碳五碳九工艺流程图
C_5_C_9共聚石油树脂聚合工艺的研究_徐延双
基准电压 (千伏 )
228. 8 228. 8
高中压侧短路阻抗 抗
0. 1 554 4 0. 1 558 8
折算到基准电 压的短路阻抗 抗
0. 1 43 7 0.1 44 4
当 1 主变为 1 档 , 2 主变为 1 7 挡时 , 我们 设 1 主变变比标么值 为戈 一 1,则 2 主变标 么值为戈 一 1 . 2 " 变压 器取 电抗标么值 , 由于 电 阻值很小 , 忽略 " 电源 电势标么值取 1 " 则 二次侧并列 后, 闭合回路
10
3 3 C,加入 t 对树脂性 能的影响 . C牙口 C掇 合 为石油树脂 的化学反应很 复杂 ,对 其反应机理 的研 究 颇多 " 但多数认 为其聚合 属于阳离子 聚合反应 " Cg馏分中参 加聚合反 应的主要 组分 是甲基苯 乙烯 ! 苯 乙烯 ! 乙烯基 甲苯 ! 苟 ! 环戊二烯等 芳香族化合物 " 在阳离子催化剂作 用下,这些不饱和 烯烃中的双键断 裂 ,形成 三价碳正离子 的活动 中心. 其反应活性高 ,但是在 常压 下并且 反 应温度很低 的情况下 , 只讨论C,馏分 中的苯 乙烯参 加反 应 " ( 下转第7页 )
3 ! 结 果 与讨论
3. 1 溶剂比改变对树脂性能的影响 从表 1可 以看 出, 溶剂比的变化 对树 脂的性能有一定地影响 " 溶 剂 比越大 , 溶剂含量过 高 , 生成树脂 的分子量较低 , 一般树脂 的软化 点较低 , 旋转粘度降低 " 这样可以推 出, 当溶剂 比低 于某 一值 时 , 熔 融粘度增加很大 , 溶 液抱团, 对散热有较 明显 的影响 , 同时也产 生了 凝胶 ! 生成极 端大分子 , 树脂的分子量分布变宽 " 从表 1 中的数据可 以看 出, 随着溶剂含量增加 , 石油树脂软化点降低 , 旋转粘度 降低 "
15.碳五碳九深加工精细化方向探讨-恒河
制釜内温度 • 质量优异的磁力密封
回路反应器
回路反应器
• 文丘里喷 嘴（Jet Mixer） 作为主要 的反应设 备
特点
• 外置换热给反应设定了足够的换热面积，能够精 确控制反应温度；
二、裂解C5综合利用技术
1. 萃取精馏分离裂解C5生产技术（成熟） 2. 抽余C5分离TAME、异戊烯生产技术（成
熟） 3. 高纯度异戊二烯生产异戊橡胶、SIS技术
（成熟） 4. 间戊二烯生产石油树脂、固化剂技术（成
熟） 5. 抽余C5加氢生产戊烷发泡剂（成熟）
固化剂
• 2014年全年乙烯产量达1704万吨，与2013 年相比，增长7.6%。
• 裂解C5、C9产量通常为乙烯产量的5～15 ％
• 2014年，全国裂解C5、 C9总量分别约170 万吨
• 资源总量可观，具备大规模利用条件
•与碳五共聚制备改性碳五石油树脂US4130701
②聚双环戊二烯树脂 • 原料：双环戊二烯含量大于99.7%
③环烯烃共聚物——COC树脂 主要单体:二聚环戊二 烯( DCPD) 及 降冰 片烯( NBE) 。 NBE 则可由 DCPD 与乙烯通过 DielsAlder 加成反应合成
双环戊二烯 邻-甲基苯乙烯 茚 茚满 萘 β-甲基萘 α-甲基萘 甲基双环戊二烯 双甲基双环戊二烯
含 量%(Wt%) 0.64 0.01 0.16 8.79 4.00 0.74 0.54 3.54 1.65 11.23 5.60 1.14
12.13 1.63 8.25 0.63 4.52 0.95 0.53 3.56
芳烃溶剂油及石油树脂工艺规程
⑥接触催化剂、NaOH、硫酸的操作人员，必须穿戴好橡皮围裙、防护眼镜、胶手套、胶鞋等防护用品。
