苯胺及其衍生物结构论文
一种高效的苯胺及其苯环衍生物的单溴代方法
一种高效的苯胺及其苯环衍生物的单溴代方法任志斌;陈锦春【摘要】以丙酸、甲基叔丁基醚和三乙胺的缓冲体系为溶剂，在低温条件下用溴素直接对苯胺及其苯环衍生物进行溴代，高产率得到单溴代产物，产物结构均由1 H NMR确认无误。
与文献报道方法相比较，该方法减少了副反应的发生，同时回收一半量的溴原子，避免了对环境的污染，也避免了浪费。
该溴代方法简单、高效、经济、环保而且不用金属催化剂，易实现规模化生产。
%Direct bromination of aniline and its benzene derivatives had been achieved by the reaction with molecular bromine under low temperature, using propionic acid, methyl tert-butyl ether and triethylamine as buffer solvent. The monobromo compounds were obtained in good yield. Structure of the products was characterized by 1 H NMR. Compared with reported methods, this method suppressed side reactions, and one-half of the bromine atoms were recycled, avoiding the waste of bromine atoms and the harm to the environment. It's a simple, efficient, environmentally safe, and economical method for the mono bromination of anilines without metal catalysts, makes it easy to realize large-scale production.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(011)010【总页数】3页(P79-80,83)【关键词】苯胺;单溴代反应;溴素【作者】任志斌;陈锦春【作者单位】烟台大学化学化工学院，山东烟台264005;烟台大学化学化工学院，山东烟台 264005【正文语种】中文【中图分类】TQ246.3芳基溴化物可以通过交叉偶联反应如：Stille、Suzuki、Heck或Sonogashira等用于碳碳键的形成[1]。
苯胺及其衍生物的气相色谱分析方法研究
苯胺及其衍生物的气相色谱分析方法研究李新柱;李广涛;朱孔杰;刘鹏【摘要】建立了气相色谱法对苯胺及其五种衍生物进行分离与同时测定的方法。
最佳色谱分离条件如下： HP-5MS空心毛细管柱(30 m ×0．32 mm ×0．25μm)；程序升温方式：初始温度70℃,以20℃/min升至150℃,保持1 min；以氮气为载气,流速为5．0 mL/min；尾吹气(氮气)流速为30 mL/min；氢气流速为35mL/min；空气流速为400 mL/min；不分流进样,进样量为1μL；进样口温度为260℃,检测器温度为320℃。
在最佳实验条件下,六种组分在4 min内全部出峰,达到较好的分离,实现对组分的分离与同时检测。
%The new capillary gas chromatography method ( GC ) was established to separate and detect aniline and five kinds of derivatives. According to the research on influence of column type, column temperature, carrier gas flow rate, injection volume, detector temperature and injector temperature, the optimal chromatographic conditions for the separation and detection were obtained that the HP-5MS column (30 m × 0. 