高分子化学与物理习题
高分子物理习题答案6
高分子物理习题答案6习题解答第六章题6－1 试讨论非晶、结晶、交联和增塑高聚物的温度形变曲线的各种情况。
解：非晶高聚物，随相对分子质量增加，温度-形变曲线如图6-1-1：Tg1 Tg2 Tg3 Tf1 Tf2 Tg4Tg5Tf3 Tf4 Tf5TM增加ε图6-1-1 非晶高聚物的温度-形变曲线结晶高聚物、随结晶度和/或相对分子质量增加，温度-形变曲线如图6-1-2：图6-1-2 结晶高聚物的温度-形变曲线交联高聚物，随交联度增加，温度-形变曲线如图6-1-3： T图6-1-3 交联高聚物的温度-形变曲线增塑高聚物。
随增塑剂含量增加，温度-形变曲线如图6-1-4：ε交联度增加ε增塑剂增加T对柔性链图6-1-4增塑高聚物的温度-形变曲线题6－2 选择填空：甲、乙、丙三种高聚物，其温度形变曲线如图所示，此三种聚合物在常温下( )。
(A)甲可作纤维，乙可作塑料，丙可作橡胶 (B)甲可作塑料，乙可作橡胶，丙可作纤维 (c)甲可作橡胶，乙可作纤维，丙可作塑料 (D)甲可作涂料，乙可作纤维，丙可作橡胶解：B题6－3 在热机械曲线上，为什么PMMA的高弹区范围比PS的大? (已知PMMA的Tg?378K，Tf?433—473K；PS的Tg?373K，Tf?383—423K) 解：PMMA和PS的Tg差不多，都是100℃左右，这是因为PMMA的侧基极性较PS大，应使Tg增加，但PMMA侧基柔性比PS大，侧基比PS小，所以应使Tg减少，这两个因素互相抵消，故Tg差不多。
对于Tf来说，要使高聚物发生流动，分子与分子间的相对位置要发生显著变化。
因此分子间作用力的因素很重要。
PMMA极性大，分子间作用力，Tf就高，而PS分子间作用力小，Tf就低。
题6－4 为什么热机械曲线上Tf的转折不如Tg明晰?解：因为Tf与相对分子质量有关，随相对分子质量增加，Tf持续增加。
而高分子的相对分子质量存在多分散性。
使Tf没有明晰的转折，而往往是一个较宽的软化区域。
高分子化学与物理习题(自编)
第二章 缩聚及其它逐步聚合反应
14、 由1mol丁二醇和1mol己二酸合成数均分子量为5000的聚酯， 试作下列计算： （1）两基团数完全相等，忽略端基对分子量的影响，求终止聚合 时的反应程度？ （2）在缩聚过程中，如果有0.5%（摩尔分数）丁二醇脱水生成 乙烯而损失，求到达同一反应程度的数均分子量？ （3）如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一分子量的缩聚物？ （4）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol，其中1.0%为醋酸， 无其他因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度所需的总 反应程度？ 15、AA-BB-A3混合体系进行缩聚NA0=NB0=3.0,A3中A基团数占混 合物中A总数的10%，试求p=0.970时的聚合度以及聚合度为 200的p。
第五章 自由基共聚合
11、说明竞聚率r1、r2的定义，指明理想共聚、 交替共聚、恒比共聚、恒比非理想共聚、嵌段 共聚时竞聚率数值的特征。
13、考虑r1=r2=1，r1=r2=0，r1>0且r2=0，r1r2=1 等情况，说明F1=f（f1）的函数关系和图像特征。
第五章 自由基共聚合
15、根据下图的二元组分的自由基共聚反应关系形状， 判断竞聚率值、共聚反应特征、共聚物组成与原料 组成的关系，以及共聚物两组分排列的大致情况。
第三章 自由基聚合反应
名词解释：引发效率、自动加速现象、阻聚和缓聚、动力学链长、链转移常数 1、下列单体只能进行自由基聚合的是（ ）。 A、苯乙烯 B、ClCH=CHCl C、CH2=C(CH3)C2H5 D、氯乙烯 2、下列单体不能进行自由基聚合的是（ ）。 A、CH2=CHOCOCH3 B、CH2=C(CH3)C00CH3 C、CH3CH=CHCOOCH3 D、CF2=CFCl 3、在乙酸乙酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ）。 聚合反应加速 B、聚合反应停止 C、相对分子量降低 D、相对分子质量增加 4、在自由基聚合反应中，若初级自由基与单体的引发速率最慢，则最终聚合速 率与单体浓度呈（ ）级关系。 A、1 B、1.5 C、2 D、不能确定 5、典型乳液聚合，主要引发地点在（ ）。 A、单体液滴 B、胶束 C、水相 D、单体液滴和胶束 6、过硫酸钾属于（ ）。 水溶性引发剂 B、油溶性引发剂 C、氧化还原引发剂 D、阴离子引发剂
