对氨基苯酚生产工艺分析
氨基苯酚的制备方法和产需情况分析
２ ３ 硝基 苯催 化氢化 法 以硝基苯为 原料， 催化剂作 用下， 在 常压液相氢 化生成 苯基羟胺 ， 并在稀 硫 酸 介质 中重 排 生 成 Ｐ ＡＰ，经 中和 、萃 取 、脱 色 、 结 晶 、过滤 、干燥 制 得 成 品 Ｐ Ｐ。 Ａ 该 工艺优 点 是原料硝 基 苯价廉 （ 为对 硝基苯 酚价 格 的 Ｉ／５ ， 产成本 约 ）生 较低 ， 品质 量和 收率较 高， 产 生产 技术 也较成 熟 。我 国 已有 少数 厂家采 用此 生 产工 艺， 不足 是反 应 中稀 酸 的腐蚀 性较 强， 其 对设 备 要求较 高 。 ２ ４ 硝基 苯锌粉 还原 法 ．
限公司 等， 模 小的 也在 ２ ０ ｔ ／ａ以上 ， 且有许 多企业还 在积 极准 备之 规 ００ 而
中。
辽宁世星有 限公 司是一家生产 药品 中间体的精细 化工企业， 年产对氨基 苯
酚 ｌ ０ ０ ， 亚洲 之 首， 界第 二 。产 品行销 全 国， 出 口欧洲 、非洲 、东 ６ ０ ｔ居 世 并
Ｉ前 言 氨基 苯酚， 简称Ｐ Ｐ 是对 硝基 氯苯 的重要 下游产 品， 一种应用 十分 』 Ａ， 是 泛 的精 细化 工 中间 体和 有机 化 工 中间 体， 主要 用 于 医药 、染料 、橡胶 、饲 料 、 石油 、照相 等行 业 。其中 Ｐ Ｐ作 为医 药中 问体用 于合 成 扑热息痛 等 镇痛 药， Ａ 占其 消费 总量 的 ８ ％ 。作为橡 胶 助剂 用于 合成 多种 对苯 二胺 防老 剂 的 中间 ０ 体，占国外此 类 防老 剂消 费 总量 的 ７ 外对 氨 基苯 酚消 费结 构为 ： 医药 约 占 ３ ％、橡 胶助剂 占 ６ ％、 ３ ４ 染 料及 其 他约 占 ３ 。在 而 我 国的对 氨 基 苯酚 主要 用 于医 药 、橡 胶 防老 剂 和 染料， 消 费构成 为 ： 其 医药 占８ ． ％、橡 胶防 老剂 占７ ３ ７９ ． ％、染料 及其 他 占４ ８ ， ． 结构 明显不 合 理 。 医药 方面 ： 对氨 基苯 酚是生 产扑 热息痛 （ 乙酰 氨基苯 酚） 对 、扑 炎痛 （ 对乙 酰氨 基 乙酰水 杨酸 酯） 、安 妥明 （ 对氯 苯氧 基 甲基 丙酸 乙酯 ） 、心 得宁 、 ６一羟 基喹 啉 、维生 素 Ｂｉ 酰胺 复合 剂等 的 中间 体 。 目前扑 热 息痛是 全球 烟 最 主要 的常用解 热 镇痛药 物， 销售 额 占据 整个 解热 镇痛 药物市 场 的 ４ ％。近 ５ 年 来我 国是扑热 息痛 主要 生产 国和 出口 国， ０ ８年我 国扑热 息痛产 量约 为 ６ ２０ ．
氨基苯酚的合成方法和产需情况分析
【摘要】：文章介绍了氨基苯酚的合成方法，对国内市场的产需情况作了深入的调查研究，供大家参考。
【关键词】：氨基苯酚; 合成; 电解还原法1. 前言氨基苯酚，简称PAP，是对硝基氯苯的重要下游产品，是一种应用十分广泛的精细化工中间体是用途广泛的有机化工中间体，主要用于医药、染料、橡胶、饲料、石油、照相等行业。
其中PAP作为医药中间体用于合成扑热息痛等镇痛药，占其消费总量的80％。
作为橡胶助剂用于合成多种对苯二胺防老剂的中间体，占国外此类防老剂消费总量的70％。
