3_4_二氯苯酚的合成研究
3,4-二氯硝基苯的合成工艺研究
3，4-二氯硝基苯的合成工艺研究第一章：绪论 (2)1.1产品简介 (2)1.2国内外发展状况 (4)1.2.1国内外生产状况 (4)1.2.2国内外合成路线 (6)第二章：实验部分 (8)2.1以邻二氯苯为原料制备3,4二氯硝基苯的主要流程 (8)2.2实验所需原料、仪器设备及实验装置 (8)2.3制备3,4-二氯硝基苯的具体实验步骤 (13)2.4硝化反应的主要影响因素及实验的正交设计 (14)2.5实验中原料的具体用量 (15)2.6反应完毕后分离有机相与混酸 (17)2.7产物重结晶及精制 (17)2.7.1用无水乙醇重结晶原理 (17)2.7.2产物精制 (17)2.8薄层色谱定性检验产物及检验结果 (18)2.8.1薄层色谱的原理及检验方法 (18)2.8.2产物用薄层色谱检验的结果 (21)2.9实验中-二氯硝基苯的理论值、实验值及产率 (22)第三章：结论 (23)第四章：参考文献 (25)第五章：致谢 (27)摘要：本文阐述了3,4-二氯硝基苯的理化性质、毒理学特性及环境生态安全性、主要用途，发展现状及发展趋势，着重研究了以邻二氯苯为原料制备3,4-二氯硝基苯的合成工艺，讨论反应时间、反应温度、物料比例对实验结果的影响，以优化实验工艺。
关键词：邻二氯苯，3,4-二氯硝基苯，硝化Abstract：This thesis describes the physical and chemical properties, toxicological and eco-toxicological profiles, application，the development of the current situation and the development of the trend of the 3,4 - dichloro-nitrobenzene, focused on researching the synthesis process of 3,4 - dichloronitrobenzene prepared from o-dichlorobenzene, and discussed the reaction time, reaction temperature, the proportion of the the reactants which affect the experimental results, in order to optimize the experimental process.Key words：o-dichlorobenzene，3,4-Dichloronitrobenzene，nitrification第一章：绪论1.1产品简介基本信息：3,4-二氯硝基苯又名1,2-二氯-4-硝基苯；英文名称：3,4-Dichloronitrobenzene、1,2-Dichloro-4-nitrobenzene分子式：Cl2C6H3NO2 ；分子量：192结构式：CAS号：99-54-7 ； MDL号：MFCD00007207 EINECS号：202-764-2 RTECS号：CZ5250000BRN号：1818163 PubChem号：24861969物性数据：性状：针状结晶。
3,4-二氯苯酚的合成研究
3,4-二氯苯酚的合成研究
张付利;杨诗敬;张萌
【期刊名称】《河南化工》
【年(卷),期】2007(24)12
【摘要】以邻二氯苯为原料,经硝化、还原、重氮化合成3,4-二氯苯酚,通过正交试验,找出了三步反应的优化反应条件.硝化反应混酸(硝酸:硫酸)物质的量比为1:3.5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为1:1.3,反应温度为50 ℃,3,4-二氯硝基苯收率94.0%;用铁粉作还原剂,以7.0%NH4Cl水溶液作为还原介质,3,4-二氯苯胺的收率92.5%;重氮化反应的优化条件为3,4-二氯苯胺:亚硝酸钠:硫酸的物质的量比为1:1.2:8,3,4-二氯苯酚收率为91.7%.
