对氨基苯酚的合成及应用述评
氨基苯酚的合成方法和产需情况分析
【摘要】：文章介绍了氨基苯酚的合成方法，对国内市场的产需情况作了深入的调查研究，供大家参考。
【关键词】：氨基苯酚; 合成; 电解还原法1. 前言氨基苯酚，简称PAP，是对硝基氯苯的重要下游产品，是一种应用十分广泛的精细化工中间体是用途广泛的有机化工中间体，主要用于医药、染料、橡胶、饲料、石油、照相等行业。
其中PAP作为医药中间体用于合成扑热息痛等镇痛药，占其消费总量的80％。
作为橡胶助剂用于合成多种对苯二胺防老剂的中间体，占国外此类防老剂消费总量的70％。
2. 对氨基苯酚的主要合成方法自1994年以来，国外PAP产量以年均5％的速度递增，我国PAP的产量也从1993年的90O0吨增加到2000年的2．5万吨。
合成方法主要有对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化加氢还原法、硝基苯催化氢化法、硝基苯相转移催化新法(锌粉还原法)、硝基苯电解还原法等。
2.1 对硝基苯酚铁粉还原法以对硝基苯酚为原料，铁粉作还原剂，将对硝基苯还原为对氨基苯酚。
用焦亚硫酸钠中和反应液，经过浸渍、过滤、干燥制得成品PAP。
该法优点是工艺过程较简单，副反应少，设备投资小。
因此，我国大部分企业采用此生产工艺，其不足是铁粉和酸消耗较大，生产中产生大量含芳胺的铁泥和废水，污染较严重，且产品中铁含量较高，使其推广应用受到了极大的限制。
2.2 对硝基苯酚催化加氢还原法以对硝基苯酚为原料，以贵重金属作催化剂，加氢还原得对氨基苯酚，萃取精制即得成品PAP。
该法优点是消除了铁泥污染，但催化剂及萃取溶剂价格昂贵。
且对原料纯度要求较高。
国外生产厂家也不多，主要以日本化药公司为代表，生产规模约为1000t／a。
我国目前尚未实现工业化。
2.3 硝基苯催化氢化法以硝基苯为原料，在催化剂作用下，常压液相氢化生成苯基羟胺，并在稀硫酸介质中重排生成PAP，经中和、萃取、脱色、结晶、过滤、干燥制得成品PAP。
该工艺优点是原料硝基苯价廉(约为对硝基苯酚价格的1／5)，生产成本较低，产品质量和收率较高，生产技术也较成熟。
氨基苯酚的合成方法和产需情况分析
氨基苯酚的合成方法和产需情况分析氨基苯酚（2-氨基苯酚，化学式：C6H6NOH）是一种重要的有机化学品，在医药、染料和农药等领域有广泛的应用。
本文将介绍氨基苯酚的合成方法和产需情况分析。
一、氨基苯酚的合成方法1.硝基苯与苯胺的反应法：将苯胺与硝基苯在适当的条件下反应，生成2-硝基苯胺，然后进行还原反应，生成氨基苯酚。
该方法操作简单，原料易得，但是产率相对较低。
2.对硝基苯胺重排法：将对硝基苯胺在碱性条件下重排反应，生成氨基苯酚。
该方法反应条件温和，反应时间短，产率较高，但是原料纯度要求较高。
3.酚类氨化反应法：将酚类化合物与氨化物反应，生成氨基苯酚。
该方法反应条件温和，适用范围广，但是产率稍低。
4.利用异雌酮反应合成法：将异雌酮与亚硝酸钠反应，生成N-硝基香豆素，然后进行还原反应，生成氨基苯酚。
该方法操作简单，产率较高，但是原料异雌酮价格较高。
以上是氨基苯酚的几种常用合成方法，不同的合成方法可以根据实际需要选择。
氨基苯酚具有广泛的应用领域，在医药、染料和农药等行业有较大需求。
1.医药行业：氨基苯酚是一种重要的中间体化合物，在药物合成中有广泛的应用。
例如氯苯丙啶是一种减轻感冒和流感症状的药物，其合成过程中需要氨基苯酚作为原料。
随着人们对健康的关注度提高，医药行业对氨基苯酚的需求也越来越大。
2.染料行业：氨基苯酚作为一种有机化合物，可以作为染料的原料，赋予纺织品丰富的颜色。
染料行业对氨基苯酚的需求主要体现在染料的生产过程中。
3.农药行业：氨基苯酚作为一种中间体化合物，可以用于农药的合成。
一些农药中含有氨基苯酚的结构单元，用于杀虫和消毒等用途。
综上所述，氨基苯酚是一种重要的有机化学品，在医药、染料和农药等领域有广泛的应用。