32 mm × 0. 25μm) was used for separation and the temperature program was from 70 ℃, to 150 ℃( maintaining 1 min) in 25 ℃/min. Nitrogen was used as the carrier gas (5.0 mL/min) and make-up gas (30 mL/min) , the hydrogen flow rate was 35 mL/min and the air flow rate was 400 mL/min. The injector types were splitless sampling and the injection volume was 1 μL. The injector temperature was 260 ℃, and FID detector temperature was 320 ℃. On the optimal chromatographic conditions, the calibration curves had good linearities and wide linear ranges. The six aromatic amines could be wellseparated and simultaneously detected in 4 min, and the established method was appropriate for the detection and analysis of aromatic amine.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)021【总页数】3页(P131-133)【关键词】气相色谱法;苯胺及其衍生物;同时测定【作者】李新柱;李广涛;朱孔杰;刘鹏【作者单位】金正大生态工程集团股份有限公司，山东临沭 276700;农业部植物营养与新型肥料创制重点实验室，山东临沭 276700;国家缓控释肥工程技术研究中心，山东临沭 276700;金正大生态工程集团股份有限公司，山东临沭 276700【正文语种】中文【中图分类】TQ914.1苯胺类化合物被泛用于化工、印染和制药的生产过程中，也是合成杀虫剂、高分子材料、炸药等的重要原料［1］。
聚三苯胺及其衍生物在锂离子电池领域的应用研究
聚三苯胺及其衍生物在锂离子电池领域的应用研究摘要：聚三苯胺的分子结构具有高导电率的聚（对苯）结构和高能量密度的苯胺单元结构，因而具有高能量密度和高功率密度，聚三苯胺及其衍生物、聚三苯胺与锂基过渡金属氧化物的复合物作为锂离子电池正极材料具有广泛应用。
关键词：聚三苯胺，正极材料，锂离子电池锂离子电池的正式研究开始于20世纪80年代，1980年，Armand M等[1]首次提出摇椅式电池（Rocking Chair Batteries）的概念，即用两个能储锂的材料为正负极，并且成功地组装了不含金属锂的锂二次电池。
目前，商用较多的锂离子电池正极材料为锂基过渡金属氧化物：LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4和LiCoO2，但是由于过渡金属价格昂贵，部分过渡金属氧化物制备困难、导电性差等缺陷，因而需要寻找新的正极材料。
有机聚合物作为一种新型的锂离子电池正极材料具有能量密度高、原材料资源丰富、可以灵活设计结构等优点。
更重要的是有机聚合物正极材料具有可降解再生的特性，是一种环境友好型材料。
其中，聚三苯胺由于分子结构具有高导电率的聚（对苯）结构和高能量密度的苯胺单元结构，而具有高能量密度和高功率密度，在锂离子电池领域中具有重要应用。
1、聚三苯胺正极材料姜姗姗[2]采用0.25mol的TPAn和100mL的氯仿（chloroform）相溶，然后将相溶液体倒入三颈圆底烧瓶中，充分搅拌，在搅拌的过程中，把三氯化铁（ferric chloride）缓缓加入到三颈圆底烧瓶中, 在常规室温中静放6个小时，将所得产物倒入500mL~800mL的甲醇（methanol）试剂中，让聚合物静放沉淀，最后进行抽滤、洗涤制备得到聚三苯胺。