【总页数】3页(P24-26)
【作者】张付利;杨诗敬;张萌
【作者单位】河南大学,医学院,河南,开封,475001;开封开化(集团)有限公司,河南,开封,475002;河南大学,基础实验中心,河南,开封,475001
【正文语种】中文
【中图分类】TQ243.12
【相关文献】
1.4-(3,4-二氯苯基)-3,4-二氢-1(2H)-萘酮的合成 [J], 谢建伟;蒋祖林;陈俊
2.3,4-二氯甲苯氨氧化法制备3,4-二氯苯腈 [J], 刘成金;刘兴海;黄驰;郑穹
3.3,4-二氯甲苯氨氧化制3,4-二氯苯甲腈的工艺研究 [J], 顾龙勤
4.N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲的合成研究 [J], 胡云根;蔡汉兴;鲁金梁;李红;芦伟
5.硒催化CO/H2O还原3,4-二氯硝基苯制3,4-二氯苯胺 [J], 张晓鹏;李德胜;孔令合;王岩;赵骁;刘会利
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3,4-二氯苯酚用途
3,4-二氯苯酚用途3,4-二氯苯酚是一种有机化合物，化学式为C6H4Cl2O。
它是一种无色结晶固体，可溶于醇和醚，几乎不溶于水。
3,4-二氯苯酚具有多种用途，下面将从环境、医药和化工三个方面详细介绍。
在环境领域，3,4-二氯苯酚可用作杀菌剂和防腐剂。
由于其具有较强的抗菌能力，可以有效地防止微生物的生长和繁殖。
因此，在水处理、木材防腐、纸张生产等领域常常使用3,4-二氯苯酚来防止细菌和真菌的生长，从而保护环境和材料的品质。
在医药领域，3,4-二氯苯酚被广泛应用于外科手术和伤口消毒。
它具有良好的杀菌和消毒作用，能够有效地杀灭伤口上的细菌，预防感染的发生。
此外，3,4-二氯苯酚还可用作局部麻醉药，在一些小手术中起到麻醉和止痛的作用。
因此，在医疗卫生领域中，3,4-二氯苯酚是一种重要的药物和消毒剂。
在化工领域，3,4-二氯苯酚是一种重要的原料和中间体。
它可以用于合成其他有机化合物，如农药、染料和合成树脂等。
例如，3,4-二氯苯酚可以通过与氨基苯甲酸酯反应合成农药苯醚甲酸酯，具有优良的杀虫作用。
此外，3,4-二氯苯酚还可以与苯胺反应制备染料中间体，用于染料的合成。
另外，3,4-二氯苯酚还可以与酚醛树脂反应，制备具有优异性能的合成树脂，广泛应用于涂料、塑料和胶粘剂等领域。
3,4-二氯苯酚是一种多功能的有机化合物，具有广泛的应用前景。
在环境保护中，它可用作杀菌剂和防腐剂，保护环境和材料的品质；在医药领域，它可用于外科手术和伤口消毒，预防感染的发生；在化工领域，它可用作重要的原料和中间体，合成各种有机化合物。
随着科学技术的不断发展，相信3,4-二氯苯酚的应用领域将会越来越广泛，为人类的生活和工业发展带来更多的便利和益处。
3,4-二氯硝基苯的合成工艺论文
3，4-二氯硝基苯的合成工艺论文摘要本文以邻二氯苯(下称O一DCB)为原料，采用混酸硝化得主要产物3，4一二氯硝基苯(下称3，4一DCNB)。
根据该硝化反应特征，设计单因素实验考察了有关因素对该反应的影响，优化得到最佳工艺条件O-DCB纯度在96%以上，收率达88%。
鉴于这些原因，本文研究了O-DCB硝化的影响因素，企望求出适宜的工艺条件。
关键词：3，4-二氯硝基苯硝化反应前言以O-DCB为原料，用混酸（HNO3.H2SO4）硝化的3，4-DCNB合成步骤为：混酸按比例加入反应罐→冷却<60℃→滴加O-DCB→60℃反应2h →冷却，冰解，析出→离心过滤→水洗至中性→低温干燥→黄色结晶1.1 3,4一二氯硝基苯的化学性质：3,4一二氯硝基苯(DCNB)，分子式：C6H3C12NO2，分子量192.00:结构式为:1.2物理性质: 引起变态反应催化氢化可能引起爆炸，对眼睛和皮肤有刺激作用，中毒后可能引起变态反应。
