电石渣浆代替生石灰用于纯碱蒸氨的工艺方案

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电石渣代替石灰乳用于氨回收的实验研究--以西部镁业有限公司为例

电石渣代替石灰乳用于氨回收的实验研究--以西部镁业有限公司为例

电石渣代替石灰乳用于氨回收的实验研究 --以西部镁业有限公司为例1.青海柴达木职业技术学院 8170992.西部镁业有限公司817099摘要:实验以新疆和西宁盐湖所产生的电石废渣和石灰-氨联合法生产镁系产品产生的含氨母液为研究对象,对比了这两种电石渣及目前采用的石灰(乌兰昕源)的化灰性能及蒸氨废液产生量,并且对比了在相同条件下这种两种电石渣与石灰相对母液中氨的回收效果。

得出结论电石渣代替石灰用于含氨母液蒸氨具有一定的可行性,但后续存在的问题还需深入研究。

关键字:电石废渣含氨母液石灰青海西部镁业有限公司以盐湖镁资源采用石灰-氨联合法生产高纯氢氧化镁,并以生产的高纯氢氧化镁为原料采用轻烧-细磨-压球-电熔炉高温熔炼集成工艺生一系列镁产品。

生产过程中对于氨的回收利用采用索尔维法,将过滤后的母液与石灰乳混合在蒸氨塔中蒸出氨气送到反应釜中加以回收利用[1]。

本公司采用的石灰主要来自青海大柴旦昕源和乌兰鼎诚。

昕源石灰厂的石灰中氧化钙含量较少但是价格便宜,乌兰鼎诚的石灰纯度高但价格较高。

公司目前是将两种石灰掺杂着使用,由于石灰在化灰机中加水反应时会在表明形成一层Ca(OH)乳浊液影响石灰内部氧化钙2与水的反应,导致石灰乳中活性物质浓度降低,母液中氯化铵回收不完全。

石灰乳与含氨母液反应后进行蒸氨的过程中蒸汽消耗量大,蒸氨后的废液难以回收利用造成环境污染。

目前蒸氨废液的回收利用也是有待解决的难题。

随着我国电石工业的快速发展,大量电石渣不断积累,不但要占用大量的土地,而且对土壤有严重侵蚀。

电石渣的主要成分是Ca(OH)2同时含有少量的CaC2。

有研究将其用于与氯化铵溶液反应制备高纯CaCl2[2]。

如果能用电石渣代替石灰用于蒸氨工段实现氨的回收利用,不仅能解决石灰反应不全的问题并且能将电石渣回收利用保护环境的同时为企业节约成本。

本实验以新疆和西宁盐湖所产生的电石废渣和石灰-氨联合法生产镁系产品生的含氨母液为研究对象,对比了这两种电石渣及目前采用的石灰(乌兰昕源)的化灰性能及蒸氨废液产生量,并且对比了在相同条件下这种两种电石渣与石灰相对母液中氨的回收效果。

电石渣在化工领域的利用现状及前景

电石渣在化工领域的利用现状及前景

电石渣在化工领域的利用现状及前景发表时间:2020-09-15T02:33:11.458Z 来源:《建筑细部》2020年第14期作者:张玲[导读] 特别是电石渣生产氧化钙直接生产电石,以及电石渣生产氯化钙、纳米碳酸钙等高附加值精细化工产品;以资源化利用和循环经济的发展理念,加大技术研发力度、因地制宜,形成循环经济产业链。

新疆华泰重化工有限责任公司新疆乌鲁木齐 830013摘要:随着我国经济在快速发展,社会在不断进步,化工行业在我国发展十分迅速,概述了以工业废渣电石渣为原料,利用电石渣生产纳米碳酸钙、生石灰、氯化钙、晶须硫酸钙等化工产品的研究现状,指出了电石渣在化工领域资源化利用的发展方向及前景。

建议继续加大电石渣资源化利用技术的开发,特别是电石渣生产氧化钙直接生产电石,以及电石渣生产氯化钙、纳米碳酸钙等高附加值精细化工产品;以资源化利用和循环经济的发展理念,加大技术研发力度、因地制宜,形成循环经济产业链。

