中华人民共和国化工行业标准

⊥中华人民共和国化工行业标准

本标准等效采用国际标准ISO3622—1976《照相级硫氰酸铵规格》。

1 主题内容与适用范围

本标准规定了工业硫氰酸铵的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。

本标准适用于工业硫氰酸铵。该产品主要用作生产农药的原料及电镀添加剂。

分子式：NH4CNS

相对分子质量：76.12(按1987年国际相对原子量)

2 引用标准

GB190 危险货物包装标志

GB601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备

GB602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备

GB603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB3049 化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲罗啉分光光度法

GB 6678 化工产品采样总则

GB6682 实验室用水规则

3技术要求

3．1 外观：白色或微红色结晶。

3．2工业硫氰酸铵应符合下表要求：

表1

4试验方法

本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB6682中规定的三级水。

试验中所需标准溶液、杂质标准液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB601、GB602、GB603之规定配制。

4．1 硫氰酸铵含量的测定

4．1．1 方法提要

在酸性溶液中加入过量的硝酸银，生成硫氰酸银，再以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸铵标准滴定溶液返滴定。

4．1．2 试剂和材料

4.1.2.1 硝酸（GB626）溶液：1+9；

4.1.2.2硫酸铁铵（GB1279）溶液：50g/L;

4.1.2.3硝酸银(GB670)标准滴定溶液:c(AgNO3)约0.1mol/L ;

4.1.2.4硫氰酸铵(GB660)标准滴定溶液:c(NH4CNS)约0.1mol/L;

4.1.2.4.1 配制:称取7.61 g硫氰酸铵,溶于1000mL水中,摇匀。

4.1.2.4.2 标定:称取约0.5g于硫酸干燥器中干燥至恒重的基准硝酸银,精确至0.0002g,溶于100mL水中,加2mL硫酸铁铵溶液和5mL硝酸.在摇动下用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈浅棕红色并保持30S不消失为止。

4.1.2.4.3 计算:硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度(c )按式( 1 )计算:

c= m/V×0.1699 (1)

式中: m―硝酸银的质量, g;

0.1699―与1.00mL硫氰酸铵标准滴定溶液[c(NH4CNS)=1.000

mol/L]相当的,以克表示的硝酸银的质量。

4.1.3 分析步骤

称取约0.3 g试样,精确至0.0002 g,置于250mL锥形瓶中,加50mL水溶解,加入5mL硝酸溶液,用移液管加入50mL硝酸银标准滴定溶液,摇匀。加入2mL 硫酸铁铵溶液,用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定至溶液呈浅棕红色并保持30S不消失为止。

4.1.4 分析结果的表述

以质量百分数表示的硫氰酸铵(NH4CNS)含量(X1)按下式(2)计算:

X1＝(Ｖ1C1－V2C2)×0.07612×100/ m

＝7.612（Ｖ1C1－V2C2）/ m (2)

式中：C1——硝酸银标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

Ｖ1——加入硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

C2——硫氰酸铵标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

V2——滴定所消耗的硫氰酸铵标准滴定溶液的体积，mL；

M——试料质量，g；

0.07612_与1.00 mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=1.000 mol/L]相当

的,以克表示的硫氰酸铵的质量。

所得结果应表示至一位小数。

4.1.5允许差

两次平行测定结果之差不大于0.2%。取其算术平均值为测定结果。

4.2 溶液外观

4.2.1 测定步骤

称取10.0±0.1 g试样,溶于100mL水中。观察其澄清度及是否有沉淀物。

4.3 PH值的测定

4.3.1 方法提要

用配有玻璃测量电极和甘汞参比电极的酸度计测量试验溶液的勤PH值。

4.3.2 试剂和材料

4.3.2.1 无二氧化碳的水。

4.3.3 仪器、设备

4.3.3.1 酸度计:分度值为0.1PH单位。

4.3.4 分析步骤

称取5.00±0.01g试样,置于150mL烧杯中。加入100mL不含二氧化碳的水溶解，用酸度计测量其PH值。

所得结果应表示至一位小数。

4.3.5两次平行测定结果之差不大于0.2PH单位。取其算术平均值为测定结果。

4.4 水份的测定

4.4.1 方法提要

按GB2288的规定进行。称取试样25克（称准至0.05克）,溶剂用二甲苯,

用量为200 mL。

4.4.2 试样水分含量(W)%按下式计算:

