纺织化学品禁限用物质2017

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纺织品中有害物质及主要来源

纺织品中有害物质及主要来源

纺织品中有害物质及主要来源一、纺织原料在种植过程中,为控制病虫害使用的杀虫剂、化肥、除草剂等,这些有毒有害物质残留在纺织品服装上,会引起皮肤过敏、呼吸道疾病或其他中毒反应,甚至诱发癌症;二、在纺织品加工制造和后期的印染、后整理过程中,使用的各种染料、氧化剂、催化剂、阻燃剂、增白荧光剂、树脂整理剂等多种化学物质,这些有害物质残留在纺织品上,使纺织品及服装再度蒙受污染。

自1994年7月15日德国政府颁布禁用偶氮染料法令以来,到目前为止, 在纺织品和化学品领域中禁用和限制的化学物质有13类约300个。

下面对这13类化学物质作一个基本介绍。

1除用1-EP6/0.311禁用偶氮染料偶氮染料是指含一个或多个偶氮基(-N二N-)的芳香族化合物。

偶氮染料是染料中非常重要的结构,属于该类结构的染料有几千种。

经研究表明某些芳香胺对人体或动物具有致癌的作用或怀疑有致癌作用,因此各国的法规仅对会分解产生致癌芳香胺的偶氮染料进行禁止。

德国最先颁布禁止生产和使用以联苯胺为代表的20种致癌芳香胺及可分解出这些芳香胺的染料的法令,规定进口商不得进口用这些染料加工的与人体接触的纺织品。

随后,这一法令也被欧盟其它国家所使用。

按照德国Bayer公司在1994年提出的禁用染料品种以及1999年德国VCI(德国化学工业协会)提出的禁用染料数据统计有146个, 规定在纺织品上的致癌芳香胺的限值不超过30mg/kg,在染料中的致癌芳香胺的限定值不超过150mg/kg 。

禁用染料在经印染的纺织品或皮革制品中都有可能存在。

2致敏性分散染料致敏染料对皮肤有过敏性和刺激性,部分分散染料被认为易起过敏反应,如果该类染料长时间接触皮肤后,会对人体产生危害。

因此在一些国家的技术法规和标准中对这些染料进行了限制和禁用。

目前受控的致敏性染料有20种,Oeko-tex对这20种染料的使用进行了限制,这些染料均为分散染料。

德国的《食品与消费品法》中对被证明有过敏反应的6 种分散染料使用进行了限制。

纺织化学品禁限用物质2017

纺织化学品禁限用物质2017
• 尽管近年有害物质和检测项目的新增速度有所减缓,但有害物质的限制要 求越来越高,对供应链的管控要求越来越严,与有害物质攻坚战的难度越 来越大。
• 企业必须高度关注全球有害物质的最新动态,提高自身产品的风险意识, 及早掌控供应链状况,从容应对市场的变化。
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纺织化学品相关的禁用物质
体(HBCDD)
10 重铬酸钠 11 氧化双三丁基锡 12 五氧化二砷 13 三氧化二砷 14 三乙基砷酸酯 15 砷酸氢铅
CAS No.
EC No.
101-77-9
202-974-4
85-68-7
201-622-7
117-81-7
204-211-0
84-74-2
201-557-4
120-12-7
204-371-1
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3、纺织品:标准和法规
STANDARD 100 BY OEKO-TEX 2017年新规定
分布状况
• 新增两种杀虫剂,其中氯二苯乙醇酸子为非内吸性杀螨剂,略有杀虫活 性;磷胺为广谱性有机磷杀虫剂,它们的限量值均计入杀虫剂总计限量值 中。其实与上年相同。这样被管控的品种增加到70种。
纺织化学品禁限用物质
李俊 2017-5
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2017年禁限用纺织化学品最新动态(待续)

2017年禁限用纺织化学品最新动态(待续)


要 : 当前, 纺织化学品的安全性问题仍是影响纺织化学品行业和染整行业创新驱动与转型发展的主要障碍之一。 从7 个
方 面即新高度关 注物质 、 O E K O — T E X标准 1 0 0 的新 变化 、 全新 O E K O — T E X皮革标 准、 更为严格 的限用物质道 德规范 、 A A F A 的新 限制
t e x t i l e c h e mi c a l s i n 2 0 1 7( t o b e c o n t i n u e d )
z H G J / e ( S h a n g h a i D y s t u f C o . , L t d . ,S h a n g h a i 2 0 0 0 2 5 ,C h i n a )
a n d f i n i s h i n g i n d u s t r y. Th e r e c e n t d e v e l o p me n t s i n p r o h i b i t e d a n d r e s t r i c t e d t e x t i l e c h e mi c a l s i n 20 1 7 o n t h e i n —
me a s u r e s we r e t a k e n t o s u p p o r t t h e g o a I o f z e r o d i s c h a r g e o f h a z a r d o u s c h emi c a l s b y 2 0 2 0 a n d d e t o x a c t i o n.
第3 4 卷第6 期 2 0 1 7 年6 月
印 染 助 剂
TEXTI LE AUXI LI ARI ES