通过运用化学氯化聚合法制备成的锂离子电池正极材料聚三苯胺，在1mol/L LiPF6/EC+DME电解溶液中其可逆性是传统活性材质无法达到的。
并且通过实验分析可得其循环性能也很稳定，聚三苯胺作为锂离子电池正极材料，具有更高效更稳定的特点，值得运用推广。
三苯胺衍生物的合成,性能与应用研究
三苯胺衍生物的合成,性能与应用研究摘要：三苯胺(TPA)及其衍生物具有良好的空穴传输能力,是一类具有应用前景的有机光电分子.为了发展新型三苯胺衍生物,扩大其应用前景,本论文中,合成了系列三苯胺衍生物:N,N,N-三[4-(5-甲酰基-3,4-乙烯二氧基-2-噻吩基)]苯基胺(TPA3E-3CHO),N,N,N-三[4-(5-二氰乙烯基-3,4-乙烯二氧基-2-噻吩基)]苯基胺(TPA3E-6CN)和N,N,N-三[5′-(2"-氰基-N-八烷基乙酰胺)-3′,4′-乙烯二氧基-2′-噻吩基]苯基胺(TPA3E-3NC8).通过质谱(MS),核磁共振谱(NMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)对目标分子结构进行了表征和确认,其分子结构如下所示:利用热重分析仪(TG)测定了目标化合物热性能,结果表明,目标化合物均具有良好的热稳定性,TPA3E-3CHO,TPA3E-6CN和TPA3E-3NC8的热分解温度分别为338°C,348°C和362°C.利用紫外-可见光谱仪(UV-vis),电化学工作站(CV)和荧光光谱仪(FL)测定了目标化合物的光,电性能,得到它们的带边波长,光学带隙,起始氧化还原电位,HOMO与LUMO能级,电化学带隙和荧光量子效率等参数.TPA3E-3CHO,TPA3E-6CN和TPA3E-3NC8的电化学带隙分别为1.44 e V,1.41 e V和1.31 e V.以目标化合物分别作为电子给体材料,3,4,9,10-二萘嵌苝四甲酸二酐(PTCDA)作为电子受体材料制备了有机光伏器件,器件结构为ITO/三苯胺衍生物/PTCDA/Al,研究了器件的光伏性能.结果表明,给体分子与受体分子之间形成的分子间氢键的相互作用有利于载流子的传输,继而有利于光伏性能的提高;另外,引入酰胺基团后,器件的开路电压会提升,器件的光电转换效率(PCE)得以提高.基于TPA3E-3CHO,TPA3E-6CN和TPA3E-3NC8的光伏器件的PCE分别为0.16%,0.05%和0.27%.以目标化合物分别作为活性材料组装了电致变色器件(ECD),器件结构为ITO/含电解质的目标化合物溶液(或凝胶)/ITO,在外加电场作用下,基于TPA3E-3CHO,TPA3E-6CN和TPA3E-3NC8的电致变色器件分别呈现出亮黄色到棕黄色,玫红色到浅黄色及橙色到黄色的可逆变化,着色时间分别为0.3 s,1.9 s和3.7 s,褪色时间分别为0.3s,1.2 s和0.4 s.其分别在544 nm,675 nm和517 nm处有最高光学对比度44.9%,20.0%和31.0%.展开。
论文：苯胺及其衍生物结构与性质
苯胺及其衍生物的结构与性质摘要：苯胺是苯环上的氢原子被氨基（-NH2）取代而生成的一类重要有机化合物。
氨基决定了苯胺的特征化学性质，包括与它相连的苯环（苯基）受氨基的影响而表现出的一些特征性质。
很多有机化合物都属于路易斯碱，如醇、酯、烯烃等，但是有显著碱性的化合物乃是胺，它可以使石蕊变蓝。
苯胺同时具有碱性和亲核性，但还属于一种弱碱性化合物，其衍生物的性质同样应予以关注。
关键词：苯胺；碱性；供电子基团；吸电子基团；杂化1.引言苯胺是最重要的胺类物质之一，也是重要的化工原料[1]。
在染料工业中是很重要的中间体，可用于制造酸性墨水蓝G、酸性嫩黄等[2]；在有机颜料方面有用于制造金光红、大红粉等[3-4]；在农药工业中用于生产许多杀虫剂，如除草醚、毒草胺等[5-6]；也是生产香料、塑料、清漆等的中间体；并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂等。
碱性在胺的分离、提纯和鉴定等方面上有着很重要的意义，芳香胺类化合物的碱性强弱比较，是有机化学中常见的一个问题。
由于芳香胺类化合物种类较多，不同的条件下又可产生不同碱性强弱顺序，所以在遇到实际问题时往往感觉难以准确进行判断[7]。