2. 对氨基苯酚的主要合成方法自1994年以来，国外PAP产量以年均5％的速度递增，我国PAP的产量也从1993年的90O0吨增加到2000年的2．5万吨。
合成方法主要有对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚催化加氢还原法、硝基苯催化氢化法、硝基苯相转移催化新法(锌粉还原法)、硝基苯电解还原法等。
2.1 对硝基苯酚铁粉还原法以对硝基苯酚为原料，铁粉作还原剂，将对硝基苯还原为对氨基苯酚。
用焦亚硫酸钠中和反应液，经过浸渍、过滤、干燥制得成品PAP。
该法优点是工艺过程较简单，副反应少，设备投资小。
因此，我国大部分企业采用此生产工艺，其不足是铁粉和酸消耗较大，生产中产生大量含芳胺的铁泥和废水，污染较严重，且产品中铁含量较高，使其推广应用受到了极大的限制。
2.2 对硝基苯酚催化加氢还原法以对硝基苯酚为原料，以贵重金属作催化剂，加氢还原得对氨基苯酚，萃取精制即得成品PAP。
该法优点是消除了铁泥污染，但催化剂及萃取溶剂价格昂贵。
且对原料纯度要求较高。
国外生产厂家也不多，主要以日本化药公司为代表，生产规模约为1000t／a。
我国目前尚未实现工业化。
2.3 硝基苯催化氢化法以硝基苯为原料，在催化剂作用下，常压液相氢化生成苯基羟胺，并在稀硫酸介质中重排生成PAP，经中和、萃取、脱色、结晶、过滤、干燥制得成品PAP。
该工艺优点是原料硝基苯价廉(约为对硝基苯酚价格的1／5)，生产成本较低，产品质量和收率较高，生产技术也较成熟。
自-液相加氢法加氢制备对氨基苯酚
液相加氢法制备对氨基苯酚洪满贵白瑞芸刘丽娜苏发元张弛(甘肃中科药源生物工程股份有限公司,甘肃省兰州市,７30087）摘要：对氨基苯酚为医药、染料等精细化学品的中间体,主要用于生产药物扑热息痛、偶氮染料、硫化染料、酸性染料、毛皮染料（毛皮棕Ｐ）以及显影剂、抗氧剂和石油添加剂等生产，用途极为广泛。
目前国内生产厂家普遍采用铁粉还原方式进行对氨基苯酚的生产,该方法生产的产品质量差，而且产生大量“三废”,对环境造成严重污染,为即将淘汰的生产工艺。
因此开发一种低成本、安全的加氢工艺制备对氨基苯酚具有很大的经济效益和社会效益。
此研究采用负载型镍催化剂,液相条件下催化对硝基酚加氢还原成对氨基酚。
中试情况下研究了不同温度、压力、催化剂加入量、溶剂等因素对反应的影响,摸索了一个最佳的反应条件,在95℃-100℃、1．４Mpａ下,产品收率达98.5％，产品纯度达9９％以上。
该工艺既适合工业化生产又符合环保要求,是一条清洁的合成工艺。
关键词:对硝基苯酚;对氨基苯酚; 负载型镍催化剂;加氢本稿所属分类:化学工业(TQ ）,染料及中间体工业（TQ61）Ｌiqｕid hyｄroｇenatiｏn fｏr p-ａminophenol ＨOＮG Manｇｕｉ, BAI Ｒuiyun,LIU Ｌｉna,SU Faｙｕan,ZHANG Ｃhｉ(Gansu Zhongkeｙaoyuaｎ Bｉoｌogiｃal Engineerｉｎg stock ｃomｐａny Ltd，Ｌanzhoｕ，730087，Gａnsｕ， China)Abstｒacｔ: Aｍiｎo pｈeｎol is intｅrｍediaｔｅs of ｍｅdｉｃｉｎe and chemicａｌｄｙesｔｕff, maｉnly for ｔhe proｄｕcｔｉon of drugｓ acetaminｏphen，ａzo