(3,5一二叔丁基—4—羟基苯基)丙酰]肼,可用作抗氧剂及金属钝化剂,又称金属螯合剂,具有防止金属离子对聚合物产生引发氧化的作用。

5000吨年水合肼次氯酸钠配制工艺流程

5000吨年水合肼次氯酸钠配制工艺流程

5000吨/年水合肼次氯酸钠配制工艺流程设计目录前言 (2)一、设计背景 (2)(一)、概述 (2)(二)、设计思路 (4)二、设计内容 (4)(一)、设计技术路线的确定 (4)1、生产方法介绍 (4)1.1、尿素法 (4)1.2、液碱制备法 (5)1.3、连续法 (5)2、工业技术路线的确定 (5)2.1、次氯酸钠的制备 (5)2.1.1、制备次氯酸钠原料及辅助材料的规格 (5)2.1.2、原料控制表 (6)2.1.3、操作控制表 (6)2.1.4、反应工序 (6)2.1.5、储运工序 (7)2.1.6、反应条件控制 (7)2.1.7、生产安全 (7)2.1.8异常现象和其产生原因及处理方法 (8)2.2、水合肼生产过程 (8)2.2.1粗水合肼工业生产 (8)2.2.2粗水合肼的提纯 (8)(二)、主要设备的工艺计算 (9)1、物量衡算 (10)1.1有效氯和游离碱的含量测定 (10)1.2次氯酸钠反应 (10)2、热量衡算 (11)3、其他设备的确定 (12)4、设备汇总 (13)(三)、工艺流程图 (13)1、工艺流程图设计规范及要求 (13)2、工艺流程图设计 (14)三、设计总结 (15)四、参考文献 (16)前言水合肼是使用非常广泛的有机精细化工原料。

现在全球水合肼商场年需要量约8万-9万吨。

发达国家的水合肼需求量逐年下降,发展中国家尤其是亚洲国家需要添加迅猛,已变成全球最首要的花费商场之一。

目前,国内水合肼产量远远低于国外,难以满足市场需求。

因而,开发国内水合肼的出产才能和领先的出产技能有着无穷的经济效益和深远的社会效益。

本次设计采用国内最常用的尿素法对水合肼进行生产制备,对次其原料氯酸钠的制备给出了较为详细的工艺技术设计流程,并通过计算对工艺设备进行了合理的选择。

一、设计背景(一)、概述水合肼又称水合联氨,化学式为N2H4·H2O。

是一种无色透明的油状液体,有淡氨味,在湿润的空气中冒烟,具有强碱性和吸湿性。

[题目]水合肼(N2H4·H2O...

[题目]水合肼(N2H4·H2O...

【题⽬】⽔合肼(N2H4·H2O)是⼀种强还原性的碱性液体,常⽤作⽕箭燃料。

利⽤尿素法⽣产⽔合肼的原理为CO(NH2)2+2NaOH+NaClO=N2H4·H2O+Na2CO3+NaCl。

实验1:制备NaClO溶液(⼰知:3NaClO2NaCl+NaClO3)。

(1)图甲装置Ⅰ中烧瓶内发⽣反应的离⼦⽅程式为________________________。

(2)⽤NaOH固体配制溶质质量分数为30%的NaOH溶液时,所需玻璃仪器有_______________。

(3)图甲装置Ⅱ中⽤冰⽔浴控制温度的⽬的是________________________。

实验2:制取⽔合肼(4)图⼄中若分液漏⽃滴液速度过快,部分N2H4·H2O会参与A 中反应并产⽣⼤量氮⽓,降低产品产率,该过程中反应⽣成氮⽓的化学⽅程式为__________________。

充分反应后,蒸馏A中溶液即可得到⽔合肼的粗产品。

实验3:测定馏分中⽔合肼的含量(5)称取馏分3.0g,加⼊适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH 保持在6.5 左右),加⽔配成250mL溶液,移出25.00mL置于锥形瓶中,并滴加2~3 滴淀粉溶液。