随着人们对健康和环保的关注度提高，对氨基苯酚的需求也有增加的趋势。
根据氨基苯酚的合成方法和产需情况分析，可以为相关行业的生产和应用提供参考依据。
新方法合成对氨基苯酚
作为防氧化剂 ， 然后滤出活性炭 ， 滤液冷却 到 ２ ℃ ， Ｏ 加 入氨 水 ， 节 ｐ 值到 ６５～ ． ， 时有 白色或 淡 调 Ｈ ． ８０这 黄 色结 晶析 出 ， 行 减 压 过 滤 ， ｌ 进 用 ％保 险粉 水 溶 液 洗涤 ， 】将滤饼在 ６ ℃下真空干燥 ， Ｏ 即得到精品对
作者 简介 ： 王升文（ ９ ０一）， ， １７ 男 扬州工业 职业技术学 院讲 师， 硕士研究生 ， 湖南 娄底人 ， 长期从事精细化学品合成与教学。Ｅ ｉ ６６ ｖ ｍａ ：１ １ｒ ｌ ｗ
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剂， 提高有机物在水相中的溶解度 ， 使水相和有机相 问充 分接 触 ， 同时使 气相 、 液相 间 的相 转移 催 化反应 得 以实现 ， 加快 反应 速度 ［ ， ５ 采用 不 同表 面活性 剂对 ］
反应 的影 响如 下表 １ 。
表 １ 不同表面活性剂对 反应收率 （ ） ％ 的影 响
第３ ７卷 第４期
压保持在 １６Ｐ 水柱 ， ９ １ａ 结果表明 ： 反应转化率随反 应 时 间 的增 加迅 速上 升 。反 应转 化率 的上升 很可 能
是 因为反 应 时 间 长 能 保 证 有 足 够 的 时 间 使 底 物 与 Ｐ／ ｔＣ催 化剂充 分 接触 ， 一 点对 本 反应 这 样 的 多相 这
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对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。
但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。
对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。
但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。
对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP,分子式C6H7NO,外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法, 至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品,该法突出问题是生产成本高（每吨耗对硝基苯酚 1.423 吨）,污染严重（大量的铁渣污染）,生产规模小（一般厂规模200-600t/a）,多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产,但早在1984 年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90 C下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中,催化剂易回收,反应速度快,产率高。
但此法成本高,且催化剂易中毒,故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO 4水溶液中，40-70 C下进行反应。
以苯为原料合成对氨基苯酚的合理路线
以苯为原料合成对氨基苯酚的合理路线下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。
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对氨基苯酚合成工艺探讨
对氨基苯酚合成工艺探讨以硝基苯为原料，用锌粉与氯化铵作还原剂，经过合成中间产物苯基羟胺，再在稀硫酸溶液中进行重排反应，合成了对氨基苯酚，对合成的工艺条件进行了探讨。
