国内外邻苯基苯酚(OPP)生产应用与技术进展
皮革和纺织品中含氯苯酚和邻苯基苯酚同时检测技术研究

皮革和纺织品中含氯苯酚和邻苯基苯酚同时检测技术研究唐玉红;魏小春;黄小凯【摘要】本文简要介绍了国内外皮革与纺织品中含氯苯酚(CPs)和邻苯基苯酚(OPP)检测技术的研究状况,包括:分光光度法、气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱联用法(GC-MS)、高效液相色谱法(HPLC)、高效液相色谱-质谱联用法(HPLC-MS)、免疫分析法等检测技术的原理、方法,以及各自的优点、弊端与应用前景.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2018(040)003【总页数】3页(P46-47,141)【关键词】含氯苯酚;邻苯基苯酚;检测;气质联用法;高效液相色谱【作者】唐玉红;魏小春;黄小凯【作者单位】国家鞋类质量监督检验中心(温州),浙江温州325000;国家鞋类质量监督检验中心(温州),浙江温州325000;国家鞋类质量监督检验中心(温州),浙江温州325000【正文语种】中文【中图分类】O657.63含氯苯酚(Chlorinated Phenols,CPs)是苯酚中氢原子被氯原子取代形成的衍生物,共有19种,常用作皮革及纺织制品的杀菌剂、防腐剂和防霉剂 [1]。
邻苯基苯酚(o-phenylphenol,OPP)主要用于皮革、纤维、木材、水果、蔬菜的杀菌剂,或作为纺织印染助剂。
苯酚类化合物化学性质稳定、残留期长,不但可以通过呼吸道和消化道被人体吸收,也可经皮肤进入人体,长期接触会在人体内蓄积,引发皮肤过敏反应,严重时会对肝脏和肾脏造成损伤,具有致畸、致癌、致突变等毒副作用[2]。
此外,它也可以以水体,大气,土壤为介质流通到与人类息息相关的生活环境中,造成生态环境的污染和破坏[3]。
随着现代人健康和安全意识的不断增强,对环境的要求也不断提高,加之国际技术性贸易壁垒问题不断升级,有关有害酚类化合物的技术标准要求将越来越严格[4]。
据统计,2016年以来,我国出口纺织服装、鞋类被国外实施通报召回的事件超过百起,这使得我国纺织、皮革及其制品的对外贸易受到严重的冲击,想要缓解现状,攻克绿色壁垒,制定相应的国家检测标准势在必行。
SOPP生产技术的研究

SOPP生产技术的研究作者:熊义根来源:《数字化用户》2013年第16期【摘要】主要介绍了SOPP生产技术,并就生产工艺过程中的一些工程问题作具体的分析。
【关键词】邻苯基苯酚邻苯基苯酚钠盐 OPP SOPP 氢氧化钠甲苯等邻苯基苯酚钠盐(SOPP)作为OPP的下游产品主要用于食品添加剂,如水果、蔬菜的杀菌保鲜等,具有广阔的市场前景。
本文重点介绍SOPP的生产工艺技术。
一、sopp生产技术(一)反应原理(二)工艺流程说明SOPP生产工艺主要有四个反应工艺过程,分别介绍如下:1.中和:将购买的OPP129。
8公斤和适量的甲苯加入反应釜中,加热至60-70度左右溶解,然后滴加30%的氢氧化钠溶液30公斤,在甲苯溶剂中发生中和反应生成邻苯基苯酚钠盐(SOPP),反应完成了保温5小时。
2.过滤:将反应液放入真空过滤器中,将滤液打回中和反应循环利用。
3.洗涤:用适量的甲苯洗涤滤饼,并回收套用甲苯。
4.干燥:将过滤所得到的产品SOPP加入真空回转干燥器,在-0.090MPa,80~90℃烘干两个小时,烘干过程中产生的甲苯蒸汽,经冷凝器冷凝回收,打回中和釜循环利用;烘干产品包装入库。
(在本工艺过程中,邻苯基苯酚转化率≥99%,氢氧化钠转化率≥99%;甲苯冷凝回收率≥97%,邻苯基苯酚钠盐总收率约为99%。
)(三)物料平衡年产2000吨SOPP项目物料平衡情况见图1-1(四)生产工艺过程注意事项1.在中和过程中注意OPP的全部溶解,在该过程中必须注意对温度的控制。
2.在升温过程中注意观察甲苯的回流量。
3.在蒸馏过程中注意对甲苯回收量的控制。
二、结果与讨论在SOPP的合成过程当中,虽然表象上只有一步反应生成SOPP,但由于在原料OPP中,不仅仅有邻苯基苯酚,还有少量的杂质如对苯基苯酚等,所以不可避免的会产生副反应,所以在SOPP的生产中,必须尽可能的选择含量在99.5%以上的OPP;如果原料中含有其它杂质如对苯基苯酚,SOPP的收率将会明显降低。
2023年邻苯基苯酚(OPP)行业市场前景分析