W=V/G×100

式中:V—接受管中水分的体积, mL

G—试样的重量,克。

4.5 硫酸盐含量的测定

4.5.1方法提要

在酸性介质中加入氯化钡，与试验溶液中的硫酸根离子生成白色沉淀。

与同法处理的硫酸铵标准溶液比较。

4.5.2试剂和材料

4.5.2.1 盐酸（1盐酸（GB622）溶液:1+9;

4.5.2.2 氯化钡(GB652)溶液:100g/L;

4.5.2.3硫酸铵（ＧＢ１３９６）标准溶液：0.100mg(NH4)2SO4/ mL。

称取0..100±0.001 g硫酸铵,溶于水,移入1000 mL容量瓶中,稀释至刻度,

摇匀。

4.5.3 分析步骤

称取1.00±0.01g试样,置于50 mL比色管中,加入30 mL水溶解,加0.5 mL

盐酸溶液和1 mL氯化钡溶液,稀释至刻度,摇匀,放置15 min。所呈浊度不得大

于标准。

标准是取6.00 mL（优等品）、10.00 mL（一等品）、20.00 mL(合格品)硫酸铵标准溶液与试料同时同样处理。

4.6 硫代硫酸铵的测定:

4.6.1 原理：

硫代硫酸铵可直接用碘量法测定其反应式为；

2(NH4)2S2O3+I2→(NH4)2S4O6+2NH4I

4.6.2 试剂

4.6.2.1 醋酸溶液10%

4.6.2.2 0.5%淀粉溶液

4.6.2.3 碘化钾

4.6.2.4 碘

4.6.2.5 碘标准溶液C=0.01000 mol/L

4.6.3 测定步骤:

称取5克样品,移至250 mL的碘量瓶中,加入10 mL10%醋酸溶液酸化,再加1-2 mL0.5%淀粉溶液,用标准碘溶液滴定至蓝色,经30秒钟不消失即为终点。

4.6.4 结果计算:

(NH4)2S2O3%=（C×V）×0.1482×100

式中: C—碘标准溶液的浓度,(mol/L)

V—耗用碘标准溶液的体积, mL

0.1482—硫代硫酸铵的毫摩尔质量,克。

G—样品重量,克。

4.7 重金属含量的测定

4.7.1 方法提要

在酸性条件下,加入饱和硫化氢水与试验溶液中的重金属作用,生成棕色硫化物,与同样处理的铅标准溶液比较。

4.7.2 试剂和材料

4.7.2.1 盐酸(GB622)溶液:1+99;

4.7.2.2 氨水(GB631)溶液:1+9;

4.7.2.3 饱和硫化氢水:临用时配制；

4.7.2.4 铅标准溶液:0.0100 mgPb/ mL，临用时配制。

用移液管移取10 mL按GB602配制的铅标准溶液，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.7.2.5 对硝基酚溶液:2.5g/L乙醇(GB679)。

4.7.3 分析步骤

称取2.00±0.01 g试样,置于50mL比色管中,加20mL水溶解,加入1滴对硝基酚指示液,滴加氨水溶液,使试验溶液呈黄色,然后滴加盐酸溶液,直至试验溶液变成无色,再过量0.5mL,加入5mL新配制的饱和硫化氢水,用水稀释至刻度,摇匀。所呈颜色不得深于标准。