研究结果表明，在硝基苯与氯化铵的质量比3.47：1 、重排反应温度85℃、硫酸的质量分数22%条件下，重排反应1 h，对氨基苯酚的合成产率最佳，总收率51.6%。
标签：对氨基苯酚；苯基羟胺；硝基苯；锌粉；还原反应1 前言对氨基苯酚（PAP ）起源于19世纪70年代，是重要的有机化工中间体之一，其用途极为广泛，主要用于合成扑热息痛、扑炎痛等退热止痛药，是我国急需进口的21种医药中间体之一，每年我国缺口多达数千吨【1】；此外，PAP 还广泛地用于制造硫化染料、氧化染料、橡胶防老剂、照相显影剂等方面[2-3] 。
作为世界十大药品之一扑热息痛及的主要原料，PAP的需求量逐年稳步增长。
目前全世界对氨基苯酚的年产能达到28万吨，总产量约为20万吨，产销基本保持平衡。
我国对氨基苯酚的年产能在2005年达到8万吨，产量6万吨。
在”十一五”期间，我国对氨基苯酚产能的年均增长率达到了近20%。
目前，我国对氨基苯酚年产能达到近20万吨，产量11万吨，位居世界第一。
现阶段，工业生产中的合成工艺存在着原料设备成本高、催化剂中毒和副产物过多等缺陷，因此，寻找一种能满足未来市场需求的合成方法是必要的。
本研究课题将在现有合成方法的基础上，选择一条合适的路线，并对其反应过程中的各种条件对生成物产率的影响进行实验性对比，通过数据的统计分析，以期得到最佳反应条件。
2 合成路线的选择2.1 路线的分析经查相关文献，近年来对氨基苯酚合成路线的报道主要集中在以下几个类别2.1.1对硝基苯酚法[4] 对硝基苯酚法又包括金属还原法、催化加氢法和电解还原法，工业上使用最早的是金属还原法，用成本较低的铁粉作还原剂。
这种方法产生的副产物废铁泥会造成不易治理的环境污染。
2.1.2苯酚类法[5] 苯酚类法包括苯酚亚硝化法、苯酚偶合法和对苯二酚氨化法，这几种方法收率都较低。
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对氨基苯酚的合成及应用述评高 洪,袁 华,喻宗沅(湖北省化学研究所,湖北武汉430074) 摘 要:对对氨基苯酚的合成与应用进行了述评。
阐明了硝基苯加氢还原法是对氨基苯酚合成工艺中最有价值的发展方向。
关键词:对氨基苯酚;对硝基苯酚;硝基苯中图分类号:TQ 246135 文献标识码:A 文章编号:1004-0404(2000)02-0001-02收稿日期:2000-01-11作者简介:高洪(19722 ),女,黑龙江省牡丹江人,1995年毕业于哈尔滨船舶工程学院,湖北省化学研究所在读研究生,主要从事精细化工方面的研究。
1 前言对氨基苯酚(HO N H 2,p 2am inop heno l ,简称PA P )是广泛用于医药、染料、抗氧剂、感光材料的重要有机中间体。
在医药工业中,PA P 主要用来合成N 2乙酰对氨基酚,是治疗感冒的解热镇痛剂,还可以用来合成阿的平、扑热息痛、安妥酮、维生素B 、复合烟酰胺等;在橡胶工业中,可合成40 ONA 、4020、4030等对苯二胺类防老剂;在染料工业中,可合成发用染料42氨基222硝基苯酚,以及硫化染料、苯酸啶酚,是合成偶氮及硫化染料中间体52氨基水杨酸的原料;PA P 还可以用于生产照相显影液米土尔(M eto l ),也可以直接用作抗氧剂和石油制品添加剂。
2 对氨基苯酚的合成对氨基苯酚最早由B aeyer 和Caro 在1874年由锡粉还原对硝基苯酚而制得。
由于对氨基苯酚用途广泛,国内外有关合成研究报道很多,现按原料路线将对氨基苯酚的合成方法概述如下:211 对硝基苯酚法21111 铁粉还原法[1]以对硝基苯酚为起始原料,经铁粉还原后,将铁泥滤除。
滤液冷却结晶,再经重结晶、干燥等步骤制得成品。
1984年化工部已禁止采用此法建厂或扩产。
21112 催化加氢法[2]该法一般以P t C 、Pd C 作催化剂,在大约012～015M Pa ,70～90℃加氢还原对硝基苯酚制备PA P 粗品。