禁用与限用纺织化学品现状讲稿新

禁用与限用纺织化学品现状讲稿新
82.0%(52.3%)
还原染料
11.1%(11.1%)
名 称
无CAS RN 的品种比例
无C.I.NO.品种比例
还原染料
42.0%
40.7%
碱性染料
22.9%
18.3%
活性染料
20.1%
13.7%
分散染料
11.0%
3.9%
酸性染料
8.6%
1.4%
直接染料
10.0%
0%
指标要求
> 1 吨
> 10吨
H
H

+



3
CN
H
C2H5
H
H
+
+



4
Cl
Cl
C2H5
H
H
+
+



5
NO2
Cl
C2H5
H
H

+



6
NO2
H
C2H4OH
H
H
+
+
(+)


7
CN
H
C2H4OH
H
H
+
+



8
H
H
C2H5
OCH3
NHCOCH3
+
+



纺织品上可萃取重金属的含量要求越来越严格
正常情况下我国纺织助剂中的重金属问题不明显
2010.11.
2021

纺织行业常见受限物质的危害和法规要求及其替代

纺织行业常见受限物质的危害和法规要求及其替代

纺织行业常见受限物质的危害和法规要求及其替代作者:钱霍飞王安蒋红来源:《中国纤检》2013年第14期摘要:偶氮染料主要是由人工合成、含有偶氮基团的有机染料,广泛应用于纺织工业中,主要用于纤维等物质的染色,同时应用于食品、药品和化妆品等领域。