高分子物理与化学习题答案(精品文档)
0.6
0.065710
3
苯乙烯
-1.05
8
0.939413
6
马来酸酐
-1.05
2.25
0.000019
1
乙酸乙烯酯
-1.05
-0.22
0.502128
5
丙烯腈
-1.05
1.2
0.006330
2
注：r1r2越小，越有利于交替共聚（P111）
第七章高分子的结构
3.（P186）名词解释:参见教材
（1）PE, PP,PVC, PS(无规)
（2）聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚间苯二甲酸乙二醇酯，聚己二酸己二酯
（3）尼龙6，尼龙66，尼龙101
答：结晶的充分条件：适当的温度和时间
结晶的必要条件：结构规整性
（1）PE>PP>PVC>PS
（2）聚己二酸己二酯>聚对苯二甲酸乙二醇酯>聚间苯二甲酸乙二醇酯
（3）尼龙66>尼龙6>尼龙1010
，
lg(η(Tg))=lg(8.0x1012)+9.3763=22.2794
求得：η(Tg)=1.9x1022Pa·s.
K12>k22，k21<k11自由基（St·）活性大于丁二烯自由基（Bd·）的活性
（3）两种单体共聚属无恒比点的非理想共聚，共聚物组成方程为F1=( r1f12+f1f2)/(r1f12+2f1f2+r2f22)，代入r1和r2值，作图如下
（4）欲得组成均匀的共聚物，可按组成要求计算投料比，且在反应过程中不断补加丁二烯单体，以保证原配比基本保持恒定。从而获得较均一组成的共聚物。
问题点解：单体活性的比较看1/r1,1/r1>1,表明单体M2活定大，反之，单体M1活性大。
高分子化学与物理主要习题解答
高分子化学与物理主要习题解答参考书籍：《高分子物理教程柯杨船何平笙主编》《高分子化学（第五版）潘祖人主编》主讲人：柯扬船教授参与人员：刘壮刘乐王迪靳欢常启帆学校：中国石油大学（北京）一,选择题（题库抽选）1.本体聚合和溶液聚合都属于（）。
A均相聚和B非均相聚和C游离基逐步聚合D连锁聚合2.本体聚合中，聚合产物与作为溶剂的单体，呈完全（）A相分离B均相C非均相D混相3.聚苯乙烯，聚氯乙烯和聚乙烯醇的共同特点是( )A.主链是聚乙烯链，支链不同B.主链不相同，支链也不相同C.主链是聚乙烯链，都无支链D.侧基都不相同，却都能结晶4.根据推导自由基聚合反应动力学方程所做出的假设，选出下列正确答案（）A.引发剂的诱导速率=引发速率B.引发剂引发速率=链增长速率C.引发剂引发速率=链终止速率5.根据推导缩聚反应和自由基聚合反应的聚合度分布方程，选出下列正确答案[假设，Xw重均聚合度；Xn数均聚合度]（）A.对缩聚反应，Xw/Xn=2；B.对自由基岐化终止聚合反应Xw/Xn≈2C.对自由基偶合终止聚合反应Xw/Xn≈2D.对所有逐步聚合反应Xw/Xn≈26.设C M为向单体链转移系数，C1为向引发剂转移系数，Cs为向溶剂转移系数，Ktr M为向单体转移速率常数，Ktrl为向引发剂转移速率，Ktrs为向溶剂转移速率，Kp为聚合速率常数，Kd为引发剂分解速率，Kt为引发剂终止速率，Etr M为单向转移活化能，Ep为聚合反应活化能，Et链终止活化能Ed引发剂分解活化能，E是影响聚合度的综合活化能。
请从下列选出不正确的公式（）A.CM=Ktr M/Kp，C1=Ktrl/Kp，Cs=Ktrs/KpB.对于聚氯乙烯C M≈1/X nC.CM=Ktr M/Kp=（Atr M/Ap）exp=[-（Etr M-Ep）/RT]D.E=（Ep-Et/2）-Ed/27.按照自由基聚合微观动力学理论，Ri为引发剂引发速率，Rp为聚合速率，Kp为聚合速率，Rt为链终止反应速率，kt为链终止速率，Rd为引发剂分解速率，Kd为分解速率[I]为引发剂浓度[M]为游离基浓度，f为引发剂效率，则下列公式或假设不正确的是（）A. Ri= -d[I]dt=2fKd[I]B. Rp= -d[M]dt=Kp[M][M•]C. Rt= - d[M•] dt=2Kt[M•]^2D. Rd=-d[I]/dt=Kd[I]^28.指明和改正下列方程式中的错误（）A. Rp=K[^(1/2)](FKd/Kt)[I]^(1/2)[M]B. V=[Kp/(2Kt)][M•][M]C. Xn=(Xn)0-Cs[S]/[M]D. ꞇs=(Kp^2/(2Kt)([M]/Rp)9.高分子聚合物的聚集态或者凝聚态通常可包括（）A.结晶态，无定形态，液晶态B.结晶态，液晶态，热固态C.结晶态，无定形态D.