2023年邻苯基苯酚(OPP)行业市场前景分析邻苯基苯酚(OPP)是一种有机化合物,常用于生产防锈油和塑料添加剂。
OPP在工业领域中具有广泛应用,其市场需求量在近年来逐渐增长,但同时也面临着一些挑战。
本文将对OPP行业市场前景进行分析。
一、市场需求量概况OPP在全球工业领域中的需求量持续增长,其主要供应目标是塑料和涂料行业。
根据分析公司的市场研究报告,OPP全球市场需求量在未来五年内预计将以每年超过5%的速度增长,到2025年时将达到43亿美元,主要由亚太地区和北美市场主导。
二、市场机遇1、食品包装市场随着全球人口增长和经济发展,食品包装市场需求量持续增长,这也为OPP市场带来了机遇。
OPP作为一种理想的食品包装材料,不含层次结构和透明度强,可以提高食品包装的引性和保鲜效果,在食品包装市场上有着广泛的应用前景。
2、环保市场OPP的生产过程中产生的固体废弃物和气体排放对环境造成的影响逐渐引起人们的重视。
在环保趋势的影响下,越来越多的企业开始探索环保的生产模式,尤其是在欧美市场,环保因素被视为提升企业形象和竞争力的关键。
因此,环保市场对于优化OPP 的生产过程和材料应用具有重要作用。
3、新型材料市场OPP可以作为塑料添加剂和涂料助剂,在增加材料硬度、强度、耐腐蚀性和耐高温性的同时,也可以使表面变得更光滑、透明并增加材料的阻燃性。
在新型材料的应用领域中,OPP也拥有广泛的市场前景。
例如,随着3D打印技术的发展,OPP可以作为3D打印材料的一种新选择,为3D打印领域带来更好的性能和质量。
三、市场挑战1、环保压力如前所述,OPP的生产过程中存在固体废弃物和气体排放等环保问题。
随着环保要求的提高,OPP企业需要逐步加强环保控制,采取更加绿色的生产模式。
2、成本压力OPP产业的竞争压力不断加大,尤其在亚洲市场,企业之间充斥着激烈的价格战。
不仅如此,OPP的原材料成本也面临着不稳定性,这对企业的盈利能力也带来了一定压力。
邻甲氧基苯酚的生产工艺与技术路线的选择

邻甲氧基苯酚的生产工艺与技术路线的选择2.1 邻甲氧基苯酚主要生产工艺技术国内外合成邻甲氧基苯酚的方法主要分为提取和合成两种。
在自然界中愈创木酚存在于愈创树脂或松油中,在木材干馏所得的杂酚油中,愈创木酚是主要的成分,将杂酚油分馏可得该品。
日本大阪精化公司以邻硝基氯苯为原料,制成邻硝基苯甲醚,进而还原为邻氨基苯甲醚,最后制得该品。
我国生产方法与此大致相同。
原料消耗定额:含氨基苯甲醚1250kg/t;硫酸(93%)1500kg/t;亚硝酸钠700kg/t;硫酸铜400kg/t。
目前国内主要采用邻苯二酚的甲基化反应直接合成邻甲氧基苯酚。
甲醇是常用的甲基化试剂,,常用的催化剂有高岭土、铝胶、硅胶和分子筛等,但邻苯二酚的转化率较低,最高的只有48%.目前主要有邻苯二酚和硫酸二甲酯反应以及邻苯二酚、一氯甲烷反应两种路线。
2.1.1 邻苯二酚硫酸二甲酯法操作步骤:在装有机械搅拌和回流冷凝管的三颈瓶中加人邻苯二酚,并加入适量的氯仿使其溶解.然后在快速搅拌下滴加硫酸二甲醇,同时滴加氢氧化钠溶液,水浴加热70℃lh.反应完毕后,加入盐酸调pH值为5左右,分液,收集下层有机相,可直接进行色谱分析.也可蒸出氯仿后通过减压蒸馏或水蒸气蒸馏得到较纯的愈创术酚.结论:以硫酸二甲酯为甲基化试剂和邻苯二酚反应合成愈创木酚的较佳反应条件为:n(硫酸二甲酯)/n(邻苯二酚)=O.8~1.2,反应温度70℃,氯仿作为溶剂,氢氧化钠以水溶液的形式滴加进去,在此条件下,愈创术酚的产率可达93%(以邻苯二酚计),硫酸二甲酯几乎完全反应分解。
2.1.2 邻苯二酚一氯甲烷法反应原理:操作步骤:在20OmL不锈钢高压釜中加人11.4g(0.10mo1)邻苯二酚,4.4g (0.1lmo1)氢氧化钠,30mL甲苯,10mL水和5%的PEG一800(以邻苯二酚质量计)。
上紧高压釜后,充入7.1g(0.14mo1)一氯甲烷,加热到140℃,反应4h后冷却,向反应液中加人1:l盐酸酸化至pH 6—7,静止分层,水层用30mL甲苯萃取两次,合并萃取液。
2023年邻苯基苯酚(OPP)行业市场需求分析

2023年邻苯基苯酚(OPP)行业市场需求分析
邻苯基苯酚(OPP)是一种有机化合物,其分子式为C12H10O,结构式为
C6H4OH-C6H4CH3。
OPP在许多领域都有广泛的应用,例如:医药、植物保护、
橡胶、塑料、化妆品、杀菌剂、着色剂等。