关键词:电石渣;资源化;循环经济Abstract:With the rapid development of China’s economy and the continuous progress of society,the chemical industry is developing very rapidly in China.It outlines the use of industrial waste calcium carbide slag as raw material to produce nanometer calcium carbonate,quicklime,calcium chloride,and whisker sulfuric acid.The research status of calcium and other chemical products pointed out the development direction and prospects of resource utilization of calcium carbide slag in the chemical industry.It is recommended to continue to increase the development of resource utilization technology of calcium carbide slag,especially the production of calcium oxide from calcium carbide slag to directly produce calcium carbide,and the production of calcium chloride,nano-calcium carbonate and other high value-added fine chemical products from calcium carbide slag;resource utilization and circular economy In order to form a circular economy industrial chain,we will increase technological research and development and adapt measures to local conditions.Keywords:calcium carbide slag;resource utilization;circular economy引言乙炔在化工合成领域具有非常重要的作用,其中,以碳化钙为原料,加水(湿法)生产乙炔的生产方法简单,并且工艺较为成熟,目前在中国乙炔生产中是一种常规方法。

利用电石渣部分代替石灰石配料烧制高抗硫酸盐熟料

利用电石渣部分代替石灰石配料烧制高抗硫酸盐熟料

中图分类号:TQ172.44 文献标识码:B 文章编号:1008-0473(2019)03-0060-03 DOI编码:10.16008/ki.1008-0473.2019.03.011利用电石渣部分代替石灰石配料烧制高抗硫酸盐熟料梁建筑新疆天山水泥股份有限公司塔什店分公司,新疆 库尔勒 841000摘 要 利用8%电石渣替代石灰石配料烧制以硅酸钙为主的有特定矿物组成的硅酸盐水泥熟料,用以磨制42.5等级高抗硫酸盐硅酸盐水泥。

根据国家标准合理配料,生产中确保生料成分均匀、温度控制合理、及时清理分解炉以及窑尾烟室的结皮。

我公司生产的42.5等级高抗硫酸盐硅酸盐水泥各项性能均满足国家标准要求。

关键词 电石渣 石灰石 配料 熟料 结皮 温度0 引言我公司拥有一条2 500 t/d的熟料生产线,2009年4月投产运行。

本着充分利用工业废渣,降低生产成本,达到资源综合利用的目的,公司于2017年4月开始用8%电石渣代替石灰石烧制普通熟料。

2018年3月提出利用8%电石渣替代石灰石配料烧制以硅酸钙为主的有特定矿物组成的高抗硫酸盐硅酸盐水泥熟料,简称高抗硫酸盐熟料。

本文结合生产实践,对配料、生产控制及生产效果进行介绍。

1 国家标准对高抗硫酸盐硅酸盐水泥的成分要求高抗硫酸盐硅酸盐水泥是以适当成分的硅酸盐水泥熟料,加入适量石膏,磨细制成的具有抵抗较高浓度硫酸根离子侵蚀的水硬性胶凝材料,称为高抗硫酸盐硅酸盐水泥,简称高抗硫水泥,代号P·HSR。

而高抗硫酸盐硅酸盐水泥熟料是磨制高抗硫水泥的主要原料,对矿物组成有很高的要求,与普通硅酸盐水泥相比,在矿物组成方面抗硫水泥的硅酸三钙(C3S)和铝酸三钙(C3A)含量受到限制,国标GB 748-2005 抗硫酸盐硅酸盐水泥中规定:中抗硫酸盐水泥的C3S含量不得超过55%、C3A 含量不得超过5%,高抗硫酸盐水泥的C3S含量不得超过50%、C3A含量不得超过3%[1]。

电石渣在化工领域的利用现状及前景

电石渣在化工领域的利用现状及前景

电石渣在化工领域的利用现状及前景发布时间:2023-02-07T03:45:52.763Z 来源:《福光技术》2023年1期作者:张星飞[导读] 把电石生产过程中产出的废弃物综合利用,实现清洁文明生产.利用电石渣生产化工产品是适应国家产业政策指导的重要发展方向。