⽤0.15mol·L-1的碘的标准溶液滴定。

(已知:N2H4·H2O+2I2=N2↑+4HI+H2O)①滴定操作中若不加⼊适量NaHCO3固体,则测量结果会___________“偏⼤”“ 偏⼩”“ ⽆影响”)。

②下列能导致馏分中⽔合肼的含量测定结果偏⾼的是___________(填字母)。

a.锥形瓶清洗⼲净后未⼲燥b.滴定前,滴定管内⽆⽓泡,滴定后有⽓泡c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视d.盛标准液的滴定管⽔洗后,直接装标准液③实验测得消耗I2溶液的平均值为20.00mL,馏分中⽔合肼(N2H4·H2O)的质量分数为___________________。

优化尿素法生产水合肼工艺[发明专利]

优化尿素法生产水合肼工艺[发明专利]

[19]中华人民共和国专利局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1110272A[43]公开日1995年10月18日[21]申请号95111209.0[22]申请日95.1.16[71]申请人宜宾天原股份有限公司地址644004四川省宜宾市下江北[72]发明人巫德坤 徐继国 孙永贵 张益生 陈应龙刘卫群 马守田 付永宽 陈忠源 许锡军 刘志明 [74]专利代理机构四川省专利服务中心代理人冯忠亮[51]Int.CI 6C07C 243/10C07C 241/02权利要求书 2 页 说明书 5 页 附图 4 页[54]发明名称优化尿素法生产水合肼工艺[57]摘要本发明为优化尿素法生产水合肼工艺,开车时在稀碱中通入氯气,然后连续不断地加入42%浓度的氢氧化钠和氯气,反应生成次氯酸钠和氯化钠,分离除去氯化钠离心后的母液即25~27%的次氯酸钠溶液,将母液,尿素溶液,氢氧化钠溶液送入合成器混合加热生成粗水合肼溶液。

将粗水合肼溶液送入反向循环式蒸发器蒸发,水和水合肼蒸汽直接进入分馏塔提浓后塔釜液即得45~55%水合肼。

95111209.0权 利 要 求 书第1/2页1、优化尿素法生产水合肼工艺,其特征在于由如下工序组成: (1)开车时在次氯酸钠反应釜内加入42%浓度氢氧化钠,加水稀释成30%浓度溶液,通入氯气,反应生成次氯酸钠,直到剩余的氢氧化钠浓度为2-4%时,再连续不断地加入42%浓度的氢氧化钠和氯气,反应生成次氯酸钠,氯化钠和水。

将反应生成的结晶形式的氯化钠用采盐泵采出,经离心分离后得到纯净的氯化钠晶体。

离心后的母液中含氢氧化钠浓度为2%,次氯酸钠含有效氯25-27%。

(2)将工序(1)所得的低碱度、高浓度次氯酸钠溶液,30%浓度尿素溶液,42%浓度氢氧化钠溶液送入合成器混合后,加热到104-105℃反应生成含5-6%的粗水合肼溶液。

(3)将粗水合肼溶液连续不断地送入反向循环式蒸发器蒸发,水和水合肼蒸汽直接进入分馏塔,蒸发时形成的氯化钠,碳酸钠等结晶体经采盐泵采出分离得固体盐。

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用硝酸钠和水为原料一步法合成水合肼副产烧碱
1、市场与价格
水合肼又称水合联氨,具有强碱性和吸湿性,纯品为无色透明的油状液体,有淡氨味,工业上一般应用含量为40%-80%的水合肼水溶液或肼的盐。

水合肼作为一种重要的有机精细化工原料,在许多工业应用中得到广泛的应用,主要用于合成发泡剂、脱二氧化碳的清洗处理剂,用于生产除草剂和杀菌、杀虫、杀鼠药,消费领域大致为农药32%、发泡剂33%、水处理剂20%、其它15%。

目前全球水合肼产能已达20多万吨/年(按含肼量100%折算),2010年我国水合肼生产量超过10万吨,总需求约8.5万吨,用于生产发泡剂占69%,用于生产医药农药占23%,预计我国水合肼应用于医药农药及作为水除氧剂使用的需求将快速增长。