结晶态，无定形态，液晶态，过滤态或亚稳态10.高分子链的结构形式是影响高分子结晶的内因，通常影响结晶的主要因素有（）A.分子链柔性，分子链支化度及分子链节对称性B.分子链取代基大小，分子量大小，分子量分布大小C.主链规整度大小，主链等规度大小，主链支化度及交联度大小D.主链全同立构结构，缩合聚合反应的高分子链11.高分子链聚集时会产生主价力和次价力，主价力的化学键能常为140-700Kj/mol而次价力键能仅8-42Kj/mol，但是有一些高分子聚合物热降解时却往往发生次价力还未来得及破坏而主价力先行破坏或其分子链先行断裂现象，其原因可能是（）A.高聚物分子量通常很高，链段次价力具有加和性B.高分子链次价力加和可能超过主价力C.高分子链之间产生氢键加和效应，支链或交联结构D.高分子量高聚物分子链的氢键范德华力与静电力其加和效应很强12.根据反应分子数N，反应物浓度C和反应程度P的定义，可写出以下种数均聚合度Xn的表达式，其中正确的表达式是（）A.Xn=N0/N(N0是高分子结构单元数，N是高分子数)B.Xn=C0/C(C0是高分子单体浓度，C是转化为高聚物的单体浓度)C.Xn=1/(1-P)(P是高分子反应程度)D.1/Xn=K1(K2[M])-C M-Cs[S]/[M](K1是阴离子聚合转移速率常数，K2是阴离子聚合速率常数，[M]是单体浓度，[S]是溶剂浓度，C M是阴离子聚合反应向单位转移常数，Cs是阴离子聚合反应向溶剂转移常数)13.根据高分子聚集态或凝聚态理论，高分子在不同结晶条件形成不同形态的晶体如（）A.折叠链晶体，伸展链晶体，纤维状晶体B.串晶体，单晶体和球晶体C.晶胞，晶型和晶状体D.液晶体，枝晶体和缨状胶束晶体二,计算题（题库抽选）14.对于双基终止的自由基聚合物，每一个大分子含有1.3个引发剂残基，假定无链转移，试计算歧化终止和偶合终止反应的相对量。
高分子物理学习题 第一章 答案
高分子物理学思考题及习题第1章思考题1-1 重要概念：高分子化合物；高分子材料（聚合物）；天然高分子材料；人工合成高分子材料；塑料；橡胶；纤维；功能高分子；结构单元；聚合度；线形分子链（线形高分子）；支化分子链（支化高分子）；交联网络（交联高分子）。
1-2 了解高分子材料的分类法和命名法。
1-3 与小分子化合物和小分子材料相比，高分子化合物与高分子材料的结构有哪些重要特点使之具有独特的性能？将这些特点牢记在心。
1-4 仔细阅读关于高分子材料的“多分散性和多尺度性”、“软物质性”及“标度性”的说明，理解其意义。
1-5 了解高分子物理学的核心内容和主要学习线索，体会“高分子物理学是研究高分子材料结构、分子运动与性能的关系的学说”。
1-6 阅读“高分子物理学发展简史及研究热点”一节，了解当前高分子物理学的热点问题和发展方向。
1-7 根据生活经验，列举一些适合用作塑料、橡胶或纤维的聚合物名称。
1-8 下列一些聚合物（我国的商品名称）：丁苯橡胶，氯丁橡胶，硅橡胶，环氧树脂，脲醛树脂，聚氯乙烯，聚碳酸脂，涤纶，锦纶，腈纶。
试分别写出各自结构单元的化学结构式及合成所需单体的化学结构式。
第一章习题可能与高分子化学学习内容重复，可不做。
第2章思考题及习题2-1重要概念：近程结构；远程结构；构型；构象；无规线团；内旋转；内旋转势垒；分子链柔顺性（静态和动态）；链段；均方末端距；均方旋转半径；自由连接链；自由旋转链；等效自由连接链；Kuhn等效链段；高斯链；θ条件/θ状态；Flory特征比（刚性因子）。
（1）近程结构：包括构造和构型。
构造是指链中原子的种类和排列，取代基和端基的种类，单体单元的排列顺序，支链的类型和长度等。
构型是指由化学键所固定的链中原子或基团在空间的排列。
注意：近程结构相当于“链的细节”。
构造着重于链上的原子的种类、数目比例、相互连接关系。
构型涉及空间立体异构（顺反异构、旋光异构）。
（2）远程结构：包括分子的大小、构象和形态，链的柔顺性。
高分子化学习题 (1)
高分子化学习题选择与填空1、对于可逆平衡缩聚反应，在生产工艺上，到反应后期往往要在（1）下进行，（a、常压，b、高真空，c、加压）目的是为了（2、3）脱去残留水分，获得高分子量聚合物。
2、动力学链长ν的定义是（4）每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数，可用下式表示（5）；聚合度可定义为（6）聚合物结构单元的数目。
与ν的关系，当无链转移偶合终止时，ν和的关系是为=2ν（7），歧化终止时ν和的关系是=ν（8）。