新疆吐鲁番市托克逊县阿乐惠镇电石厂新疆吐鲁番 838001摘要:电石渣含有丰富的钙源,是生产化工产品的重要原料,具有广阔的市场应用前景。

目前应用于工业化生产线的成熟工艺不多,如氯碱厂和氨碱厂联合利用电石渣代替石灰乳生产纯碱的工艺以及电石渣代替石灰用于氯醇化法生产环氧丙烷。

多数技术仍处于实验室开发阶段,如电石渣生产氯化钙、氧化钙、纳米碳酸钙等。

建议继续加大电石渣资源化利用技术的开发,特别是电石渣生产氧化钙直接生产电石,以及电石渣生产氯化钙、纳米碳酸钙等高附加值精细化工产品。

同时,电石渣的资源化利用应因地制宜,与当地企业、资源联系起来,与现有工艺结合起来,形成电石渣循环经济产业链,实现电石渣的资源化循环利用。

关键词:电石渣;资源化;循环经济引言因不便长途运输和集中处理,国内生产厂家大部分将电石渣就地堆放或填埋,不仅占用了宝贵的土地资源,而且对空气、地表水和地下水造成严重污染,危害自然环境和人类健康.对电石渣的资源化利用是解决电石渣问题的根本途径,目前电石渣的利用方向有三个途径:第一是用于生产建筑材料,第二是生产化工产品,第三是用于环境治理.国家《烯烃工业“十二五”发展规划》和《石化和化学工业“十二五”发展规划》中关于加快产业结构调整升级的相关政策指出,要实现产业上、下游之间联合,走联合化工生产的道路,把电石生产过程中产出的废弃物综合利用,实现清洁文明生产.利用电石渣生产化工产品是适应国家产业政策指导的重要发展方向。

一、电石渣的性质电石渣的主要成分是Ca(OH)2,其主要成分见表1。

刚排出的电石渣含水率非常高,达到85%~90%,经沉淀压滤后,水分含量可降至50%以下,干燥后的电石渣呈灰白色,密度小,颗粒细小且均匀,粒度在0.005~0.01mm范围内。

浅析电石渣在氨碱法纯碱生产中的循环利用

浅析电石渣在氨碱法纯碱生产中的循环利用

231信息技术与机电化工对生产过程中产生的副产品或者是废气、废渣加以高效运用,对于环境的保护和打破原本生产过程中对产量的限制有很大的帮助和促进。

电石渣是生产过程中产生的较为典型的工业化废弃物,其主要的化学组成成分与电石(Ca 2C 2)的质量有关,主要来源于电石法聚氯乙烯生产,他们之间的成分关系如表1所示。

电石渣是电石水解之后产生的副产品,其主要成分=大量活性CaO+少量的乙炔气体+Mg(OH)2+未反应完全的电石(Ca 2C 2)等。

已知生产聚氯乙烯/1吨→耗电石约1.4吨电石/1吨水解后→约产生1吨多电石渣(浆)得出聚氯乙烯/1吨→约排出2吨电石渣(浆)表1一、概述电石渣根据湿度和表现形式不一样,有的以干电石废弃渣的形式存在,有的以浆状物的形式存在,三友氯碱有限责任公司生产的电石废渣是以浆状物形式存在。

无论是哪种形式存在,如果不给予恰当的方式进行处理,其含水量如果超过50%,无论是在运输过程中,还是存储准备再利用的过程中都会存在一定的不便和困难除此之外,含水量超过50%的电石渣(浆)呈现强碱性,具有一定的腐蚀危害性,其中包含的其他成分也具有定的毒害性。