由于部分偶氮染料经过还原分解后形成的芳香胺具有很强的致癌性而受到广泛关注,各国纷纷颁布法律法规以限制其生产和使用。

本文综述了偶氮染料的基本性质、生产和应用的现状,以及被禁用的偶氮染料对环境和人类的危害、各种相关法律法规和其替代品的研究。

关键词:偶氮染料;致癌性;法规;替代物1 引言在染料分子中凡是含有偶氮基(—N=N—)结构的统称为偶氮染料[1]。

偶氮染料是染料中最重要的组成部分,大约占所有商业化染料的60%~70%[2-3]。

偶氮染料的分子结构中一般除含有偶氮键外,其化学键上一般会连有苯基或萘基,苯基或萘基上又有—NH2、—CH2—CH3、—NO2、—SO3及—OH等取代基团。

根据其所含偶氮键的数量可分为单偶氮染料、双偶氮染料和多偶氮染料。

其中偶氮基常与一个或多个芳香环系统相连构成一个共轭体系可吸收可见光线,从而作为染料的发色体。

它们的色谱范围齐全,包括红、橙、蓝、黄、紫、黑等多种颜色。

偶氮染料生产成本低、生产工艺成熟、色光良好且不易褪色,因而广泛应用于纺织品及皮革制品的染色工艺中。

偶氮染料按应用方法分类包括阳离子染料、酸性染料、直接染料、分散染料等[4]。

几乎所有的偶氮染料的合成都经过了以下过程:芳香胺重氮化成为重氮盐,然后发生偶合反应,最后得到偶氮染料分子。

大部分的偶氮染料都是安全的。

但在碱性和有酶存在的条件下,有一部分含有偶氮结构的染料在经过裂解后会产生具有致癌作用的芳香胺(表1),这样的染料是被欧盟和其他国家禁止使用的。

这些禁用的偶氮染料品种数占全部偶氮染料的7%~8%左右,有200多种,颜色以红色为多。

在现在的纺织品市场中,禁用偶氮染料仍然具有相当的风险。

禁用与限用纺织化学品现状讲稿新ppt课件

禁用与限用纺织化学品现状讲稿新ppt课件
12
⑦ 禁用含致癌、诱变和对生殖有害的化学物质的助剂 如 缩水甘油、2.4-二氯苯酚、对硝基甲苯、重铬酸钠二水化物、 DBP、DEHP、BBP
⑧ 禁用含持久稳定和生物积累的毒性化学物质的助剂 如 C10-C13氯化烃、全氟辛烷、一些含氯杀虫剂等
⑨ 纺织印染助剂中的重金属含量不能超过规定值 ⑩ 禁用含有或在特定条件(即还原)下会裂解产生24种致癌芳香胺的
2
以欧洲为主颁布了禁用和限用部分纺织化 学品的法规
目前禁用和限用的纺织染料已超过9类550个品种 目前禁用和限用的纺织助剂已超过11类近3000个品种
当前我国的纺织品和纺织化学品中含有有 害化学物质依旧是阻碍其发展与出口进而 振兴行业的主要障碍之一
3
二、禁用与限用纺织化学品的现状
1,市场状况 ●自1994年7月15日德国政府颁布禁用部分染料法令以 来,禁用与限用纺织化学品的内容和范围不断扩大 ●目前由于各种生态纺织品认证体系对纺织品生态性和 安全性的评估准则不同,生态纺织品尚无统一的标准 ●市场上对禁用与限用纺织化学品影响力比较强、知名 度比较大、信任度比较高的环保法规和技术标准是 Eco-Label、Eco-Tex Standard 100、REACH,它们都 出自欧盟,另外还有GOTS,其总和对禁用与限用纺织 化学品提出了一个比较完整的概念和要求
2)其它纺织品的甲醛限量300 PPM ⑨纺织染料中的环境激素含量不能超过规定值 ⑩限制纺织染料中其它有害化学物质
8
3,禁用与限用的纺织印染助剂
① 禁用与限用含挥发性有机化合物的纺织印染助剂 VOC是指挥发性有机化合物如甲苯、丁二烯、氯乙烯、
甲醛、煤油等 不少国家制定了VOC法规,范围最广的是Clean Air
11

纺织品化学禁用物质-中英文对照版

纺织品化学禁用物质-中英文对照版

Antimony

砷 Arsenic
7440-36-0 7440-38-2
30 mg/kg 0.2 mg/kg 1.0 mg/kg
Cadmium

铬 Chromium
7440-43-9 7440-47-3
0.1 mg/kg 1.0 mg/kg 2.0 mg/kg
钴 Cobalt
7440-48-4
1.0 mg/kg 4.0 mg/kg
2872-48-2
Disperse Red 17
3179-89-3
Disperse Yellow 1
119-15-3
Disperse Yellow 9
6373-73-5
Disperse Yellow 39
12236-29-2
Disperse Yellow 49
54824-37-2
致癌染料 4 DYES (Which are clasified to be carcinogenic)
5 mg/l
Disperse Blue 7
3179-90-6
Disperse Blue 26
3860-63-7
Disperse Blue 35
56524-77-7
56524-76-6
Disperse Blue 102
12222-97-8
Disperse Blue 106
12223-01-7
Disperse Blue 124
[ Pentabromodiphenyl ]
32534-81-9
< 50 mg/kg
甲醛 11 FORMALDEHYDE
50-00-0 51-00-0
最新要求
16 mg/kg 75 mg/kg 300 mg/kg 50 mg/kg 150 mg/kg

重要纺织工业纺织厂危险物质特性分析

重要纺织工业纺织厂危险物质特性分析

3主要危险、有害因素辨识和分析及重大危险源辨识
3.1危险物质特性分析
该项目生产过程使用到的主要原材料为PTMEG (聚四亚甲基酸二醇)、MDI (二苯基甲烷二异氟酸酯),中间体为含有异氟酸酯基(一NCO)的预聚物,主要辅助材料为DMAC (二甲基乙酰胺)、EDA (乙二胺)、DEA (二乙胺)、PDA (丙二胺)、添加剂(二氧化钛、硬脂酸镁等)及氨纶纺丝油剂等。

产品为差别化功能性氨纶系列产品(17-40D)。

公用工程及辅助设施涉及氮气(压缩的,充氮保护用)、压缩空气(工艺用)、蒸汽(工艺加热)。

根据相关条例、目录、名录对该项目涉及的物质进行归类,详见表3. 1-1
表3.1∙2涉及的危险物质特性表
表3.1-3聚四亚甲基酸二醇特性表
危险性类别:可燃液体
理化外观叮性状:室温时为蜡状固体,35C时为无色粘稠液体
表3.1-4二苯基甲烷二异策酸酯特性表
表3.1-5二甲基乙酰胺特性表
表3.卜6二乙胺特性表
表3.1-7乙二胺特性表
表3.1-8丙二胺特性表
表3.1-9氨纶纺丝油剂FLH-004胺特性表
表3.1-10氮气特性表
表3.1-11压缩空气特性表。