随着全球经济的不断发展,OPP的市场需求也越来越大。
首先,OPP在医药行业的需求不断增长。
OPP可作为一种抗氧化剂,用于制备抗衰
老药物、抗癌药物等。
目前,全球范围内老龄化问题日益突出,加上人们生活水平的提高,对保健品、护肤品等高端医药产品的需求不断增加。
因此,在医药行业,OPP 的市场需求将持续增长。
其次,OPP在植物保护领域的需求也很大。
OPP可作为杀菌剂、杀虫剂、除草剂等,在植物保护中广泛使用。
随着全球农业生产的不断发展,农药的需求也越来越大,因此OPP在植物保护领域的市场需求也将持续增长。
第三,OPP在化妆品和个人护理用品行业的需求也很大。
OPP可作为保湿剂、增稠剂、防腐剂等,在化妆品和个人护理用品中广泛使用。
随着人们对美容和个人护理需求的日益增长,化妆品和个人护理用品市场也越来越大,因此OPP在该领域的市场
需求将持续增长。
第四,OPP在塑料和橡胶行业的需求也很大。
OPP可作为增韧剂、防老化剂、稳定
剂等,在塑料和橡胶中广泛使用。
随着人们对环保塑料和橡胶需求的不断增加,OPP 在该领域的市场需求也将持续增长。
总之,OPP在多个领域都有广泛的应用,因此其市场需求也越来越大,而且随着经济的不断发展和人们生活水平的提高,其市场需求还将持续增长。
2024年邻苯基苯酚(OPP)市场规模分析

2024年邻苯基苯酚(OPP)市场规模分析简介邻苯基苯酚(OPP)是一种重要的有机化学品,广泛应用于化工、医药、染料等行业。
本文将对邻苯基苯酚市场规模进行分析,包括市场概况、主要应用领域、市场需求和趋势等方面的内容。
市场概况邻苯基苯酚(OPP)市场规模不断扩大,主要原因是其广泛的应用领域和优良的性质。
据市场调研数据显示,邻苯基苯酚市场规模在过去几年稳步增长,预计未来几年仍将保持良好的发展势头。
主要应用领域邻苯基苯酚在许多行业中具有重要的应用价值,主要应用领域包括以下几个方面:1.化工行业:邻苯基苯酚作为一种重要的有机化学品,主要用于合成染料、涂料和塑料等化工产品。
2.医药行业:邻苯基苯酚具有良好的抗菌和杀菌作用,可用于制备药品、消毒剂等医药产品。
3.染料行业:邻苯基苯酚是染料合成的重要中间体,广泛应用于纺织、印刷等行业。
4.电子行业:邻苯基苯酚在电子产品制造中起到重要作用,用于涂层和粘合剂等方面。
市场需求和趋势随着经济的发展和人民生活水平的提高,邻苯基苯酚市场需求不断增加。
特别是在化工和医药领域,邻苯基苯酚的应用越来越广泛。
与此同时,环保意识的提高也对邻苯基苯酚市场带来了新的挑战和机遇。
在环保要求日益严格的背景下,邻苯基苯酚生产技术的改进和绿色环保产品的开发将成为市场发展的新方向。
此外,全球化的竞争也对邻苯基苯酚市场产生了一定的影响。
国内企业需要加强创新能力和产品质量,以提高市场竞争力。
综上所述,邻苯基苯酚市场具有广阔的发展前景和巨大的潜力。
企业应密切关注市场需求和趋势,不断提升产品质量和技术水平,以适应市场发展的挑战和变化。
结论邻苯基苯酚市场规模不断扩大,主要应用领域包括化工、医药、染料和电子等行业。
市场需求不断增加,同时也面临环保要求日益严格和全球化竞争的挑战。
企业应密切关注市场发展动态,加强技术创新和产品质量以提升竞争力。
2024年邻甲酚市场发展现状

2024年邻甲酚市场发展现状引言邻甲酚(又称邻甲酚酚醚)是一种重要的有机化工原料,在多个领域有广泛的应用,包括消毒剂、防霉剂、染料、医药等。
本文将对邻甲酚市场的发展现状进行分析和总结。
市场规模邻甲酚市场自20世纪50年代起开始发展,目前已成为化工行业的一个重要组成部分。
据统计,邻甲酚市场规模在过去十年间呈现稳步增长的趋势。
据预测,未来几年内,邻甲酚市场将继续保持较高的增长率。
应用领域消毒剂邻甲酚作为一种强效的消毒剂,在医疗卫生、食品加工等领域得到广泛应用。
其具有广谱杀菌的特性,对多种细菌和病毒具有较强的杀灭作用。
防霉剂邻甲酚也被广泛应用于木材防霉处理。
由于其具有良好的抑菌效果,可以有效防止木材在潮湿环境下生长霉菌。
邻甲酚在染料工业中有重要的作用,可用作染料的前体物质。
邻甲酚及其衍生物可以通过不同的反应得到不同颜色的染料,用于纺织、皮革等领域。
医药邻甲酚在医药领域有多种应用,包括局部麻醉剂、抗菌剂等。
其抗菌作用和良好的耐受性使其成为医药行业的重要组成部分。
市场竞争格局目前,邻甲酚市场竞争激烈,主要由国内外几家知名企业垄断。