标准是取4.00mL铅标准溶液与试料同时同样处理。

4.8铁含量的测定

4.8.1 方法提要

同GB3049第2条。

4.8.2试剂和材料

同GB3049第3条。

4.8.3仪器,设备

4.8.3.1 分光光度计:带有0.5cm和3cm厚度的吸收池。

4.8.4 分析步骤

4.8.4.1 工作曲线的绘制

按GB3049第5.3条的规定,绘制工作曲线,使用0.5cm和3cm的吸收池。

4.8.4.2 测定

称取约2 g试样,精确至0.01 g,置于100mL烧杯中,加入60mL水溶解;于另一烧杯中加入60mL水作为空白试验溶液。以下按GB3049第5.4条的规定,分别使用3cm(优等品)、0.5cm(一等品、合格品)的吸收池从“用盐酸溶液或氨水调整ＰＨ约为２……”开始进行操作。

4.8.5 分析结果的表述

以质量百分数表示的铁(Fe)含量（X3）按式（4）计算：

X3=（m1-m0）×100/(m×1000)

= （m1-m0）/10 m (4)

式中：m1——根据测得的试验溶液的吸光度从工作曲线上查出的铁的质量，m g；

m0——根据测得的空白溶液的吸光度从工作曲线上查出的铁的质量，m g；

m—试料质量，g。

所得结果，优等品、一等品、应表示至四位小数，合格品应表示至三位小数。

4.8.6 允许差

两次平行测定结果之差优等品不大于0.0001%;一等品不大于0.0005%;合格品不大于0.001%。取其算术平均值为测定结果。

4.9 硫化物含量的测定

4.9.1 方法提要

在氨性介质中,试料中的硫离子与硝酸银生成黑色沉淀,与同样处理的银标准溶液比较。

4.9.2试剂和材料

4.9.2.1 氨水(GB631):

4.9.2.2 硫化钠(HG 3—903)溶液:10 g/L;

4.9.2.3 硝酸银(GB670)溶液: 100 g/L;

4.9.2.4 硝酸银(GB670)标准溶液: c(AgNO3)=0.00100mol/L。

称取0.170 g硝酸银,溶于水,转移至1000mL溶量瓶中,稀释至刻度,摇匀。

4.9.3 分析步骤

称取0.96±0.01 g试样,溶于25mL水中。将此溶液移至盛有20mL氨水和2mL硝酸银溶液（4.9.2.3）的50mL比色管中,于沸水浴中加热15min,冷却后稀释至刻度，摇匀。所呈颜色不得深于标准。

标准是取3.00mL硝酸银溶液(4.9.2.4)于50mL比色管中,加20mL氨水和25mL水,滴加几滴硫化钠溶液,于沸水浴中加热15min,冷却后稀释至刻度,摇匀。

注意：放置过程中试验溶液可能形成爆炸性化合物，检验后应将其立即处理并清洗所用容器。

5检验规则

5.1 1工业硫氰酸铵应由生产厂的质量监督部门按本标准的规定进行检验。

生产厂应保证所有出厂的工业硫氰酸铵都符合本标准的要求。每批出厂的工业硫氰铵都应附有质量证明书。内容包括：生产厂名称、产品名称、等级、批号、净重、生产日期、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。

5.2使用单位有权按照本标准的规定对收到的工业硫氰酸铵进行验收.验收应在货到之日起一个月内进行。

5.3 每批产品不超过5t。

5.4 按GB6678第

6.6条的规定确定采样单元数。采样时，将采样器自包装袋的中心垂直插入至料层深度的四分之三处采样。将所采的样品混匀，用四分法缩分至约500g,立即装入两个干燥、清洁的广囗瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、等级、批号、采样日期、采样者姓名。一瓶用于检验。另一瓶保存三个月备查。

5.5 检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包装袋中取样核验。核验结果即使只有一项指标不符合标准要求时，整批产品不能验收。