由于催化剂昂贵、回收困难、生产成本高,国内未见有工业化生产报道。
21113 电解还原法[3]该方法是在10%～30%H 2SO 4水溶液、电解密度3114～8138A dm 2、40～70℃、T i O 2 T i 电极、T i 阴极旋转条件下进行的。
产率70%左右。
该法目前未见有工业化报道。
212 苯酚法21211 苯酚亚硝化法[4]苯酚在0～5℃与亚硝酸钠和硫酸作用,生成对亚硝基苯酚,再经还原、酸析,可得PA P 。
该法操作条件苛刻,环境污染严重,不易实现工业化生产。
21212 苯酚偶合法[5]苯胺与亚硝酸钠和盐酸在低温(0～5℃)反应,制得重氮盐,后者和苯酚偶联生成偶氮化合物。
偶氮化合物再经还原生成PA P 和苯胺,其中还原偶氮化合物的方法主要有化学还原法、电解还原法和催化加氢还原法等。
213 对苯二酚氨化法[6]用脂肪族醚作溶剂,在惰性气体存在下,对苯二酚与氨水反应,制得PA P 。
该法不仅工艺要求严格,反应条件苛刻,生产成本也较高,限制了工业生产。
214 对苯二胺水解法[7]对苯二胺的氢卤酸盐在150～350℃下加热水解可得PA P 和对苯二酚。
215 对硝基氯化苯法[8]该法以对硝基氯化苯为原料,在碱性条件下水解得对氨基苯酚钠,再经酸化和还原制得PA P 。
该法为国内生产PA P 的主要方法。
但污染严重,生产过程长,总收率较低,产品质量不稳定。
216 硝基苯法12000年第2期湖北化工以硝基苯为原料制取PA P,原料易得,工艺途径多,降低成本的潜力较大,是近年来研究的热点。
制备方法可分为三种:金属还原法、电解还原法和催化加氢还原法。
其主要反应机理均为硝基苯被氢化生成苯基羟胺,然后进行B am berger重排制得PA P。
21611 金属还原法[9]该法是在稀硫酸中,用铝粉或镁粉等金属粉末将硝基苯一步还原为PA P。
金属还原法开发较早,国内外专利和文献均有报道,收率在60%～70%之间。
该法工艺简单,但金属消耗量大,且存在回收利用等后处理问题,因此难于大规模生产。
21612 电解还原法[10]该法是温度在80～90℃,以20%～30%硫酸作介质,加入少量表面活性剂通过电解,使置于阴极上的硝基苯还原生成PA P。
影响因素主要有电极材料、电解液的组成、电压和电流密度的控制等。
采用隔膜式电解槽,通入氮气保护,可防止PA P氧化和减少氧化偶氮苯的产生,据报道T i O2 T i作电极效果最好。
该法操作简单、流程短、产品纯度高、污染小、成本低。
目前,国外大规模工业生产大多采用此法。
国内上海华东化工学院、天津化工学院、北京大学对此工艺均进行了研究。
此法对反应器的设计及工艺条件控制有较高的技术要求,且能耗较高。
21613 催化加氢还原法[11]该法是在合适的催化剂及酸性介质中,将硝基苯还原生成中间产物羟基苯胺后,再重排成PA P。
该法是国外70年代新技术。
英国H arting Chem icals公司、美国M allin Ch rodt公司相继采用该法投产[12]。
日本三井东压精细化学品公司、国内北京医科大学、天津大学、中科院长春应化所等都进行了该工艺的研究开发,但国内未见有成功的工业化报道。
该工艺大多是采用稀硫酸(浓度为15%～40%)来保持反应的pH值,以P t、Pd为催化剂,活性炭为载体,加入适当表面活性剂,在70～110℃、0～1M Pa 下反应。
反应结束后,未反应的硝基苯,可使催化剂悬浮,分出水相经处理可得到PA P。
影响该反应的主要因素是催化剂、温度、酸溶液的组成及压力。
近年来,国内外在催化剂选择及组成、提高反应收率方面做了大量研究。
在催化剂组成方面,N o r m an 等发现P t～R u C作催化剂,可防止硝基苯过度加氢并提高反应选择性[13]。
采用nP t∶nPd=20的P t～Pd 合金催化剂中,具有高活性与选择性。
当P t～R u C催化剂中P t∶R u=5∶1时,PA P收率可达80%,此外,还有文献报道采用P tS C及M oS2 C作催化剂。