这些企业拥有先进的生产设备和技术,能够提供高质量的产品和全面的售后服务,从而在市场上占据较大份额。
然而,随着邻甲酚需求的不断增长,市场上也出现了一些新的竞争对手。
这些新进入市场的企业通过创新技术和降低成本,试图打破现有垄断局面,并在市场上获得一定份额。
市场机遇和挑战机遇随着全球消毒剂需求的持续增长,邻甲酚市场面临着巨大的机遇。
尤其是在医疗卫生、食品加工等领域,对消毒剂的需求将进一步增加,为邻甲酚市场提供更大的发展空间。
然而,邻甲酚市场也面临一些挑战。
首先,环保和安全意识的提高使得对化学品的使用和排放存在更加严格的限制。
同时,邻甲酚生产的成本也不断上升,这对企业的盈利能力构成了一定的压力。
发展趋势高纯度产品随着应用领域的不断扩大,市场对高纯度邻甲酚的需求也在增加。
高纯度的邻甲酚可以提供更好的性能和效果,因此将成为市场发展的一个重要趋势。
2015年精细化工锂电池电解液添加剂和邻苯基苯酚行业分析报告

2015年精细化工锂电池电解液添加剂和邻苯基苯酚行业分析报告2015年2月目录一、行业概况 (4)1、锂电池电解液添加剂 (5)2、精细化工中间体邻苯基苯酚(OPP) (7)二、行业监管 (8)1、行业监管体制 (8)2、行业相关政策及行业标准 (9)(1)精细化工行业相关的产业政策 (9)(2)锂离子电池行业相关的产业政策 (9)(3)与邻苯基苯酚(OPP)相关的产业政策 (11)(4)行业标准 (12)三、行业市场规模 (13)1、锂离子电池电解液添加剂行业 (13)2、邻苯基苯酚(OPP) (15)四、行业风险特征 (17)1、产业政策风险 (17)2、技术创新不及时风险 (17)3、环保风险 (17)五、行业竞争格局 (18)1、竞争格局概况 (18)2、行业主要企业的情况 (18)(1)江苏华盛精化工有限责任公司 (18)(2)张家港瀚康化工有限公司 (19)(3)东营远大化工有限公司 (19)(4)淄博孚日发工贸有限公司 (19)一、行业概况精细化工是指生产精细化工产品的工业领域,是石油和化学工业的深加工产业,具有技术密集度高、产品质量要求高、产品附加值高等特点。
精细化工产品,即精细化学品或专用化学品,是由基础化学品经过深加工而制成的具有特定应用功能的化工产品,在医药、染料、农药、涂料、添加剂、新材料、新能源技术等国民经济的各个领域都有广泛的应用。
精细化工行业产品种类繁多,1986 年我国将精细化工产品划分为农药、染料、涂料、颜料、试剂和高纯物、信息用化学品、食品和饲料添加剂、粘合剂、催化剂和各种助剂、化学药品和日用化学品、高分子聚合物中的功能高分子材料等11 大类。
随着国民经济的发展,精细化工产品也不断的增加新的门类和拓展新的应用领域。
目前精细化工产品被划分为传统精细化工和新领域精细化工,同时增加了电子化学品、工业表面活性剂、水处理化学品、医药中间体等门类。
经过多年的发展,精细化工已成为我国化学工业行业中的一个重要的独立分支。
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国内外邻苯基苯酚(OPP)生产应用与技术进展《万博化工市场周刊》2007-1-23邻苯基苯酚(O-phenylphenol,英文缩写OPP)又名2一羟基联苯,简称OPP,CAS90-43-7,RTECS No.:DV5775000,为白色、淡黄色或淡红色粉末、薄片或块状物,有特殊臭味。
邻苯基苯酚的钠盐,简称SOPP,为白色薄片式块状物或白色至淡红色粉末,极易溶于水。
邻苯基苯酚是一种重要的精细有机化工产品,由于邻苯基苯酚具有广泛的应用,随着以邻苯基苯酚为原料的新产品的不断开发,近几年来,国内外市场对邻苯基苯酚的实际需求量将大幅增长。
一、邻苯基苯酚(OPP)的特性及用途邻苯基苯酚,为白色片状结晶,是重要的新型精细化工产品和有机中间体,广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂,合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域,其具体用途如下:1、防腐杀菌由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高,并且有广谱的杀菌除霉能力,而且无毒无味,是较好的防腐剂,可用于水果蔬菜的防霉保鲜,特别是用于柑桔类的防霉,也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等,可使腐烂降低最低限度。