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欧盟高度关注物质清单REACH SVHC(一)
序号
物质名称
1 4,4’-二氨基二苯甲烷
2 邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)
3 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)
4 邻苯二甲酸二丁基酯(DBP)
5蒽
6 二甲苯麝香(MX) 7 短链氯化石蜡(C10-C13)(SCCP)
8 二氯化钴 9 六溴环十二烷(HBCDD)及所有.
EC No.
常见用途
16 2,4-二硝基甲苯
121-14-2
17 蒽油
90640-80-5
18 蒽油,蒽糊,轻油
91995-17-4
19 蒽油、蒽糊,蒽馏分
91995-15-2
20 蒽油,含蒽量少
90640-82-7
21 蒽油,蒽糊
90640-81-6
22 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) 84-69-5
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树脂和橡胶的增塑剂,广泛用于塑料、橡胶、油漆及润 滑油,乳化剂等工业中 可用作黄色颜料、氧化剂和火柴成分,油性合成树脂涂 料印刷油墨、水彩和油彩的颜料,色纸、橡胶和塑料制 品的着色剂 用于涂料,油墨和塑料制品的着色
25 铅铬黄(C.I.颜料黄34)
26 磷酸三(2-氯乙基)酯
27 高温煤焦油沥青 28 丙烯酰胺
81-15-2
201-329-4
85535-84-8 287-476-5
7646-79-9
25637-99-4、 3194-55-6 (134237-50-6 134237-51-7 134237-52-8) 10588-01-9 7789-12-0
56-35-9
231-589-4 247-148-4 221-695-9
我国依然是全球输欧服装鞋类被通报数最多的国家。 2015年有176案例,占全球对应被通报数的53.17%。
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1、中国输欧服装和鞋类被通报比例
输欧服装和鞋类违反REACH通报比例
违反 REACH 21.49%
73.69%
18.42% 2.63% 5.26%
限用助剂 禁用偶氮染料 限用重金属 其他
纺织化学品禁限用物质
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3、纺织品:标准和法规
STANDARD 100 BY OEKO-TEX 2017年新规定
分布状况
• 新增两种杀虫剂,其中氯二苯乙醇酸子为非内吸性杀螨剂,略有杀虫活 性;磷胺为广谱性有机磷杀虫剂,它们的限量值均计入杀虫剂总计限量值 中。其实与上年相同。这样被管控的品种增加到70种。
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2、纺织品的生态安全性
纺织品安全问题对纺织印染、染料助剂企业提出更高要求
助剂
染料
安全 的纺 织品
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3、纺织品:标准和法规
Oeko-Tex Standard 100生态纺织品标准: 1992年OEKO-TEX国际环保纺 织协会制定的,使用最广泛、最具影响力的纺织品生态标准。
金属表面精整,皮革制作,纺织品染色,木材防腐剂 木材防腐剂 杀菌剂,除草剂 除草剂,杀虫剂 木材防腐剂 杀虫剂
2008年10月28日,欧洲化学品管理署(ECHA)确认15种物质被归入REACH法规授权候选清单,REACH法规第一批15项SVHC清单正式生效。
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欧盟高度关注物质清单REACH SVHC(二)
中国因违反REACH被召回数以年均13.49%的速度较快地上升,2015年 达到38例,占当年我国被通报数的21.59%,是近年最高。 其中含限用助剂的案例赞73.69%,含禁用偶氮染料的占18.42%,含限 用重金属的占2.63%,其他占5.26%。
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2、纺织品的生态安全性
纺织品的生态安全性能已经成为全球广大消费者的关注热点和国际纺 织品服装贸易中非常重要的质量要求。
• 尽管近年有害物质和检测项目的新增速度有所减缓,但有害物质的限制要 求越来越高,对供应链的管控要求越来越严,与有害物质攻坚战的难度越 来越大。
• 企业必须高度关注全球有害物质的最新动态,提高自身产品的风险意识, 及早掌控供应链状况,从容应对市场的变化。
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纺织化学品相关的禁用物质