LD50(大鼠经口)643mg/KB。
1.3 用途：是氟氯苯胺、氟氯硝基苯、3,4-二氯苯胺等有机化工产品重要中间体。
2.1实验原料及试剂2.1.1邻二氯苯(O-DCB)的理化性质：中文名：1，2-二氯苯；邻二氯苯分子式：C6H4Cl2分子量：147 外观与性状：无色易挥发的重质液体，有芳香气味。
熔点：-17.5；沸点：180.4 相对密度(水=1)：1.30相对密度(空气=1)：5.05 饱和蒸汽压(kPa)：2.40/86℃溶解性：不溶于水，溶于醇、醚等多数有机溶剂。
危险特性：遇明火、高热可燃。
与强氧化剂可发生反应。
受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。
与活性金属粉末(如镁、铝等)能发生反应，引起分解。
2.1．2试剂：混酸（硫酸+硝酸）3工艺单因素实验设计及结果分析3.1硝酸比M及硫酸脱水值D·V·S的影响硝酸比(硝酸与邻二氯苯分子比)M与硫酸脱水值(废酸中硫酸与其中水的重量比)D·V·S是硝化反应两个主要参数：由于O-DCB是难硝化物质，M及D·V·S值均比一般的芳香化合物大。
3,4-二氯苯酚用途
3,4-二氯苯酚用途3,4-二氯苯酚是一种有机化合物，化学式为C6H4Cl2O。
它具有许多重要的用途，下面将对其进行详细介绍。
3,4-二氯苯酚可以作为一种重要的工业化学品，广泛应用于染料、颜料和药物合成领域。
由于它的结构特点和化学性质，3,4-二氯苯酚可以作为合成染料和颜料的原料，用于染色纺织品、塑料、橡胶和涂料等工业产品。
此外，它还可以用于合成一些重要的药物，如抗菌药物和杀虫剂等。
3,4-二氯苯酚在环境领域也有重要的应用。
由于它具有良好的抗菌性能和防腐能力，可以作为一种优良的防霉剂和防腐剂，用于木材、纸张和油漆等产品的防腐处理。
此外，3,4-二氯苯酚还可以用于水处理过程中，作为一种消毒剂来杀灭水中的细菌和微生物。
3,4-二氯苯酚还可以应用于电子工业。
由于它具有良好的电气性能和热稳定性，可以作为一种优良的电子材料，用于制备半导体材料、电子元件和电子产品等。
同时，3,4-二氯苯酚还可以用于电子产品的表面处理，提高产品的防潮性和耐热性能。
3,4-二氯苯酚还可以应用于农业领域。
由于它具有一定的杀菌和杀虫作用，可以用于制备农药和杀虫剂，用于农作物的保护和病虫害的防治。
3,4-二氯苯酚还具有一定的医疗应用价值。
它可以用于制备某些外用药物，如皮肤病药膏和外伤消毒剂等。
此外，3,4-二氯苯酚还可以用于一些生物化学实验中，作为一种重要的试剂和标准品。
3,4-二氯苯酚具有广泛的应用领域和重要的用途。
它在工业、环境、电子、农业和医疗等领域都扮演着重要的角色。
然而，我们在使用3,4-二氯苯酚的过程中也需要注意其毒性和环境风险，合理使用和处理3,4-二氯苯酚是我们应该重视的问题。
因此，在使用3,4-二氯苯酚时，我们应该遵循相关的安全操作规程，保护好自己和环境的安全。
非溶剂法合成3,4—二氯苯甲酸研究
第４卷 ８
第 ２期
武汉大学学报（ 学版） 理
Ｊ Ｗ ｕ ａ ． Ｎａ． Ｓ １ Ｅｄ ） ． ｈ ｎＵｈｙ （ ｔ ｏ ｅ ． ．
ＶｏＩ４ Ｎｏ ２ ＿８ Ａｐ ．２ ０ １ ５ １ ８ ｒ ０ ２， ７ ～ ７
２０ ０ ２年 ２ ０ｍＬ ・ ｎ 、 ． ５ＭＰ 、 ５ ｍｉ～ 搅拌 速 度
为 ５０ｒ ｍｉ 的优 选 条 件 下 ． ｔｏ ，－Ｃ 平 ０ ・ ｎ １ｏ ｌ ４Ｄ Ｔ ３
均每 分钟 的耗 氧量 为 ０ ９ ４ｍｍｏ．反应 进 行 １ ． １ １ ０ｈ