2、合成纤维的染色载体邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体,也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。
3、合成新型含磷阻燃材料由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时,会在材料表面形成石墨状炭化膜,使聚合物与空气隔绝,具有良好的阻燃性能,阻燃效率高,并且挥发性低,耐油和耐水解性好,应用越来越广泛,并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。
以邻苯基苯酚为原料,可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO,主要有以下应用:(1)合成阻燃聚酯DOP0为原料与衣康酸反应,生成中间体ODOP-BDA,可部分代替乙二醇,得到新型含磷阻燃聚酯。
研究表明,当PET和PEN中磷含量分别达到0.75%和0.5%时,聚酯表现出良好阻燃效果。
目前世界聚酯年生产量已达3000多万吨,若其中有5%是含磷阻燃聚酯,则需邻苯基苯酚50000t/a以上。
(2)合成阻燃环氧树脂环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点,广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域,2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。
DOPO与苯醌反应生成ODOPB,部分代替双酚A,形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。
研究表明,新合成的含磷阻燃环氧树脂,在P含量为2.1%时,阻燃效果已优于含17.26%的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟,同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。
(3)改进高聚物有机溶解性以DOPO为原料,合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP,所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂,同时,在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。
(4)作为合成抗氧剂的中间体台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂,用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂,台塑集团用于电脑的铜基薄板,并且具有良好的热稳定性。
(5)合成高分子材料的稳定剂日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂,在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物,能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。
(6)合成发光母体有机发光二极管是重要的光电子材料,Sun等人以DOPO衍生物为单体,合成具有发光性质的聚合物,DOPO衍生物起到发射团作用,能发射波长为325-350nm的蓝光,可应用于有机发光二极管。
4、作为合成新型高聚物的单体酚醛树脂具有力学强度高、电绝缘性能好、耐热性能优良、难燃等优点,被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂等,但是,酚醛树脂也存在缺点,如耐热性差等,以邻苯基苯酚代替苯酚,合成新的酚醛树脂,此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。