3、苯乙烯(St)的pKd＝40～42，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd＝24，如果以KNH2为引发剂进行（9）阴离子聚合，制备St-MMA嵌段共聚物应先引发St（10），再引发MMA（11）。
KNH2的引发机理阴离子引发（12），如以金属K作引发剂则其引发机理是电子转移引发（13）。
4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是过度金属化合物（14），共引发剂是金属有机化合物（15），要得到全同立构的聚丙烯应选用（16），（a、TiCl4+Al(C2H3)3，b、α-TiCl3+Al(C2H5)3，C、α-TiCl3+Al(C2H5)2Cl），全同聚丙烯的反应机理为（17）。
5、已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是1（18）大于2（19）。
从电子效应看，M1是具有供电子（20）取代基的单体，M2是具有吸电子（21）取代基的单体。
比较两单体的活性2（22）大于1（23）。
当两单体均聚时的kp是（24）大于（25）。
6、阳离子聚合的反应温度一般都较低（26），这是因为低温可以减弱链转移反应所引起的终止反应，延长活性种的寿命，从而提高分子量。
（27、28）。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度f＝3（29），甲醛的官能度f＝2（30）。
当酚∶醛＝5∶6（摩尔比）时，平均官能度＝2.18（31），在碱催化下随反应进行将（32），（a、发生凝胶化；b、不会凝胶化）。
关于高分子物理习题答案
高分子物理习题答案第一章高分子链的结构3．高分子科学发展中有二位科学家在高分子物理领域作出了重大贡献并获得诺贝尔奖，他们是谁？请列举他们的主要贡献。
答：（1）H. Staudinger（德国）：“论聚合”首次提出高分子长链结构模型，论证高分子由小分子以共价键结合。
1953年获诺贝尔化学奖。
贡献：（1）大分子概念：线性链结构（2）初探[?]=KM?关系（3）高分子多分散性（4）创刊《die Makromol.Chemie》1943年（2）P. J. Flory（美国），1974年获诺贝尔化学奖贡献：（1）缩聚和加聚反应机理（2）高分子溶液理论（3）热力学和流体力学结合（4）非晶态结构模型6．何谓高聚物的近程（一级）结构、远程（二级）结构和聚集态结构？试分别举例说明用什么方法表征这些结构和性能，并预计可得到哪些结构参数和性能指标。
答：高聚物的一级结构即高聚物的近程结构，属于化学结构，它主要包括链节、键接方式、构型、支化和交联结构等，其表征方法主要有：NMR, GC, MS, IR, EA, HPLC, UV等。
而高聚物的二级结构即高聚物的远程结构，主要包括高分子链的分子量、分子尺寸、分子形态、链的柔顺性及分子链在各种环境中所采取的构象，其表征方法主要有：静态、动态光散射、粘度法、膜渗透压、尺寸排除色谱、中子散射、端基分析、沸点升高、冰点降低法等。
高聚物的聚集态结构主要指高分子链间相互作用使其堆积在一起形成晶态、非晶态、取向态等结构。
其表征方法主要有：x-射线衍射、膨胀计法、光学解偏振法、偏光显微镜法、光学双折射法、声波传播法、扫描电镜、透射电镜、原子力显微镜、核磁共振，热分析、力学分析等。
8．什么叫做高分子的构型？试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些不同的构型。
答：由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排布。
1，2：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规3，4：头-头，全同、间同、无规；头-尾，全同、间同、无规1，4：头-头，顺、反；头-尾，顺、反9．什么叫做高分子构象？假若聚丙烯的等规度不高，能不能用改变构象的办法提高其等规度？说明理由。
关于高分子物理习题答案
聚合物
溶剂
温度（℃）
A×104（nm）
聚丙烯（无规 ）
环已烷、甲苯
30
835
1.76
答：
第二章高分子的聚集态结构
2．完全非晶的聚乙烯的密度a＝0.85克/厘米3，如果其内聚能为8.55千焦/摩尔重复单元，试计算它的内聚能密度。
答：
4．试从等规聚丙烯结晶（型）的晶胞参数（a = 6.65Å，b = 20.96Å，c = 6.50 Å，= 99°20′，N= 4，链构象H31）出发，计算完全结晶聚丙烯的比容和密度。