dyes, vｕlcaｎizatｉon dyes aｎｄａｃid dye ｓ, ｆur dye (Ｐ) ａｎｄ contrasｔ fｕr broｗn, antioxidａntｓand ｏｉｌaｄdiｔives ｐrｏｄuctiｏn, use ｖeｒy exｔeｎsive． At present mｏst ａｍino ｐhenol manｕfacｔｕｒｅｒ in China uses the backwardｎｅsｓ of pｒoductｉoｎpｒocess, caｕｓing seｒiouｓ pｏｌlutｉｏn oｆｅnviｒonｍeｎt, iｎ orｄeｒｔo deｖeｌop a kind of clean and tｈe synｔhesis pｒocｅsｓ, ｗe use Liquid hydrｏgeｎａtion meｔhｏd,p-aminopｈenoｌ was sｙｎｔhesizｅｄ by ｃaｔａｌｙzinｇthe hydrｏgenatｉon ｏf p-ｎｉtroｐhenoｌ with ｓuｐported nｉckｅl catａlysｔ. The ｅffects of ｔemperaｔｕre, prｅｓsｕre , the amoun ｔ oｎ catalｙｓt and sｏｌｖents wｅre stuｄｉｅｄｔo oｐtｉmize ｔｈe technological ｆaｃtor. Ｕnｄeｒ 1.4 ＭＰa,95-1０0℃, 98．5% y ｉelｄ and 99% puriｔｙｗerｅ aｃｈieｖｅｄ．This tｅchｎｉquｅｉs ｓｕitａble for industrial prｏduction ａnｄaccｏrd wｉｔh envi ｒoｎｍｅｎtal ｐrｏtｅｃtiｏn requiremｅnt, ｉs a ｃlean ａnd syntheｔｉc pｒocess.Kｅy ｗorｄs：ｐ－nｉtroｐheｎol； p-ａmiｎophｅｎol；suppｏｒted ni ｃｋel ｃatalyst; hｙdｒｏgeｎatiｏn作者简介:洪满贵,男，湖南,1982年生， 2０0４年毕业于兰州大学生物技术系,就职于甘肃中科药源生物工程股份有限公司,目前任应用实验室主任，助理工程师，主要从事有机合成及催化加氢方面的研究。
硝基苯催化加氢制对氨基苯酚摘要
摘要
对氨基苯酚(APP)是一种重要的有机化工原料及中间体，可广泛应用于医药、染料和橡胶助剂及其它精细化工行业。
本论文对以硝基苯为原料，研究开发了以pt/C为催化剂，利用加氢反应制对氨基苯酚的工艺路线。
本论文采用常压加氢的工艺，在稀硫酸介质中，PtC/催化，硝基苯加氢还原、转位得到目标化合物对氨基苯酚。
对影响反应的各种因素如反应温度、酸度、反应时间、压力、催化剂及表面活性剂等工艺参数进行了研究，并用正交试验优化了工艺条件，取得了反应的最优化条件。
实验表明:硝基苯20mL，在反应温度75℃，氢气压力ZkPa，十六烷基三甲基澳化钱用量为0.19，硫酸浓度1%3，反应时间h4的条件卜，用2%尸t/C催化剂催化加氢还原硝基苯可获得较高质量的产物对氨基苯酚，选择性可达9y00t。
该工艺生产成本比传统工艺低，工业污染小，操作简便，收率高，为工业化生产提供依据。
关键词：对氨基苯酚，硝基苯，Pt/C催化剂，催化加氢。
对氨基苯酚的生产工艺