5、合成新型药物据有关报道用邻苯基苯酚合成用于胆固醇酯水解抑制剂、抗痉挛药物、消炎药及镇痛药和某些皮肤病用药。
6、其他应用邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂,邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。
由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物,可用于纤维的改性,含氯有机化合物的稳定剂,合成树脂反应性稀释剂及改性剂,同时也是反应中间体。
综上所述,邻苯基苯酚用途十分广泛,随着邻苯基苯酚的进一步研究和开发,它的应用领域将更加拓宽。
二、邻苯基苯酚的生产工艺邻苯基苯酚(OPP)的生产方法可以分为分离法和合成法两种。
三、国外生产与市场状况世界上生产OPP的企业主要集中在日本、美国和德国,目前的生产能力约5000t/a,年产量一直维持在4500t左右。
美国的陶氏(DOW)公司是世界上合成邻苯基苯酚最早的厂家,主要采用氯苯为原料,1966-1969年DOW公司申请了与此相关的3个专利;德国的拜耳公司在1988-1994年申请了4项有关邻苯基苯酚的专利,主要采用环己酮为原料,经过二聚酮脱氢得到OPP。
前几年,DOW、拜耳以及日本的一家公司一直控制着世界OPP 的市场,但由于环保等因素,其中一家公司(生产能力1200t/a)已经于1998年底停产。
国外目前主要采用环己酮路线制备OPP,即以环己酮为原料,在酸催化下缩合脱水得到双聚中间体2-(1-环己烯基)环己酮和2一环己亚烷基环己酮,再经脱氢合成邻苯基苯酚。
其中环己酮脱水缩合成2-(l一环己烯基)环己酮和2一环己亚烷基环己酮的收率可达96%以上,脱氢温度在350℃以上。
四、国内生产与市场状况我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。
天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚,提取纯度也能达到98%。
但由于工艺落后、受原料来源限制,国内采用此工艺生产的企业并不多,产量有限。
随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转,邻苯基苯酚产量越来越少。
国内需求主要依赖进口,严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。
20世纪90年代初期,伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大,我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮,国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。
1992~1994年,中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究;1993~1995年,北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究,在南京投资建设了1条生产线,但由于成本太高,产品卖不出去,现处于半停产状态;盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证,2000年建立了OPP实验室。
原化工部科技研究总院技术市场在2000年曾在其介绍材料中介绍过该产品的生产技术(采用环己酮法)。
主要工艺过程如下:环己酮液相缩合成二聚酮,二聚酮气相催化脱氢成为OPP,经蒸馏、重结晶得纯OPP,再经中和得到SOPP。
该工艺主要技术指标如下:二聚酮选择性77.1%,单程转化率55%,OPP选择性94.l%,转化率100%。
产品OPP的主要规格为:熔点57-59℃,OPP含量98%以上,重金属高温残留物合格。
产品SOPP主要规格为:SOPP·4H2O含量95%以上,干燥减重25%-28%,重金属合格。
2001年,盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺,在催化剂活性上有了较大创新,通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂,在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低,解决了该工艺催化剂的活性难题。