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1. 涤纶聚酯属于 ( )
A. 线性饱和脂肪族聚酯
B. 线性芳族聚酯
C. 不饱和聚酯
D. 醇酸树脂
2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( )
A. 丙烯腈
B. α—甲基苯乙烯
C. 烷基乙烯基醚
D. 乙烯
3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（）
转移的速率常数。
A.溶剂
B.引发剂
C.聚合物
D.单体
4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（）
A. r1=r2=0
B. r1= r2 =1
C. r1﹥1，r2﹥1
D. r1﹤1，r2﹤1
5.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（）
A. 溶液聚合
B. 悬浮聚合 C 乳液聚合 D. 本体聚合
6. 制备聚乙烯醇是从下列单体开始的 ( ) ；
A、乙烯醇
B、乙醇
C、乙醛
D、醋酸乙烯酯
7. 己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二酸是典型的（）反应的例子；
A .缩聚 B. 加聚 C. 开环聚合 D 消去聚合
8 在线形缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高（）；
A．转化率 B.官能度 C.反应程度 D.交联度
9. 2mol甘油，3mol邻苯二甲酸酐体系f＝（）
A. 1.2
B.2.4
C.3.6
D.4.8
10. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于向（）转移的速率常数
A溶剂 B引发剂 C聚合物 D单体
11. 过硫酸钾引发剂属于( )
A、氧化还原引发剂
B、水溶性引发剂
C、油溶性引发剂
D、阴离子引发剂
12金属钠能引发（）
A.自由基聚合
B.阴离子聚合
C.阳离子聚合
D.缩合聚合
13 凝胶效应现象就是（）
A凝胶化 B自动加速效应 C凝固化 D胶体化
14在丙烯配位聚合反应中，引发剂TiCl3属于( )
A、主引发剂
B、共引发剂
C、第三组分
D、载体
15 聚甲醛合成后要加入乙酸酐处理，其目的就是（）
A.洗出低聚物
B. 除去引发剂
C.提高聚甲醛热稳定性
D. 增大聚合物相对分子质量
二、解释下列概念
1. 分子量分布指数
2、竞聚率
3、引发剂效率
4、动力学琏长
5、阻聚作用
6、官能度
7、反应程度
8、聚合上限温度
9、聚合物的老化
10、自动加速效应
三、简单回答下列问题。
〖每小题5分，共25分〗
1. 为提高聚甲醛的热稳定性，可以采取的两个措施是什么？简述理由
2. 在自由基聚合反应中，何种条件下会出现反应自动加速现象。
采取什么措施可减轻这种现象？
3．分别绘出自由基聚合与缩合聚合这两类反应的分子量与反应时间的关系示意图，简单说明反应特点。
4．欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？
5. 解释笼蔽效应和诱导分解，它们对引发效率有什么影响？
6为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度来描述反应过程？
7 欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则和措施？有哪些实施方法？
8 传统自由基聚合时，单体转化率和聚合度随时间的变化有何特征？画出简图。
9 竞聚率的定义？说明其物理意义？理想恒比共聚和交替共聚的竞聚率分别是什么？
一、选择正确答案填空【每小题1分，共5分】
1—5 ： B B D A C 6-15 DACBD BBBAC
二、解释下列概念：【每小题2分，共10分】
1、诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应
2、系统中均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比，表征两单体的相对活性。
3、引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂效率。