⑦机械搅拌和机泵等转动设备，必须设有安全防护罩。
⑧设备在投料前，必须认真检查，认为合格后方可投料。
⑨车间的消防器材必须齐备完好，不准非消防动用。
⑩遇火警时，先切断电源通知“119”按要求灭火。
0.08
3.2
32021
苯
1.53
3.2
32050
1114
甲苯
5.98
3.2
32052
1294
乙苯
2.26
3.2
32053
1175
对二甲苯
8.54
3.3
33535
1307
苯乙烯
13.08
3.3
33541
2055
邻二甲苯
4.25
3.3
33535
1307
丙烯基苯
0.60
3.3
33540
2303
三甲苯十甲基乙苯
4.37
3.3
33536
2325
甲基苯乙烯
10.59
3.3
33542
甲基苯乙烯+甲基乙基苯
10.18
3.3
33542
不饱和烃
6.96
萘
9.62
4.1
41511
1344
甲基萘
1.21
4.1
41512
茚
12.52
甲基茚
2.55
茚满
1.08
其来源主要有以下两种，一是来自炼油厂重整装置二甲苯塔底油，被称为重整碳九。其组成相对简单，含有大量偏三甲苯，甲乙苯，均三甲苯，连三甲苯等，是发展精细化工的宝贵资源，具有很高的经济价值。二是来自乙烯生产的副产物，含有大量的饱和组分，裂解重芳烃中碳九占80%左右，馏程为140-220℃,其成分十分复杂且沸点接近，进行精细分离难度较大，不适合分离利用。目前我国乙烯装置的副产裂解重芳烃碳九馏份大部分用作燃料，少量用于石油树脂的生产。
碳五碳九PPT(2011.9.14)
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
¾目前工业上大多采用阳离子聚合（又称催化聚合） 法合成石油树脂；
¾应用最广泛的是采用路易斯酸为催化剂的酸催化聚 合工艺；
生产能力（万T） 10.0 2.7 1.8 2.7 16．0 1.0 1.0 1.0 5.0 0.5 1.0 1.0 7.0
公司 法国CDF 荷兰Hercules 德国VFT
巴西 日本TONEX 日本三井石化 日本石化 日本Tosoh 日本东邦化学 日本瑞翁 日本丸善化学 日本荒川化学 日本出光石化
¾该方法反应速度快，条件温和，有间歇和连续两种 工艺；
¾不足之处是在脱除催化剂时产生大量的废水。
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合C5/C9石油树脂生产工艺流程图
三、C5/C9石油树脂生产技术
（3）阳离子聚合法生产C5/C9石油树脂技术
阳离子聚合生产石油树脂的催化剂主要分成两类: ¾一类是强质子酸，如H2SO4，HClO4、H3PO4; ¾一类是Lewis酸，如BF3、BF3O(C2H5)2、BCl3、 AlCl3、TiCl4等，其中以BF3和AlCl3应用最广。
常用方法
改进方法
¾在C5、C9树脂的合成工艺
中，脱催化剂是一个关键环 节。
¾催化剂的脱除先用碱将聚
合液分解后再水洗，水洗法 脱催化剂效果好、设备简单、
脱催化剂
成本低、无废渣 。
¾但是水洗乳化问题又是国 内外公认的工艺难关。
¾新改进的方法是在聚合完 成后再用亚磷酸脂作为反应 终止剂，并采用过滤法和水 洗法，利于解决废水污染环 境问题并能提高产品质量， 使传统的催化聚合法存在的 缺点得到一定程度的克服。
碳五石油树脂工艺流程
碳五石油树脂工艺流程1.碳五石油是一种常见的树脂原料，常用于制备各种塑料制品。
Petroleum pitch is a common resin material, which is used to prepare various plastic products.2.制备碳五石油树脂需要经过多道工艺流程。