后， 冷却反应混合 物 ， 过滤 ， 得到粗 产 物 ．用 １ｔｏ ・ ｌ ｏ Ｌ Ｎａ ＯＨ 溶 液溶 解 粗 产 物 ， 调 整 ｐ 并 Ｈ一 ９ ０左 ． 右， 过滤 ， 用约 ２ｍｏ ・ 。 Ｓ 水 溶液 酸化 滤 再 ｌ Ｌ＿ ＨｚＯ． 液至 ｐ Ｈ一２０得 白色沉 淀 ， ， 过滤 ， 涤 ， 洗 烘干 得 ３４ ，一 Ｄ Ａ． 化率 为 ５ ． ． 率 （ ＣＢ 转 １２ 产 以转化 的 ３４Ｄ Ｔ ，－ Ｃ 计 ） 达 ８． ， 度 为 ９ ． ， 点 ２４ ５ 可 ７４ 纯 ８９ 熔 ０ ． ～
中翻分类号 ： ６ ５ ５ Ｏ ２． ３
究宣 ； 红外光谱仪 Ｎｃ Ｉ １Ｏ ｘ Ｔ Ｉ （ ｉ ｅ ７ｓ Ｆ — 美国） 高效 ０ｔ Ｒ ；
０
引
言
液相 色谱仪 Ｌ －０ Ｃ１ＡＤ， Ｓ Ｄ １Ａ 紫外 、 配 Ｐ －０ 可见 检测 器 和 Ｃ Ｒ Ａ 数 字积 分 仪 （ —６ 日本 岛 津 ） 显 微 熔 点 仪 ；
２６ （ 献 值 为 ２ ２ ２４ ， 度 计 未 校 正 ） Ｉ ０℃ 文 ０ ～ ０℃ 温 ．Ｒ
3_4_二氯苯酚的合成研究
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3, 4 - 二氯苯酚是合成 DCPTA 的基本原料 ,目 前国内虽有生产 ,但生产工艺尚不成熟 ,作为 DCP2
TA 合成研究的一个部分 ,我们首先对 3, 4 - 二氯苯 酚的合成工艺进行了探索 。
1 实验部分
1. 1 试剂与仪器 试剂 :邻二氯苯 ( C. P) ; 硝酸 ( C. P) ; 硫酸 ( C.
2 结果与讨论
2. 1 硝化反应的影响因素 硝化反应最主要的影响因素是硝化剂 。以邻二
氯苯与 HNO3 的物质的量比 (硝化比 ) 、混酸配比 (硝酸与硫酸物质的量比 ) 、HNO3 浓度 、反应温度四 因素设计 L16 (44 )正交试验方案 ,见表 1、表 2。
表 1 因素水平表
试验号
1 2 3 4
3, 4 - 二氯苯酚是一种重要的医药 、农药中间 体 ,广泛用于医药 、颜料等精细化工产品的合成 ,如 合成利谷隆 、灭草灵等 [ 1 ] ;也是合成 DCPTA 的重要 中间体 。DCPTA ,俗名增产胺 ,化学名称 2 - ( 3, 4 二氯苯氧基 )乙基二乙胺 ,是一类新型植物生长调 节剂 [ 2 ] ,通过促进 、增加或抑制 、减少内源性植物激 素的水平 ,来有效地调节植物的生长发育 。DCPTA 具有抗病虫 、抗重茬 、抗旱 、抗冻等特点 ,是一种可使 农作物产量增加 50%的化合物 [ 3 ] 。
摘 要 :以邻二氯苯为原料 ,经硝化 、还原 、重氮化合成 3, 4 - 二氯苯酚 ,通过正交试验 ,找出了三步反应的优化反应 条件 。硝化反应混酸 (硝酸 ∶硫酸 )物质的量比为 1 ∶3. 5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为 1 ∶1. 3,反应温度为 50 ℃, 3, 4 - 二氯硝基苯收率 94. 0% ;用铁粉作还原剂 ,以 7. 0% NH4 Cl水溶液作为还原介质 , 3, 4 - 二氯苯胺的收 率 92. 5% ;重氮化反应的优化条件为 3, 4 - 二氯苯胺 ∶亚硝酸钠 ∶硫酸的物质的量比为 1 ∶1. 2 ∶8, 3, 4 - 二氯苯酚 收率为 91. 7%。 关键词 :邻二氯苯 ; 3, 4 - 二氯苯酚 ; 3, 4 - 二氯苯胺 ; 3, 4 - 二氯硝基苯 中图分类号 : TQ243. 12 文献标识码 : A 文章编号 : 1003 - 3467 (2007) 12 - 0024 - 03
增产胺的新合成方法[发明专利]