4、在聚合动力学研究中，长将一个活性种从引发开始到链终止说消耗的单体分子数定义为动力学琏长
5、自由基向某些物质转以后，形成稳定的自由基，不再引发单体聚合，最后只能自由基双基终止。
6. 官能度指指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）数目。
7. 反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比；转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
8. 聚合上限温度：规定平衡单体浓度为 [M] = 1 mol/L 时的平衡温度，即Tc = △Hο /△Sο
9. 高分子材料在大气环境中、浸在水或海水中，在热、光、氧、水、化学介质、微生物等作用下，聚合物的化学组成和结构会发生变化，物理性能也相应变坏。
这些变化和现象统称为老化。
10. 某些聚合反应到达一定程度后，聚合速度自动增加，直到后期，聚合速度又减慢。
它主要是由体系粘度增加所引起的，称为自动加速现象。
三、简单回答下列问题。
〖每小题5分，共25分〗
1. 方法有两种:
①乙酰化或醚化封端：加入酸酐与端基反应，使乙酰化
封端，防止聚甲醛从端基开始解聚。
②将三聚甲醛和二氧五环或环氧乙烷共聚,在共聚物
中引入热稳定性较好的-OCH2CH2-基团,可阻止聚合物
链进一步分解。
2. 本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。
造成自动加速现象的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增或溶解性能变差，造成kt 变小，活性链寿命延长，体系活性链浓度增大。
选用良溶剂、加大溶剂用量、提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等，都会减轻反应自动加速程度。
反之，则可使自动加速现象提前发生。
3. 连锁聚合：连锁聚合从活性种开始。
过程由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。
链引发是活性种的形成，活性种与单体加成，使链迅速增长，活性种的破坏就是链终止。
逐步聚合：低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步的速率和活化能大概一致，反应早期单体很快聚合成二，三，四聚体的低聚物，短期内单体转化率很高单反应基团反应程度却很低。
在逐步聚合过程中，体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成。
4. 原则和措施：原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。
实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。
5. 笼蔽效应――由于初级自由基受溶剂分子包围，限制了自由基的扩散，导致初级自由基的偶合（或岐化）终止，使引发效率f 降低
诱导效应――它是指链自由基向引发剂的转移反应。
原来的链自由基或简单自由基在形成稳定分子的同时，生成一个新的自由基。
由于无偿的消耗了一个引发剂分子。
二者都使实际引发效率降低
1. ：因缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子，故应用反应程度描述其反应过程。
而转化率一开始就很高。
2. 原料尽可能纯净；按化学计量或等摩尔比投料；尽量提高反应程度；采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。
实施方法有：熔融聚合；溶液聚合和界面缩聚。
3. 自由基聚合时，转化率随时间延长而逐渐增加，而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，k p 值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。
因此，从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。
4. 竞聚率系单体均聚链增长速率常数和共聚链增长速率常数之比。
即
它表征两单体的相对活性， r1 =r2 =1 ，则两单体为理想恒比共聚体系。
r1 =r2 =0 时，则两单体为交替共聚体系。