冷原子吸收法是较灵敏的测汞方法.

汞

冷原子吸收法是较灵敏的测汞方法，干扰因素较少。双硫腙比色法在严格遵守规定的条件下，也可能得到较满意的结果，但灵敏度较低。

一、冷原子吸收法

1、应用范围

1.1 本方法适用于测定饮用水及其水源水中总汞的含量。

1.2 本法的最低检测量和最低检测浓度承受不同型号的测汞仪而定。一些常用的国产测汞仪，最低检测量为0.01μg汞。若取50ml水样测定，则最低检测浓度为0.2μg/L。

2、原理

汞蒸气对波长252.7nm的紫外光具有最大吸收，在一定的汞浓度范围内，吸收值与汞蒸气的浓度成正比。水样经消解后加入氯化亚锡将化合态的汞转为元素汞，用载气带入原子吸收仪的光路中，测定吸收值。

3、仪器

本法使用的玻璃仪器，包括试剂瓶和采水样瓶，均须用1+1硝酸浸泡过夜，再依次用自来水、纯水冲洗洁净。

3.1 100ml三角瓶。

3.2 50ml容量瓶。

3.3 汞蒸气发生管。

3.4 冷原子吸收测汞仪。

4、试剂

应采用汞含量尽可能低的试剂，配制试剂和稀释样品用的纯水为去离子蒸馏水或经全玻璃蒸馏器蒸馏的重蒸馏水。

4.1 0.100mg/ ml汞标准贮备溶液：称取0.1353g氯化汞（HgC12），溶于含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液中，并用含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液定容至1000ml。此溶液1.00ml 含0.100mg汞。

4.2 0.05μg/ml汞标准溶液：临用前吸取汞标准贮备溶液10.00ml于100ml容量瓶中，用含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液定容至100ml。此溶液1.00ml含汞10.00μg，再吸取此溶液

5.00ml，用含0.05%重铬酸钾的5+95硝酸溶液定容至1000ml.此溶液1.00ml含0.05μg 汞。

4.3 5%高锰酸钾溶液：称取5g高锰酸钾（KMnO4），加热溶于纯水中，并稀释至1000ml。放置过夜，取上清液使用。

注：高锰酸钾中含有微量汞时很难除去，选用时要注意。

4.4 盐酸羟胺-氯化钠溶液：称取12g盐酸盐酸羟胺（NH2OH·HCI）和12g氯化钠（NaCL），溶于纯水中并稀释至100ml。如果试剂空白高，以每分钟2.5L的流量通入氮气或净化过的空气30min。

4.5 10%氯化亚锡溶液。称取10g氯化亚锡（SnCl2.2H2O），先溶于10ml浓盐酸中，必要时可稍加热，然后用纯水稀释至100ml。如果试剂空白高，以每分钟2.5L的流量通入氮气或净化过的空气30 min。

4.6 浓硫酸。

4.7 溴酸钾-溴化钾溶液：称取2.784g无水溴酸钾（KBrO3）和10g（KBr），溶于纯水中并稀释至1000ml。

5、步骤

5.1 预处理：受到污染的水样采用硫酸-高锰酸钾消化法；清洁水样可采用溴酸钾-溴化

钾消化法。

5.1.1 硫酸-高锰酸钾消化法

5.1.1.1 于100ml 三角瓶中，加入5%高锰酸钾溶液2ml 及50.0ml 水样。

5.1.1.2 另取100ml 三角瓶8个，各加入5%高锰酸钾溶液2ml ，然后分别加入0.05μg/ml 汞标准溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml ，各加入纯水至50ml 。

5.1.1.3 向水样瓶及标准系列瓶中各滴加2ml 浓硫酸，混匀，置电炉上加热煮沸5min ，取下放冷。

注：经试验证明，地面水用硫酸和高锰酸钾作氧化剂，直接加热分解，有机汞（包括氯化甲基汞）的回收入率可达96~103%，无机汞为102%。高锰酸钾用量应根据水样中还原性物质的含量多少而增减。当地面水的耗氧量（酸性高锰酸钾法测定结果）在20mg/L 以下时，每50ml 水样中加入2ml5%高锰酸钾溶液已足够。加热分解时须加入数粒玻璃珠，并在近沸时不时摇动三角瓶，以防止受热不均匀而引起爆沸。

5.1.1.4 逐滴加入盐酸羟胺-氯化钠溶液（4.4）至高锰酸钾紫红色褪尽，放置30min 。分别移入50ml 容量瓶中，加纯水至刻度。

注：盐酸羟胺还原高锰酸钾过程中产生氯气，必须在振摇后静置30min 使氯气逸失，以防止干扰汞蒸气的测定。

5.1.2 溴酸钾-溴化钾消化法

5.1.2.1 吸取50.0ml 水样于100ml 三角瓶中。

5.1.2.2 另取100ml 三角瓶8个，分别加入0.05μg/ml 汞标准溶液0、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml ，各加入纯水至50ml 。

5.1.2.3 向水样及标准系列溶液中，各加2ml 浓硫酸，摇匀，加入4ml 溴酸钾-溴化钾溶液（4.7），摇匀后放置10min 。

5.1.2.4 滴加几滴盐酸羟胺-氯化钠溶液（4.4），至黄色褪尽为止（中止溴化作用）。

5.2 测定：按照仪器说明书调整好测汞仪。从样品及标准系列瓶中逐个吸取25.0ml 溶液于水蒸气发生管中，加入2ml 10%氯化亚锡溶液，迅速塞紧瓶塞。开启仪器气阀，此时汞蒸气被送入吸收池，待指针至最高读数时，记录吸收值。

注：影响汞蒸气发生的因素较多，如载气流量、温度、酸度、反应容器、气液体积比等。因此每次测定均应同时测定标准系列。

5.3 绘制校准曲线，从曲线上查出所测定的样品管中的汞含量。

6、计算 C=V

M ×1000 式中：C ——水样中汞（Hg ）的浓度，mg/L ；

M ——从校准曲线上查得样品管中砷的含量，μg ；

V ——水样体积，ml 。

7、精密度与准确度

有26个实验室用本法测定含汞5.1μg/L 的合成水样，其他各金属浓度（μg/L ）分别为：铜，26.5；镉，29；铁，150；锰，130；锌，39。测定汞的相对标准差为 5.8%，相对误差为2.0%。

二、双硫腙分光光度法

1、应用范围

1.1 本法适用于测定生活饮用水及其水源水中总汞的含量。

1.2 1000μg 铜、20μg 银、10μg 金和5μg 铂对汞的测定均无干扰。把干扰测定，但它在一般水样中很少存在。

1.3 本法适最低检测量为0.25μg 。若取250ml 水样测定，则最低检出浓度为1μg/L 。