![增产胺的新合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/7091d3183069a45177232f60ddccda38366be153.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710047527.3(22)申请日 2017.01.22(71)申请人 天津市绿亨化工有限公司地址 300270 天津市滨海新区大港石化产业园区(72)发明人 郝培培 吴贺 侯娟 杨爱华 尹家楼 (51)Int.Cl.C07C 213/02(2006.01)C07C 217/20(2006.01)(54)发明名称增产胺的新合成方法(57)摘要本发明提供增产胺的合成方法，以3,4-二氯苯酚为起始原料，在相转移催化剂和碱的综合作用下，与过量的二氯乙烷(既是反应物又是溶剂)反应，得中间体1-氯-2-(3,4-二氯苯氧)乙烷；进一步与二乙胺在极性溶剂中反应，得到2-(3,4-二氯苯氧)乙基二乙胺，即增产胺。
本方法原料成本低，收率高，操作简便安全。
权利要求书1页 说明书4页CN 106748822 A 2017.05.31C N 106748822A1.增产胺的合成方法，其特征是：把3,4-二氯苯酚、相转移催化剂和二氯乙烷依次加入反应器，搅拌均匀后滴加液碱，回流反应；反应毕，降温、静置、分液；上面水层用二氯乙烷萃取；合并有机层，水洗后加无水硫酸镁干燥；蒸馏回收二氯乙烷，残液减压蒸馏，得到中间体1-氯-2-(3,4-二氯苯氧)乙烷，得到的中间体、二乙胺、二氧六环和碳酸钾，在另一个反应器中回流反应；反应毕，降至室温，滤去残渣，减压脱去溶剂(回收)；残余物加甲苯后，用10％盐酸萃取产物；酸水层用5％NaOH中和至pH14，用二氯乙烷萃取产物，无水硫酸镁干燥，过滤，脱溶得产物。
2.本发明中使用的相转移催化剂是PEG1540或四丁基氯化铵。
3.本发明中碳酸钾做缚酸剂，可以提高反应活性。
4.本发明中氨烷基化时使用的溶剂为丁酮、二氧六环、DMF等，本发明使用二氧六环。
权 利 要 求 书1/1页CN 106748822 A增产胺的新合成方法技术领域[0001]本发明涉及2-(3,4-二氯苯氧)乙基二乙胺(即增产胺)制造工艺技术领域，尤其涉及以3,4-二氯苯酚与二氯乙烷反应，再与二乙胺反应，两步制得增产胺的新方法有关。
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表 3 因素水平表
试验号
1 2 3 4
n (3, 4 - 二氯苯胺 ) ∶n (H2 SO4 )
H ENAN
河南化工 CHEM ICAL
INDU STR Y 2007 年
第
24卷
纯度下降 。
硝化体系中 H2 SO4 的用量对目标产物的生成 也有较大影响 。增大硝化体系的酸度 ,可以提高目 标产物的生成比例 ,但 H2 SO4 用量过大 ,同样可以 增 加 二 硝 化 产 物 等 副 产 物 的 生 成 , 用 98% 的 H2 SO4 ,混酸配比 (物质的量比 ) 1 ∶3. 5为宜 。 2. 2 还原反应的影响因素
在装有搅拌器 、冷凝管和恒压滴液漏斗的 250 mL 三口烧瓶中加入 9. 6 g NH4 C l配成的 7. 0%的水 溶液 、11. 4 g铁粉 ,搅拌下加热至沸 ,在 30 m in内滴 加 9. 6 g (0. 05 mol)熔融的 3, 4 - 二氯硝基苯 ,然后 补加 3. 0 g铁粉 ,回流反应 3. 0 h。反应结束后用 10. 0%的 NaOH 溶液调节反应液至 pH 值大于 8. 0, 水蒸气蒸馏得 3, 4 - 二氯苯胺 [ 5 ] ,白色结晶 , 熔点 69. 0～71. 0 ℃。收率 92. 5%。 1. 3. 3 3, 4 - 二氯苯酚的合成
3, 4 - 二氯苯酚是合成 DCPTA 的基本原料 ,目 前国内虽有生产 ,但生产工艺尚不成熟 ,作为 DCP2
TA 合成研究的一个部分 ,我们首先对 3, 4 - 二氯苯 酚的合成工艺进行了探索 。
1 实验部分
1. 1 试剂与仪器 试剂 :邻二氯苯 ( C. P) ; 硝酸 ( C. P) ; 硫酸 ( C.