The preparation of petroleum pitch resin requiresmultiple process steps.3.首先，从石油中提取出碳五石油的原料。
First, the raw materials of petroleum pitch are extracted from oil.4.然后，将原料进行精炼和脱硫处理。
Then, the raw materials are refined and desulfurized.5.经过脱硫处理后的原料可以进入下一道工艺。
The desulfurized raw materials can proceed to the next process step.6.接下来，进行重组和聚合反应，使原料分子间形成交联结构。
Next, recombination and polymerization reactions are carried out to form a cross-linked structure between the molecules.7.完成反应后，需要进行分离和纯化处理。
After the reaction is completed, separation and purification processes are required.8.纯化后的碳五石油树脂可以进行混合和加工。
The purified petroleum pitch resin can be mixed and processed.9.最后，可以将碳五石油树脂用于生产各种塑料产品。
C5石油树脂生产工艺理论
3）气滞血瘀证：肛内肿物脱出，甚或嵌顿，肛门紧缩，坠胀疼痛，甚则
肛门缘有血栓，形成水肿，触之疼痛明显；舌暗红，苔白或黄，脉弦或涩。
治法：清热利湿，祛风活血。 方药：止痛如神汤加减。
4）脾虚气陷证：肛门坠胀，痔核脱出，需用手托方能复位，便血鲜红或
淡红；面色无华，神疲乏力，少气懒言，纳呆便溏；舌淡胖，边有齿痕，苔 薄白，脉弱。 治法：补气升提。 方药：补中益气汤加减。
5.手术治疗
（1）痔切除术 适用于结缔组织性外痔和静脉曲张性外痔。
（2）血栓性外痔剥离术 适用于血栓性外痔，痔核较大，血栓不易吸收， 炎症局限者。 （3）外痔剥离内痔结扎术 适用于混合痔。 （4）外切内注结扎术 适用于混合痔，由经典的“外剥内扎术”演化改进 而来。 （5）吻合器痔上黏膜环切术（procedure for prolapse and hemorroids ，PPH）适用于Ⅱ～Ⅲ期内痔、环状痔和部分Ⅳ期内痔。本法临床效果较好，
无需力求根治。
（3）以非手术治疗为主，症状严重、反复发作者手术治疗。 2.一般治疗 在痔的初期或无症状静止期的痔，只需注意多摄入纤维性食
物，养成良好的大便习惯，保持大便通畅，无需特殊治疗。热水坐浴可改善 局部血液循环而减轻症状，血栓性外痔有时经局部坐浴、热敷、外敷消炎止 痛药，疼痛可缓解而不需手术，嵌顿性痔初期可用手法复位使脱出的痔块还 纳肛门内，并防止其再脱出。视情况可给予抗感染药物和止血剂。
适应证：各期内痔；混合痔的内痔部分。
禁忌证：各种外痔或有纤维化的内痔；伴有各种急性疾病、严重的慢性疾 病；伴肛门直肠急性炎症、腹泻、恶性肿瘤；有出血倾向者。
4.其他疗法 （1）冷冻疗法 适用于各期内痔，混合痔的内痔部分。
（2）激光治疗 适用于各期内痔、混合痔及外痔。
C9综合利用2021文档PPT
172
181.6 183
萘218
➢ 活性组分按化学结构和反应活性可分为3类: ① 苯乙烯及其衍生物如苯乙烯、乙烯基甲苯；