此探究总结出了一些简单的判断新方法，此方法在判别时易于掌握，且不易产生混淆，并且在使用判断的过程中，对芳香胺类化合物的碱性强弱又会有新的理解和认识。
2.苯胺的结构实验证明，胺和氨分子具有棱锥形结构，氮原子为sp3杂化，键角约109°。
在胺分子中，三个sp3轨道分别与氢原子的s轨道或碳原子的杂化轨道重叠形成三个σ键，剩下一对孤电子占据第四个sp3轨道，位于棱锥体的顶端。
而在苯胺中，C—N键键长为0.1400nm，比正常的C—N键（0.1470nm）短，N—H键（0.1000nm）也比NH3中的N—H键（0.1008nm）短；∠HNH为113.9°，HNH平面与苯环平面的二面角为39.4°（图1）。
说明苯胺中氮原子的杂化与酚中氧原子（sp2杂化）的杂化方式不同，属于sp3杂化。
苯胺毕业设计
摘要本设计综述了国内外苯胺生产的工艺及其发展前景。
在对苯胺的各种生产工艺进行详细比较的基础上，选择了硝基苯气相加氢流化床生产技术。
首先，对年产5万吨苯胺的工艺流程进行了设计，主要分为两个工段，分别是反应工段和精制工段。
其次，进行了物料衡算和热量衡算，在此基础上进行了反应器、精馏塔的设计，并绘制了反应器、塔的设备装配图、工艺流程图及带控制点的工艺流程图等。
最后对本次设计进行了经济、环保和安全评价。
关键词：硝基苯；苯胺；精馏；流化床AbstractThe aniline production processes and its developments at home and abroad were reviewed and summarized in this thesis. Based on the detailed comparison of the various production processes of aniline, the technology of producing nitrobenzene and the hydrogen gas phase fluidized bed is selected.First, the annual output of 50000 tons of aniline process design, mainly divided into two sections, respectively is the reaction section and refining section. Secondly, the material balance and heat balance, on the basis of this were reactor and distillation column design, and the mapping of the reactor, tower equipment assembly drawings, process flow chart and control of process flow diagram etc. Finally, the design of the economic, environmental protection and safety evaluation.Keywords nitrobenzene; aniline; distillation; fluidized bed目录第一章绪论 (4)1.1苯胺概述 (4)1.2 国内外苯胺产能及市场分析 (5)1.3原料与产品的性质 (7)第二章苯胺生产方案的确定 (10)2.1 产品品种、规格、质量指标及拟建规模 (10)2.2 产品规格、质量指标 (10)2.3 苯胺制取方法比较 (10)2.4 工艺路线的选择 (13)第三章物料衡算与能量衡算 (15)3.1.物料衡算 (15)第四章苯胺生产的设备设计与选型 (23)4.1 反应器设计 (23)4.2 精馏塔的设计 (27)第五章非工艺部分 (38)5.1 公用工程 (38)5.2 安全防火 (39)第六章环境保护与安全措施 (41)6.1本设计采用的环境保护标准 (41)6.2 生产分析 (41)6.3三废治理 (42)6.4 危险性物料主要物性图 (42)6.5 危险性分析及对策 (43)第七章5万吨/年苯胺生产的经济评估 (45)7.1 项目总投资估算 (45)7.2 财务评价 (45)7.3评价结果 (48)第八章结论 (49)第一章绪论1.1苯胺概述苯胺，俗名阿林尼油，无色油状液体，有较强烈的气味，有毒，密度1021.6kg/m3，熔点-6.2℃，沸点184.4℃，暴露空气中或在日光下变成棕色。