对氨基苯酚的生产工艺
对氨基苯酚的生产工艺
氨基苯酚的生产工艺大致可以分为以下几个步骤：
1.苯酚的氨化反应：将苯酚和氨气在加热下反应生成氨基苯酚和水。
2.分离纯化：分离出产物和副产物，然后进行纯化得到高纯度的氨基
苯酚。
3.质量检测：对产物进行质量检测，确保达到所需的质量标准。
在氨化反应中，通常需要使用催化剂，如氢氧化钠、乙酸铜等，来促
进反应的进行。
同时还需要控制反应温度、氨气的流量和反应时间等参数，以获得最佳的转化率和产率。
在分离纯化过程中，可以使用一系列的化学
方法和设备，如萃取、蒸馏、结晶等，来分离和提纯产物。
质量检测通常
包括物理性质、化学性质和纯度等方面的测试，以确保产物符合规定的标准。
硝基苯催化加氢制对氨基苯酚工艺研究
ＮＯ 旦 ＨＨ
Ｈ卜 （
Ｎ。 Ｈ
（） ２
副反 应是 羟 基 苯胺 继续 加 氢 生 成苯 胺 ：
生产 量仅 ２ ｋ ／ 左 右 ， 场缺 口较 大 。 国 内大 多 采 ５ ｔａ 市
用铁 粉 还 原 工 艺生 产 对 氨 基 苯 酚 ， 工 艺 产 生 的 三 该 废量 较 大 ， 环境 污 染 严 重 ， 对 因此 ， 采 用先 进 技 术 应
［ 作者 简介］ 黄伟（９５ ， 陕西兴平人，９８ １７～）男， ９ 年事业于重 １
２ ２ 催 化 剂 的 制 备 ． ｉ ．
硝 基苯 在 酸 性 环 境 中加 氢 制 对 氨 基苯 酚 由 Ｈｅ ｋ ｎ ｅ等 于 ｌ ４ ９ ０年 提 出 ， 过 程 包 括 硝 基 苯 吸 氢 其 生 成 羟 基 苯胺 和 羟基 苯胺 转 位 生 成 对 氨 基苯 酚 Ⅲ 。 、 第 一 步 是硝 基苯 和 Ｈｚ 附 于 Ｐ ／ 吸 ｔＣ催 化 剂 表 面 ， 还
一
Hale Waihona Puke 三相 反 应 ， 度 、 压 、 度 及催 化 剂 活性 等 都 是 决 温 氢 酸 定反 应 的关 键性 因素 ， 上述 条 件发 生极 微小 的变化 ， 也 会 导致 产 率 和产 品质 量 的波 动 。工 艺成 功 的关 键 是 防 止硝 基 苯 的过 量 吸 氢 ， 及使 中 间 体 羟 基苯 胺 以 及 时转 化 为对 氨 基 苯 酚 ； 时 ， 了提 高 产 率 ， 尽 同 为 要
原 为 羟 基苯 胺 ：
Ｎ（。 】
采 用浸 渍 法 制 备 催 化 剂 ： 先 用 ＨＮＯ。 理 粉 首 处
末活 性炭 ， 硝酸 处理 的 目的 是 氧 化 炭 粒 表面 的 部 分
’
氨基苯酚生产现状、消费及发展建议(一)
书山有路勤为径；学海无涯苦作舟氨基苯酚生产现状、消费及发展建议（一）目前，对氨基苯酚的生产方法主要有对硝基苯酚铁粉还原法、对硝基苯酚电解还原法、对硝基苯酚催化加氢还原法、硝基苯金属还原法、硝基苯催化氢化法、硝基苯电解还原法、苯酚亚硝化法以及苯酚偶合法等。
目前生产现状，我国对氨基苯酚的生产厂家有30多家，总生产能力约为4.5万吨/年，产量约为3.0万吨/年，生产厂家主要有江苏泰兴扬子医药化工厂（生产能力为4000吨/年）、辽宁葫芦岛染料化工厂（生产能力为1200吨/年）、辽宁葫芦岛药物化工厂（生产能力为3000吨/年）、江苏泰兴市化工厂（生产能力为1000吨/年）、山东齐鲁制药有限公司（生产能力为1000吨/年）、河北承德县化肥厂（生产能力为2000吨/年）、辽宁本溪化工集团有机化学有限责任公司（生产能力为1000吨/年）、河南化工厂（生产能力为600吨/年）、吉化公司辽源化工二厂（生产能力为1000 