国内生产厂家有郎威亚星化学(维坊)有限公司、湖南珠洲化工集团有限责任公司、浙江巨化股份有限公司、四川宜宾天源股份有限公司、河北冀衡集团有限公司、华南珠化集团公司、江苏索谱集团公司、福建一化股份有限公司、重庆大塚医药化学公司等,另外,中原大化集团公司、山西丰喜集团公司、黑龙江黑化集团公司、天津碱厂等大型化工企业也计划建设万吨级水合肼生产装臵,这些充分说明了水合肼产品具有良好的市场发展前景。

自2008年以来,80%水合肼价格一直保持在2万元/吨左右,2013年水合肼价格大涨,截止年底,国内生产企业在基本无货销售的背景下,80%水合肼高端报价在38000元/吨,低端报价则在30000元/吨,预计伴随着环境保护要求的越来越严格以及水合肼消费市场的扩展,今后水合肼的价格将长期趋向增长。

2、技术路线的比较
文献报道:“目前我国水合肼生产厂家多、布点分散、规模小、能耗高、效益
低下,生产以技术落后的尿素法为主,产品质量不稳定,与国际水平差距较大,无法参与国际竞争及满足国内外市场需求,到目前为止,国内没有一家运用过氧化氢法(注:该法无废盐排放)生产水合肼装臵”,所以“三废”排放很严重,以产能12000吨/年的装臵计,副产盐渣就达到60000吨/年,盐渣中含氯化钠约70%,碳酸钠约15%,氢氧化钠3%,水约12%,总胺达5000ppm。

如果要将这种废渣处理达标排放,水合肼的生产经营必然亏本,故生产企业一般是深埋或化成水溶液直排(偷排)。

用硝酸钠(或钠硝石)和水为原料合成水合肼副产等当量烧碱的新工艺,还未见有任何文献和信息的报道。

该新工艺有下述几个特点:(1)、选用的原料价廉、来源广泛;(2)、反应过程简单(一步法)、工艺条件温和、安全,反应收率可达90%以上,且可减少固定资产投入30%以上;(3)、整个合成反应过程中,不产生废气、废水、废渣,或者说不产生需要处理的“三废”;(4)、副产等当量的附加值比硝酸钠更高的烧碱。

很明显,由上述四个特点形成的综合优势远胜于其它传统的生产水合肼的工艺路线。

在这里,选择目前世界上最先进、最环保的工艺路线进行比较,祥见下述:
国外水合肼生产先进工艺为Bayer法,所需原料为液氨、丙酮或其它酮、过氧化氢,这里的每一种原料的价格都比硝酸钠要高;Bayer法的合成反应分为两大步骤,第一步合成酮连氮中间体,第二步是将该中间体水解为水合肼,既使其每一步的收率都达到了95%,总收率也不过为90%,而一步法的合成反应,一般总收率有望提升至95%以上;Bayer法必然产生酮类有机废物,必须处理后才能达标排放,增加水合肼的制备成本;Bayer法不可能副产其它比原料附加值更高的副产品。

所以,无论怎样估算,本新工艺的生产成本较Bayer法至少可下降10%以上,更不用说与国内的尿素法进行比较了。

3、经济效益
以折百的水合肼价为25000元/吨、折百的烧碱价为3400元/吨、折百的硝酸钠价为3100元/吨计,本新工艺生产1吨水合肼的原料消耗为:耗硝酸钠3.8吨/吨,耗水0.5吨/吨,耗催化剂40千克/吨,副产折百的烧碱1.4吨/吨,估算原料成本为7720元/吨,工厂成本为9650元/吨,利润率至少40%以上,保守估算,年产1万吨80%的水合肼,可创经济效益4000万以上。

4、附说明
本新工艺的化学原理为有机化学中的以水作为氢供体还原硝酸钠的氢转移偶联反应,因未见有任何文献和信息的报道,很容易被非有机化学专业人士误认为这是一个技术上不可能实现的天方夜谭,所以在此附说明:本介绍的新工艺来源于近期已较完美成功开发的“二氧化碳(或碳酸钠)和水为原料合成乙二醇”(附后)的小试实例,如若还是不能相信,可先进行现场小试鉴定,用事实给予证明。

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