一个新型的三苯胺衍生物的合成与性质
一个新型的三苯胺衍生物的合成与性质摘要：一个新型的三苯胺衍生物4，4'-双[2-[4-[N，N-双（4-甲氧基苯胺）]苯基-1- 基-乙烯基-1- 基] -1，1 ' - 联苯（DMPAVBI）已经被合成。
我们运用IR，1H核磁共振谱和元素分析法对它的结构加以证实。
与此同时，我们运用紫外- 可见光谱，光致发光光谱和循环伏安法等方法，对它的性质进行了研究。
关键词：三苯胺，空穴传输，有机发光二极管。
有机发光二极管（OLED）是以备受关注的低分子量的有机材料的多层为基础的，低分子量的有机材料之所以备受关注，是因为其在全彩色平板显示器上用很大的应用潜。
在最简单的双层配置中，OLED由一个电子传输层和一个空穴传输层构成。
有机空穴传输材料要么是由在一个π共轭聚合物构成的，要么是由一个电子丰富的三苯胺衍生物构成的。
OLED的应用程序要求其必须具备的物质属性应该是空穴传输的流动性高，荧光效率高，热稳定性好，非结晶或无定形的成膜性和电化学可逆性除了高纯度电子级。
在π共轭聚合物和三苯胺衍生物的基础上，我们合成了4，4' -双[2 - [4 - [N，N -双（4 - 甲氧基苯胺）]苯基- 1 - 基-乙烯基- 1 - 基] -1，1' -联苯（DMPAVBI）（图1）。
由于DMPAVBI是低聚三苯，所以可以推断出它很容易被纯化; DMPAVBI含有π共轭键和两个三苯胺基团，它可能有高的空穴传输的流动性和良好的电致发光性; DMPAVBI含有四个甲氧基团，它可能具有良好的的溶解性。
三苯胺衍生物的制备如方案1所述。
Ullmann反应可以得到化合物1。
将4 -甲氧基苯胺（2.19克，11毫摩尔），1 - 甲氧基-4 - 碘苯（2.34克，10毫摩尔），铜粉（0.64克，10毫摩尔），碳酸钾（1.38克，10毫摩尔）和18 - 冠6（0.26克，为1 mmol）以及对二氯苯（3毫升）投入到50 mL三颈烧瓶中。
苯胺及其衍生物的气相色谱分析方法研究
苯胺及其衍生物的气相色谱分析方法研究以《苯胺及其衍生物的气相色谱分析方法研究》为标题，本文将围绕苯胺及其衍生物的气相色谱分析方法的研究进行阐述。
现如今，苯胺及其衍生物（例如苯胺磷酸）已经成为药物制剂和油品中的主要添加物，但为了防止污染的发生，必须准确、可靠地检测这些物质的含量。
而气相色谱分析（GC）可以满足这一要求，在检测苯胺及其衍生物含量方面发挥重要作用。
气相色谱分析有着广泛的应用前景，它可以快速而准确地检测出苯胺及其衍生物的含量。
传统的GC技术由四部分组成：样品提取、质谱检测、柱温控制和数据分析。
其中，样品提取是样品中苯胺及其衍生物的第一步分离，它使用萃取剂和溶剂来提取样品中的有效成份；质谱检测是对提取出的物质进行定量分析，这一步涉及到气相色谱仪的各种参数设置；柱温控制是指气相色谱仪中柱温控制系统，它可以控制柱温从而得到稳定的检测数据；而数据分析则是根据检测数据计算出苯胺及其衍生物的含量。
此外，为了提高检测的准确性，需要提前对苯胺及其衍生物进行样品准备，如形比色室和比色玻片系统。
另外，如果实验条件允许，也可以选择一些特殊的检测方法，例如电感耦合等离子热检测（EIMS）、气相色谱-质谱联用技术（GCMS）等。
本文对苯胺及其衍生物的气相色谱分析方法进行了综合性研究，从而提供了准确可靠的分析结果。
GC技术在苯胺及其衍生物的检测方面有着广泛的应用前景，特别是在污染物检测以及药物制剂和油品分析中，具有十分重要的意义。
然而，虽然气相色谱分析具有准确性高和检测迅速等优点，但是，由于涉及的系统设置较为复杂，因此操作较为困难，并需要有专业技术人员操作，易受外界因素影响，增加了实验重复性的难度，另外，样品准备工作也需要花费较长时间，影响实验进度，因此也需要加以解决。
总而言之，苯胺及其衍生物的气相色谱分析在污染物检测及药物制剂和油品分析中引起了重要的应用。
未来，在优化样品准备工作，简化实验系统设置及提高实验精度的基础上，气相色谱分析会发挥更大的作用。
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苯胺及其衍生物结构论文
摘要：在不同的环境条件下，影响苯胺的碱性强弱的因素也是不同的。