2003年在国内首家建成了200t/aOPP 中试生产装置并通过省级科技成果鉴定,2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心,致力OPP产业化研究和OPP应用研究,才在国内首次实现了大规模工业化的生产。
2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目,随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施,从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局,凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料,将加速退出市场,阻燃材料产业技术升级换代势不可挡,阻燃材料将“四分天下”。
OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。
广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂,在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐,可使腐烂降低到最低限度,美、英、日等国还允许用于蔬菜,苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。
该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂,杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。
美国环境保护局(EPA)允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种,并且认为该类产品是无毒的,另外还用于纤维素、蛋白质材料,包括木材,皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。
需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚,仅限于采用环己酮工艺生产的,其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。
五、市场需求情况全球OPP年消耗量在5000t左右,产品主要用来生产抗氧剂,用于水果、蔬菜防腐保鲜等。
近几年,由于欧洲一条生产线停产,国外客商纷纷向我国寻求货源,韩国一客商曾向我国求购1000t/a OPP用于生产抗氧剂,西欧也向我国提出过1000t/a的订单,台湾一公司每年向我国求购量在500t,近期国内外贸易公司都在四处寻找货源,以期满足国内外的需求。
国内市场上98.0%的OPP售价为3.8万元/t左右,99%的产品售价在4.3万元/t左右。
六、结束语随着邻苯基苯酚的应用领域不断拓展,国内外对邻苯基苯酚的需求量将逐年大幅度增长,主要用于生产抗氧剂和阻燃剂,杀菌防腐剂、生物杀虫剂、水果和蔬菜保鲜剂等。
由于OPP国际市场需求的递增,韩国求购将会在3000t/a以上,日本求购将会在10000t/a以上,用于生产抗氧剂和电子产品中,欧美也提出了10000t/a的需求,台湾一公司向我国寻求5000t/a的邻苯基苯酚,用于各类阻燃剂的生产。
随着我国的入世,水果、蔬菜出口量增加,对其防腐杀菌保鲜要求提高,以及用于合成新型阻燃建材,邻苯基苯酚的需求量将有较大增长,预计到2006年我国国内需求量达5000t/a以上。
可见邻苯基苯酚具有广阔的国内外市场。
目前我国邻苯基苯酚生产水平与世界先进水平相比较尚有差距,主要差距有以下几方面:(1)环己酮单耗偏高(2)脱氢催化剂寿命短, 由于是贵金属催化剂,它在总成本中占的比例较大(3)副产氢气未得到有效利用(4)邻苯基苯酚的下游产品尚未大力开发,拜耳公司利用本公司邻苯基苯酚开发的杀菌防腐剂在世界上具有垄断地位(5)生产规模小,德拜耳公司生产规模达20000t/a,因此我国邻苯基苯酚生产企业的综合经济效应差。