3, 4 - 二氯苯酚是一种重要的医药 、农药中间 体 ,广泛用于医药 、颜料等精细化工产品的合成 ,如 合成利谷隆 、灭草灵等 [ 1 ] ;也是合成 DCPTA 的重要 中间体 。DCPTA ,俗名增产胺 ,化学名称 2 - ( 3, 4 二氯苯氧基 )乙基二乙胺 ,是一类新型植物生长调 节剂 [ 2 ] ,通过促进 、增加或抑制 、减少内源性植物激 素的水平 ,来有效地调节植物的生长发育 。DCPTA 具有抗病虫 、抗重茬 、抗旱 、抗冻等特点 ,是一种可使 农作物产量增加 50%的化合物 [ 3 CHEM ICAL
INDU STR Y 2007 年
第
24卷
3, 4 - 二 氯 苯 酚 的 合 成 研 究
张付利 1 , 杨诗敬 2 , 张 萌 3
(1. 河南大学 医学院 , 河南 开封 475001 ; 2. 开封开化 (集团 )有限公司 , 河南 开封 475002 ; 3. 河南大学 基础实验中心 , 河 南 开封 475001)
在 250 mL 三口烧瓶中加入 58. 0 g (约 0. 4 mol) 68% H2 SO4 和 8. 1 g ( 0. 05 mol) 3, 4 - 二氯苯胺 ,搅 拌使成悬浊液 ,用冰盐浴冷却至 0 ℃以下 ,在 0. 5 h 内加入 4. 2 g (0. 06 mol)研细的 NaNO2 ,搅拌下反应 1. 0 h,加入适量碎冰 ,继续搅拌反应 0. 5 h,抽滤 。
硝化比
A 1 ∶1. 1 1 ∶1. 3 1 ∶1. 6 1 ∶1. 9
硝酸 /硫酸 硝酸浓度
B 1 ∶2. 5 1 ∶3. 0 1 ∶3. 5 1 ∶4. 0
C/% 98 70 65 60
反应温度 D /℃ 30 40 50 60
表 2 L16 ( 44 )正交试验方案和结果
试验号 A
B
C
D 收率 / %
2 结果与讨论
2. 1 硝化反应的影响因素 硝化反应最主要的影响因素是硝化剂 。以邻二
氯苯与 HNO3 的物质的量比 (硝化比 ) 、混酸配比 (硝酸与硫酸物质的量比 ) 、HNO3 浓度 、反应温度四 因素设计 L16 (44 )正交试验方案 ,见表 1、表 2。
表 1 因素水平表
试验号
1 2 3 4
P) ;还原铁粉 ( C. P) ; 氯化铵 ( C. P) ; 亚硝酸钠 ( C. P) ;甲苯 (C. P) 。
仪器 : WRS - 1A 型数字熔点仪 ;有机制备仪一 套 ;质谱仪 ;核磁共振仪 。 1. 2 合成路线
收稿日期 : 2007 - 10 - 09 作者简介 :张付利 (1962 - ) ,男 ,副教授 ,从事有机化学教学及应用化学研究工作 ,电话 : 013503786681。
Study on the Syn thesis of 3, 4 - D ichlorophenol
ZHANG Fu - li1 , YANG Sh i - jing2 , ZHANG M eng3 ( 1. M edical College of Henan University , Kaifeng 475001 , China ; 2. Kaifeng Kaihua ( Group ) Co. L td. , Kaifeng 4 7 5 0 0 2 , China; 3. B asic ExperimentalCenter, HenanUniversity , Kaifeng 4 7 5 0 0 1 , Ch ina) Abstract: 3, 4 - dichlorophenol is synthesized from 1, 2 - dichlorobenzene by nitration, deoxidization, and diazotization. The best conditions of the three - step reaction are obtained by orthogonal test. W hen the molar ratio of m ixed acid is 1 ∶3. 