吨/年）、安徽蚌埠八一化工厂（生产能力为10000吨/年）、吉林化学公司辽源长青化工厂（生产能力为700吨/年）、江苏中丹化工集团公司（生产能力为2500吨/年）、江苏丹风集团公司丹阳市药物化工厂（生产能力为300吨/年）、江苏南京染料厂（生产能力为800吨/年）、张家港市活性炭厂（生产能力为1800吨/年）、江苏昆山市化医原料厂（生产能力为500 吨/年）、山东安丘市第二化工厂（生产能力为2000吨/年）、江苏锡山市化工三厂（生产能力为3000吨/年）、江苏海门市药物化工厂（生产能力为700吨/年）、江苏如皋市锦江化工厂（生产能力为1000吨/年）、江苏常熟市冶糖华港制药厂（生产能力为2000吨/年）、江苏泰兴医药中间体厂（生产能力为7300吨/年）、兖州明月化工有限公司（生产能力为1000吨/年）、江苏淮阴电化厂（生产能力为500吨/年）、江苏大华阳集团专注下一代成长，为了孩子。
对氨基苯酚的生产
对氨基苯酚的生产、应用及发展对氨基苯酚又名对羟基苯胺，英文名为P-aminophenols，简称PAP，分子式C6H7NO，外观为无色片状晶体，遇光或在空气中会变成灰褐色晶体，溶于热水、碱和醇，微溶于冷水，几乎不溶于氯仿。
可升华，并部分分解，与无机酸作用能迅速生成水溶性盐，遇亚硝酸则呈深蓝色。
PAP是一种应用十分广泛的精细化工中间体，主要应用于医药、橡胶、染料、饲料、石油和照相工业等领域。
1 PAP的合成方法PAP最初是在1874年由Baeyer和Caro以对亚硝基苯酚为原料，采用在酸性介质中用锡粉还原的方法制得。
后来又改为用铁粉或硫化钠还原对硝基苯酚或对硝基氯化苯的方法，至今仍为世界各国所广泛采用。
PAP作为重要的有机化工中间体发展很快，其合成制备工艺改进与创新日益增多，有关专利和论文大量出现。
PAP的合成方法很多，按其原料路线划分主要有：对硝基苯酚法、对硝基氯化苯法、苯酚法和硝基苯法。
1.1 对硝基苯酚法1.1.1 化学还原法对硝基苯酚经铁屑在酸性介质中还原生成PAP粗品，再经过亚硫酸钠溶液浸渍、过滤、干燥得成品，该法突出问题是生产成本高(每吨耗对硝基苯酚1.423吨)，污染严重(大量的铁渣污染)，生产规模小(一般厂规模200-600t/a)，多数国家已淘汰该法。
虽然我国目前还有部分企业采用此法生产，但早在1984年化工部已决定不再扩大该法生产。
1.1.2 催化加氢还原法该法一般用水作溶剂并添加无机酸、氢氧化钠或碳酸钠，用Pt/C或Pd/C作催化剂，在大约0.2-0.5MPa、70-90℃下加氢。
工艺过程中添加甲苯溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP 则在水层中，催化剂易回收，反应速度快，产率高。
但此法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。
1.1.3 电解还原法据有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TiO2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30% H2SO4水溶液中，40-70℃下进行反应。