催化剂的载体亦是影响催化剂性能的一大因素。
一般选择活性炭和氧化铝,后者有利于贵金属的回收。
实验表明,采用一定的工艺制作的高分子载体催化剂,反应500h不失活,具有极强的竞争力。
H enke采用多次加入硝基苯的办法,生成对氨基酚和苯胺的摩尔比为3∶1。
L ain tze等人在反应体系中加入有机酸(如甲酸),收率和选择性均有提高。
加入表面活性剂如季铵盐类有利于水相和有机相充分接触,加快反应速度。
此外,加入二甲亚砜、硫醚等也有抑制副产物苯胺生成的作用。
总之,硝基苯催化加氢合成PA P,具有污染少、能量消耗低的优点,因此最具工业化价值。
3 对氨基酚的生产现状及开发应用前景自1994年以来,世界PA P的产量以年均5%的速度增长,目前年产量超过1215万t。
生产厂家主要集中在美国、法国、日本和德国,其中以美国的产量为最大,而亚洲则以日本产量为首。
国外PA P生产厂家的单套设备生产能力一般在2000～10000t之间,产品应用构成比例为:橡胶剂占64%,医药占33%,染料及其它占3%。
目前,我国PA P生产厂家有近20家,年总产量约1165万t。
我国目前生产PA P主要有二种方法:用铁粉还原对硝基苯酚的传统工艺以及苯酚经亚硝酸处理后再用多硫化物还原工艺。
据预测,到2000年我国PA P总消费量将超过315万t,而国内总产量远远满足不了需求,缺口较大。
利用硝基苯催化氢化合成PA P,有利于提高产品质量,降低成本,减少环境污染,因此,硝基苯的催化氢化法是对氨基苯酚最有价值的工业化合成路线。
参考文献:[1]Czech189564.[2]FR1354430.[3]M uaralidharan S,et al.J electrochem soc India,1989,(3):216.[4](日)特开昭5421603251[5](日)特开昭5421607251[6]H am cler H arald.A rch phar m,1978,311(3):184.[7]王晓艳1对氨基苯酚的合成方法及其工业应用[J]1陕西化工,1995,(2):221[8]Po l104098.[9]U SP2525515.[10]I N130295.(下转第17页)2高洪等:对氨基苯酚的合成及应用述评2000年第2期与钾离子在有机溶剂中的溶解性略好有关。
③在相近条件下,PE 2的催化活性比PE 1树脂大,这可能是梳状聚醚的长侧链有利于对金属离子的螯合吸附,从而增强了碘代物在两相间的转移。
④反应体系中加入水后,催化活性均有所下降,与文献报道相似[3]。
31212 二氯卡宾对双键加成反应C 6H 5—CH =CH 2+CHC l 3+N aOHC 9H 8C l 2+H 2O +N aC l用合成的二氧化硅负载梳状聚醚三相催化剂研究了反应时间、催化剂用量和温度对苯基二氯丙烷合成的影响,实验结果见表3。
与碘代反应相似,这两种催化剂亦具有良好的活性,并且PE 2活性略大于PE 1。
PE 2经十次重复使用,活性无明显下降,显示出良好的重复使用性能。
但提高反应温度和减少催化剂用量,导致副反应增加,降低了反应产率。
31213 混合醚的合成反应ROH +C 6H 5CH 2C l +N aOHROCH 2C 6H 5+N aC l +H 2O在碱的作用下,采用脂肪醇和氯代烃直接合成醚时,由于反应活性低及副反应较多,通常产率较低。
在烷基苄基醚的合成中,用PE 1和PE 2作相转移催化剂,得到了较好的实验结果(见表4)。
同碘代和二氯卡宾加成反应相似,在该反应中,较长侧链的梳状聚醚PE 2的活性略高于PE 1。
4 结论(1)以二氧化硅为载体,合成了两种梳状聚醚三相催化剂,它们在碘代、二氯卡宾对双键加成和混合醚制备反应中均有良好的催化活性。
(2)由于采用二氧化硅作载体,三相催化剂不易破碎损失,具有良好的重复使用性能。
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