5.6 当供需双方对产品质量发生异议时,按<<全国产品质量仲裁检验暂行办法>>的规定办理。

6标志、包装、运输和贮存

6.1包装袋上要有牢固清晰的标志。内容包括：生产厂名称、产品名称、商

标、等级、批号或生产日期、净重、本标准编号和ＧＢ１９０所规定的

有毒品标志。

6.2工业硫氰酸铵应用内衬聚乙烯塑料编织袋包装，每袋净重25或40kg。

6.3工业硫氰酸铵应贮存于阴凉、干燥处并不得与酸类、易燃物、氧化剂和

食品类货物混贮共运。

硫氰酸铵的分析

1、硫氰酸铵含量的测定：

1、1原理：

硫氰酸铵经溴素作用生成溴化氰，此条件下硫代硫酸钠氧化成硫酸氢铵，过剩溴素以三溴苯酚脱除，溴化氰使碘化钾氧化成元素碘，经硫代硫酸钠滴定，其主要反应如下：

NH4CNS+7Br2+4H2O→CNBr+NH4HSO4+7HBr

C6H5OH+3Br2→2.4.6-C6H2OHBr3+3HBr

CNBr+2KI→KBr+KCN+I2

I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI

1.2试剂：

1.2.1 硫酸:10%(V/V)硫酸

1.2.2 5%(W/V)苯酚

1.2.3 0.5%淀粉

1.2.4饱和溴水

1.2.5碘化钾

1.2.63M硫酸:倒37.5mL浓硫酸于162.5mL水中,摇匀。

1.2.70.1mol/L硫代硫酸钠溶液

1.3 测定方法：

称取1—2克样品，移至250mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀，10min 后，取10mL溶液于250mL碘量瓶中，加入5mL10%H2SO4和25mL水，

稍静止置，缓缓加入饱和溴水，伴以摇晃至溶液呈微黄色或黄色（加溴水的搅拌应在通风柜内进行），静置5min后，黄色不变，加入5%苯酚溶液至溶液呈无色，盖好塞子，放置15min，加入2—3克碘化钾放于暗处15min，冲洗塞子及瓶壁，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至终点。

1．4 结果计算：

NH4CNS%=（C×V×0.03806×1000）

式中:C—Na2S2O3标准溶液的浓度(mol/L)

V—耗用Na2S2O3溶液的体积, mL

0.03806—硫氰酸铵的毫摩尔质量,克。

G—样品重量,克。

硫代硫酸铵及其试验方法

1、硫代硫酸铵的测定

1．1 原理：

硫代硫酸铵可直接用碘量法测定其反应式为；

2(NH4)2S2O3+I2→(NH4)2S4O6+2NH4I

1.2 试剂

1.2.1 醋酸溶液10%

1.2.2 0.5%淀粉溶液

1.2.3 碘化钾

1.2.4 碘

1.2.5 硫代硫酸钠标准溶液

C=0.1000 mol/L

1.2.6 碘标准溶液C=0.1000 mol/L

1.3 测定步骤:

称取5-6克样品,移至250 mL容量瓶中,稀释至刻度,移取25.00 mL置于250 mL的碘量瓶中,加入10 mL10%醋酸溶液酸化,再加1-2 mL0.5%淀粉溶液,用标准碘溶液滴定至蓝色,经30秒钟不消失即为终点。

1.4 结果计算:

(NH4)2S2O3%=（C×V）×0.1482×100

式中: C—碘标准溶液的浓度,(mol/L)