中国强制性国家标准(GB 18401; GB 19601;GB 20814 等):对纺织品 和纺织化学品也提出了强制性要求。
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3、纺织品:标准和法规
STANDARD 100 BY OEKO-TEX 2017年新规定
• 2017年1月发布了新版STANDARD 100 BY OEKO-TEX • 从2017年1月起OEKO-TEX协会,把OEKO-TEX 100改为STANDARD
目 录
CONTENTS
1
中国输欧服装和鞋类被通报信息
2
纺织品的生态安全性
3
纺织品:标准和法规
4
SVHC 高关注度物质
5
禁限用物质超标分析
6
应对禁限用物质对策
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1、中国输欧服装和鞋类被通报信息
中国输欧服装和鞋类被通报比例
46.83% 53.17%
中国输欧服装鞋类被通报百分数 其他国家和地区
100 BY OEKO-TEX 。 • 2017年1月4日, OEKO-TEX协会发布了新版标准,于2017年4月1日实
施。 • 新标准与2016版相比
新增了有害物质和限量值, 新增了36种物质,(上年新增42种),使有害物质数达到了19类310 种。(未计生物活性产品数),其中心物子在11.61%。(上年在 15.33%。) 新增了33个限量值,包括一个PFOS系列总计限量值、28个单一新物 质限量、4个已有四种UVLS(UV320\327\328\350)对1-3产品级别的 限量值。
• 新增24种氟化物,包括六种PFOS系列化合物,4种全氟碳酸,4种全氟磺 酸,3种部分氟化碳酸/磺酸,4部分氟化直链醇,3种氟化醇与丙烯酸生 成的酯,他们的限量值要求(mg/kg)为新增,总的计量值均为 <1.0%。
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禁限用物质趋势分析
• 在过去一年中新增的主要禁用限用化学品和限制要求共计有125项,其中 新增有害物质46种,新限制要求约79项,按分类属染料领域有约31项, 属纺织助剂领域有94项,表明纺织助剂占到75%。
23 铬酸铅
7758-97-6
24 钼铬红(C.I.颜料红104)
12656-85-8
204-450-0 292-602-7 295-278-5 295-275-9 292-604-8 292-603-2 201-553-2
231-846-0
235-759-9
制造染料中间体,炸药,油漆、涂料 橡胶制品,橡胶油,轮胎 橡胶制品,橡胶油,轮胎 橡胶制品,橡胶油,轮胎 橡胶制品,橡胶油,轮胎 橡胶制品,橡胶油,轮胎
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3、纺织品:标准和法规
纺织化学品相关的禁用物质
甲醛 APEO 可萃取重金属 邻苯二甲酸酯(DINP , DNOP , DIDP , DEHP, BBP, DBP) 多环芳烃(PAHs) 禁用有机氯载体及其他可吸附有机卤化物 PFOS\PFOA
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4、SVHC 高关注度物质
4、SVHC 高关注度物质
SVHC定义 SVHC即Substances of Very High Concern(高关注度物质)。通常所说的
REACH 155项,REACH 163项都是指SVHC。SVHC一般每年更新2次,分别于6 月和12月更新。截止2017年1月12日,SVHC共有16批共计173项物质。 SVHC范围 SVHC一般具有以下一项或多项危险特性(REACH法规第57条特性): 根据CLP法规,具有1类或2类致癌性,致突变性或生殖毒性的物质,即CMR 1A/1B 类物质; 持久性,生物累积性和毒性的物质,即PBT物质; 高持久性,高生物累积性的物质,即vPvB物质; 有证据表明有同样危害的物质,比如内分泌干扰物质。 法规对SVHC有以下要求: 1.通报:若含量>0.1%且同时满足>1吨/年的出口量,则需要向ECHA通报; 2.信息传递:若含量>0.1%,则需要在供应链上传递该物质的信息。
234-190-3 200-268-0
1303-28-2
215-116-9
1327-53-3
215-481-4
15606-95-8 427-700-2
7784-40-9
232-064-2
常见用途 偶氮染料,橡胶的环氧树脂固化剂 乙烯基泡沫,耐火砖和合成皮革的增塑剂 PVC增塑剂,液压液体和电容器里的绝缘体 增塑剂,粘合剂和印刷油墨的添加剂 染料中间体 香水,化妆品 金属加工过程中的润滑剂,橡胶和皮革衣料,胶水 干燥剂,例如硅胶 阻燃剂
体(HBCDD)
10 重铬酸钠 11 氧化双三丁基锡 12 五氧化二砷 13 三氧化二砷 14 三乙基砷酸酯 15 砷酸氢铅
CAS No.
EC No.
101-77-9
202-974-4
85-68-7
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