② 双环戊二烯(DCPD) 及其分解后生成的环戊二烯； ③ 茚及其衍生物如茚、甲基茚。
➢ C9 石油树脂原料中一般含有大约50%的可聚性 单体,这些可聚性单体构成共聚反应的主体反应 物；
75
450 180
易 较易 困难 易
碳九石油树脂是浅黄色至暗褐色功能树脂,分子量 200-5000,软化点一般在80-130℃,比重1·06,着火 点260℃以上。有良好的耐水性、耐酸碱性,在有机 溶剂中有良好溶解性,与许多其它树脂的相容性好,
可用于涂料、橡胶添加剂、粘合剂、印刷油墨等
许多方面。
乙烯焦油是乙烯生产中的一种副产品。目前，乙 烯焦油主要作燃料油用，整体利用率不高，经济 价值低。据有关文献报道，乙烯焦油用作锅炉或 裂解炉燃料时，不易燃烧，热值低，且燃烧时易 产生黑烟及结焦，造成环境污染。近几年，随着 乙烯工业的迅猛发展，乙烯焦油产量也飞速增加。 因此，合理利用乙烯焦油使其产生较高的经济效 益，对乙烯装置整体效益及乙烯副产资源深加工 都有着重大影响，这也是当前国内外乙烯后加工 行业亟待解决的一个重要课题之一。
第9章 C9馏分的综合利用
9.1 概述 ➢茂名100万吨/年乙烯副产C9馏份约11万吨/年 。 ➢裂解C9馏程约为140～220℃,约有150多种,无固 定的组成,不同的原油和炼油工艺所生产的裂解C9的 组成差别很大。 ➢裂解C9一般含有大约50%的可聚性单体,这些可 聚性单体构成共聚反应的主体反应物；非聚合性物 质在聚合时起到溶剂的作用。
18
四种催化剂工业应用效果
项目
催化活 性
基于固定床加氢反应装置的C5／C9共聚石油树脂加氢工艺分析
基于固定床加氢反应装置的C5／C9共聚石油树脂加氢工艺分析【摘要】C5/C9共聚石油树脂是以石油裂解后的C5、C9为主要原料通过聚合反应得到的，在热熔胶、黏合剂、胶粘剂以及橡胶和轮胎领域有着广阔的应用前景。
本文主要通过对在固定床反应装置条件下C5/C9共聚石油树脂的合成方法和技术难点等方面，对整个加氢工艺进行分析。
【关键词】C5/C9共聚石油树脂加氢工艺固定床加氢反应装置C5/C9共聚石油树脂是在合理利用资源的指导方针下开发出来的新型产品，具有馏分量大、价格低廉的特点，具有广阔的应用空间。
C5/C9共聚石油树脂是一种固态或液态的功能树脂，相对分子量通常不超过3000，具有很好的增黏性、相容性和粘接性是酚醛树脂和氢化甘油酯的理想替代品。
但是普通的C5/C9共聚石油树脂在使用过程中会出现容易产生异味气体、颜色易变和化学性质不稳定等问题，这就对C5/C9共聚石油树脂的生产工艺有了严格要求。
我国在对于此种树脂的研究起步较晚，合成工艺还不完善，目前在催化剂和配套工艺技术等方面还依赖进口。
下面就对基于固定床反应装置条件下的C5/C9共聚石油树脂加氢工艺进行分析。
1 固定床加氢工艺流程这种方法又被称为一段或两端加氢。
两段加氢工艺流程图如下图1所示：将含量为20—25%的C5/C9石油树脂和溶剂在混合器中混合后送入加热炉进行预热，随后在于氢气混合，进入一段低压加氢反应器，此时低压加氢反应器的条件系数为：压力值2.0—3.5MPa，空速0.2—2.0h-1，温度260—310摄氏度，氢油体积比为100：1—400：1。
一段加氢的物料则需要在0.18MPa、45摄氏度的条件下把氢气和氯化氢气体分离出来，然后再经过重新加热，和氢气混合进入二段高压加氢反应器，二段高压加氢反应器的技术参数为：压力值2.0—40MPa，空速0.2—2.0h-1，温度300—325摄氏度，氢油体积比为100：1—300：1。
二段加氢中的物料在经过冷却分离过程后被送进汽提塔，溶剂被蒸馏提纯后循环使用，而加氢树脂则进行进一步的切片和包装加工。