5 ( nitric acid - sulfuric acid) , the molar ratio of 1, 2 - dichlorobenzene and nitric acid is 1 ∶1. 3 and the reaction temperature is 50 ℃, the yield of 3, 4 - dichloronitrobenzene is 94. 0%. U sing iron powder as reducer, 7. 0% NH4 C l liquid as reducing medium , the yield of 3, 4 - di2 chloroaniline is 92. 5%. W hen the molar ratio of 3, 4 - dichloroaniline, ammonium chloride, sodium ni2 trite and sulfuric acid is 1 ∶1. 2 ∶8, the yield of 3, 4 - dichlorophenol is 91. 7%. Key words: 1, 2 - dichlorobenzene ; 3, 4 - dichlorophenol ; 3, 4 - dichloroaniline ; 3, 4 - dichloronitro2 benzene
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R
12. 6 11. 5 14. 4 10. 3
分析 A、B、C、D 四个因素四水平上的变化得出 最佳试验条件为 A2 B3 C2 D3 ,即邻二氯苯与 HNO3 的 物质的量比为 1 ∶1. 3,混酸配比 HNO3 ∶H2 SO4 (物 质的量比 )为 1 ∶3. 5, HNO3 浓度为 70% , 50 ℃反应 2. 0 h。按最佳条件 A2B3 C2 D3 进行重复性试验 ,结 果如下 : 93. 6% , 94. 2% , 94. 1% , 94. 3% , 93. 8% ,多 次重复性试验平均收率为 94. 0%。
从 R 值可以看出 , HNO3 用量及浓度对硝化反 应步骤的影响较大 。硝化比为 1 ∶1. 3、HNO3 浓度 为 70%时 ,邻二氯苯可以完全被硝化 ,增大硝酸用 量 、增加 HNO3 浓度 、延长反应时间 ,均可以增加二 硝化产物的生成 ,使 3, 4 - 二氯硝基苯的收率降低 ,
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摘 要 :以邻二氯苯为原料 ,经硝化 、还原 、重氮化合成 3, 4 - 二氯苯酚 ,通过正交试验 ,找出了三步反应的优化反应 条件 。硝化反应混酸 (硝酸 ∶硫酸 )物质的量比为 1 ∶3. 5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为 1 ∶1. 3,反应温度为 50 ℃, 3, 4 - 二氯硝基苯收率 94. 0% ;用铁粉作还原剂 ,以 7. 0% NH4 Cl水溶液作为还原介质 , 3, 4 - 二氯苯胺的收 率 92. 5% ;重氮化反应的优化条件为 3, 4 - 二氯苯胺 ∶亚硝酸钠 ∶硫酸的物质的量比为 1 ∶1. 2 ∶8, 3, 4 - 二氯苯酚 收率为 91. 7%。 关键词 :邻二氯苯 ; 3, 4 - 二氯苯酚 ; 3, 4 - 二氯苯胺 ; 3, 4 - 二氯硝基苯 中图分类号 : TQ243. 12 文献标识码 : A 文章编号 : 1003 - 3467 (2007) 12 - 0024 - 03