V—耗用碘标准溶液的体积, mL

0.1482—硫代硫酸铵的毫摩尔质量,克。

G—样品重量,克。

1.5 精密度

平行测定结果的绝对差不大于0.3%

2、硫氰酸铵含量的测定：

2．1原理：

硫氰酸铵经溴素作用生成溴化氰，此条件下硫代硫酸钠氧化成硫酸氢铵，过剩溴素以三溴苯酚脱除，溴化氰使碘化钾氧化成元素碘，经硫代硫酸钠滴定，其主要反应如下：

NH4CNS+7Br2+4H2O→CNBr+NH4HSO4+7HBr

C6H5OH+3Br2→2.4.6-C6H2OHBr3+3HBr

CNBr+2KI→KBr+KCN+I2

I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI

2.2试剂：

2.2.1 硫酸:10%(V/V)硫酸

2.2.2 5%(W/V)苯酚

2.2.3 0.5%淀粉

2.2.4饱和溴水

2.2.5碘化钾

2.2.63M硫酸:倒37.5mL浓硫酸于162.5mL水中,摇匀。

2.2.70.1mol/L硫代硫酸钠溶液

2.3 测定方法：

称取10克样品，移至250mL容量瓶中，稀释至刻度并摇匀，10min 后，取25mL溶液于250mL碘量瓶中，加入5mL10%H2SO4和25mL水，稍静止置，缓缓加入饱和溴水，伴以摇晃至溶液呈微黄色或黄色（加溴水的搅拌应在通风柜内进行），静置5min后，黄色不变，加入5%苯酚溶液至溶液呈无色，盖好塞子，放置15min，加入2—3克碘化钾放于暗处15min，冲洗塞子及瓶壁，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至终点。

2．4 结果计算：

NH4CNS%=（C×V）×0.03806×100

式中:C—Na2S2O3标准溶液的浓度(mol/L)

V—耗用Na2S2O3溶液的体积, mL

0.03806—硫氰酸铵的毫摩尔质量,克。

G—样品重量,克。

2.5 两次平行测定结果之差不大于0.3%。

3、水份的测定:

3.1 按GB2288的规定进行。称取试样25克（称准至0.05克）,溶剂用二甲苯,用量为200 mL。

3.2 试样水分含量(W)%按下式计算:

W=V/G×100

式中:V—接受管中水分的体积, mL

G—试样的重量,克。

4、硫酸铵的测定：

4.1 测定原理:

测定硫代硫酸铵产品中的全氨,减去硫代硫酸铵和硫氰酸铵中的固定铵,剩下的固定铵就是硫酸铵中的固定铵，根据固定铵的量计算出硫酸铵的含量。

4.2 仪器和试剂：

4.2.1 全氨的蒸馏装置

4.2.2 硫酸标准溶液: C(1/2H2SO4)=0.1000 mol/L

4.2.3 氢氧化钠标准溶液: C(NaOH)=0.1000 mol/L

4.2.4 甲基橙指示剂0.1% 溶液

4.3 测定方法:

称取硫代硫酸铵样品1克,溶解,注入盛有150毫升蒸馏水的蒸馏瓶中,连接蒸馏装置,并于盛有50毫升0.1000mol/L硫酸标准溶液和50毫升蒸馏水的锥形瓶为受器,冷却水末端的玻璃管应浸入酸液内,然后向漏斗加入20毫升20%的氢氧化钠溶液，加热蒸馏，直至烧瓶内溶液蒸出2/3为止，用蒸馏水清洗冷凝器，洗液并入受器内，加2~3滴甲基橙指示剂，再用0.1000 mol/L氢氧化钠标准溶液回滴过量的硫酸。

4．4计算：

NH4+%=(C1V1-C2V2)×0.018×100/m

式中：C1V1—吸收用标准硫酸溶液的摩尔浓度和体积。

C2V2 ——滴定用标准氢氧化钠溶液的摩尔浓度和耗用体积。

0.018—与1mL硫酸标准溶液相当的以克表示的铵根离子的质量。

m—称取样品的质量克。

硫酸铵含量的计算：

X3=X-(18/76.12×X1+36/148.2×X2)

式中：X—硫代硫酸铵样品中全铵的含量，%

X1—硫代硫酸铵样品中硫氰酸铵的含量，%

X2—硫代硫酸铵样品中硫代硫酸铵的含量，%

X3—硫酸铵中铵根离子的含量，%

硫酸铵的含量%=X3×132/36

硫代硫酸铵产品标准：

表2：