在水溶液中，其影响因素是由电子效应、溶剂效应和空间效应共同作用所致；而在气态时，其影响因素主要是由电子效应作用所致。
因此，在探究苯胺碱性的时，要把握好外界环境条件，从多方面考虑其影响因素，将影响苯胺碱性的三个因素结合起来考虑，最后定能做出科学、合理的研究。
1.引言
苯胺是最重要的胺类物质之一，也是重要的化工原料[1]。
在染料工业中是很重要的中间体，可用于制造酸性墨水蓝G、酸性嫩黄等[2]；在有机颜料方面有用于制造金光红、大红粉等[3-4]；在农药工业中用于生产许多杀虫剂，如除草醚、毒草胺等[5-6]；也是生产香料、塑料、清漆等的中间体；并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂等。
碱性在胺的分离、提纯和鉴定等方面上有着很重要的意义，芳香胺类化合物的碱性强弱比较，是有机化学中常见的一个问题。
由于芳香胺类化合物种类较多，不同的条件下又可产生不同碱性强弱顺序，所以在遇到实际问题时往往感觉难以准确进行判断[7]。
此探究总结出了一些简单的判断新方法，此方法在判别时易于掌握，且不易产生混淆，并且在使用判断的过程中，对芳香胺类化合物的碱性强弱又会有新的理解和认识。
2.苯胺的结构
实验证明，胺和氨分子具有棱锥形结构，氮原子为sp3杂化，键角约109°。
在胺分子中，三个sp3轨道分别与氢原子的s轨道或碳原子的杂化轨道重叠形成三个σ键，剩下一对孤电子占据第四个sp3轨道，位于棱锥体的顶端。
而在苯胺中，C—N键键长为0.1400nm，比正常的C—N键（0.1470nm）短，N—H键（0.1000nm）也比NH3中的N—H键（0.1008nm）短；∠HNH为113.9°，HNH平面与苯环平面的二面角为39.4°（图1）。
说明苯胺中氮原子的杂化与酚中氧原子（sp2杂化）的杂化方式不同，属于sp3杂化。
由于电子对所在的sp3轨道与苯环上的p轨道重叠，形成共轭体系，使氮原子是一个变形的sp3杂化构型，亦有人认为氮不是等性sp3杂化，是介于sp2～sp3杂化之间[8-9]。
从共振论的观点来看，苯胺被共振所稳定的程度大于其离子被共振所稳定的程度。
这种共振可以使苯胺和苯胺离子得到同样程度的稳定[10]。
3.碱性的表征
苯胺是供电子体，可以与酸性化合物结合（图2），属有机路易斯碱，苯胺的碱性强弱，可以用解离常数Kb或者解离常数的负对数pKb 来表示，碱性越强，Kb越大，则pKb越小；也可以用它的共轭酸Ph-N+-H3的解离常数Ka或者其负对数pKa来表示，碱性越强，它的共轭酸就越弱，Ka越小，则pKa越大。
苯胺的碱性用Kb表示（图3）：
苯胺的碱性也可以用其共轭酸（Ph-N+-H3）的酸度表示。
由实验测得，NH3的pKa=9.24；苯胺的pKb=9.3，pKa=47
一些胺的pKb值列于表1中：
4.苯胺碱性遵从的规律
在水溶液中，芳香胺的碱性比脂肪胺的碱性要弱，甚至比氨还要弱[11]，由表1可查得。
这是由于氮原子上的孤电子对与苯环发生了p-π共轭效应，有部分电子向苯环移动，使氮原子的电子云密度减小，与质子结合的能力降低，因此其碱性减弱[12]，并随p-π共轭效应越强，芳香胺的碱性越弱。
对于芳香胺类化合物来说，电子效应、空间效应、溶剂化作用这三方面的影响结果是统一存在的。
在芳香胺中，苯胺的碱性大于二苯胺的碱性，二苯胺的碱性又大于三苯胺的碱性[13]，这主要是受电子效应和空间效应共同作用的结果。
在气态时，取代芳香胺的碱性强弱，取决于取代基的性质，要综合考虑取代基的共轭效应和诱导效应[8]。
对芳香胺的影响主要通过共轭效应和诱导效应而使氮与质子的结合能力、正离子的稳定性得到增强或减弱，其中共轭效应应往往比诱导效应大，起主导作用。
若取代基是吸电子基时，则使芳香胺的碱性减弱，如对硝基苯胺；若取代基是给电子基时，则使芳香胺的碱性增强，如对羟基苯胺就具有较强的碱性。
5.总结
在不同的环境条件下，影响苯胺的碱性强弱的因素也是不同的。
在水溶液中，其影响因素是由电子效应、溶剂效应和空间效应共同作用所致；而在气态时，其影响因素主要是由电子效应作用所致。
因此，在探究苯胺碱性的时，要把握好外界环境条件，从多方面考虑其影响
因素，将影响苯胺碱性的三个因素结合起来考虑，最后定能做出科学、合理的研究。
参考文献：
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