一般情况下,对于电石渣(浆)的处理方式比较简单粗暴,直接采用遗弃的方式,比如直接抛弃或者堆放在工厂附近的滨海或山底处。

这样的方式虽然可以直接遗弃,但是后期对于地面空气环境的污染、地下水资源的污染是十分严重的,所以不值得提倡。

与其随意丢弃,不如有效利用。

接下来,针对氯碱公司生产的电石渣(浆)在氨碱法纯碱生产中循环利用提出以下有效举措。

二、电石渣(浆)在氨碱法纯碱生产中循环利用的有效举措虽然电石渣(浆)无论是自身成分的组成,还是后期遗弃的处理方式存在一定的不足之处,但也不是一无是处。

通过合理有效的循环使用,将其变废为宝,它的利用价值还是不容小觑的。

随着聚氯乙烯在我国市场中的不断快速发展,其不断的扩建或者延展又有不断的新突破。

而且随着规模的不断增大,对于电石渣(浆)的关注也越来越多,如何将电石渣(浆)进行有效循环利用的重视程度也越来越高。

电石渣替代石灰石新型干法水泥熟料生产技术

电石渣替代石灰石新型干法水泥熟料生产技术

电石渣替代石灰石“干磨干烧”新型干法水泥熟料生产技术合肥水泥研究设计院二○○七年一月1. 前言电石渣是电石法生产乙炔过程中产生的工业废渣,2005年我国电石渣的排放量超过1400万吨,历年积存的电石渣量逾亿吨。

随着电石渣的存量和年排放量的增加,长期堆放占用土地资源、污染环境,对电石渣的有效利用日益迫切。

近年来有关电石渣的应用技术研究取得一定进展,如代替石灰用于火电厂烟气脱硫、用于生产硅钙板和墙体材料、作为生产涂料的添加剂等, 但所使用的电石渣数量均较小, 难以消化掉历年积存和正在排放的全部电石渣。

水泥工业作为大宗原材料基础工业具有消化大量工业废渣的潜力, 采用电石渣替代石灰石生产水泥不仅能大量有效利用电石渣变废为宝, 节约不可再生的石灰石资源, 实现资源综合利用, 促进循环经济发展。

而且可以保护环境, 一方面减排,另一方面治理废渣污染。

利用一吨电石渣可节省1.28吨石灰石,减少CO2气体排放0.56吨,经济效益和社会效益显著。

国内采用电石渣作为钙质原料生产水泥始于上世纪七十年代,当时主要采用传统的湿法长窑生产工艺,之后又出现立窑、立波尔窑,由于这些生产工艺能耗高、产量低、环境差,各项技术经济指标相对落后,不符合国家相关的产业政策等问题,已经自动退出历史舞台。

随着技术的发展和节能的需要,后来又出现了滤饼直接入湿法长窑和“湿磨干烧”的预分解窑、“湿磨干烧”的干法长窑(不带预热器和分解炉)以及“干磨干烧”的五级旋风预热器窑等生产工艺。

2002年国内首条1000t/d“干磨干烧”新型干法预分解水泥回转窑生产线在皖维高新材料股份有限公司成功投产(电石渣掺量15%),2005年国内首条1200t/d电石渣高掺量“干磨干烧”新型干法水泥生产线在山东淄博宝生环保建材有限公司顺利投产,使电石渣替代石灰石生产水泥走上了新型干法之路。

2.新型干法“干磨干烧”的技术路线新型干法水泥生产工艺从20世纪50年代兴起,经过几十年的历程不断发展成熟,特别是从20世纪90年代以后新型干法水泥生产在我国有了突飞猛进的发展,其生产规模不断扩大,多条10,000t/d熟料的新型干法水泥生产线正在稳定运行,显示出良好的经济效益和社会效益,预计到2020年新型干法水泥的产量将达到我国水泥总产量的90%甚至更高。

浅析100%干排电石渣替代石灰石生产水泥熟料生产线设计采取的针对

浅析100%干排电石渣替代石灰石生产水泥熟料生产线设计采取的针对
关键词 : 1 o 0 % 干排 电石渣 ; 石灰石 ; 技 术措 施 中图分类号 : S 1 5 7 . 4 文献标识码 : A 国电英力 特能源 化工集 团股份 有 限公司 1 0 0 万t / a电石渣 制水泥项 目是我公 司设计 的第一条 1 0 0 % 干 排 电石渣替代石灰 石生 产水 泥生 产线 , 电石渣 是工 业 电石 ( C a C )生产 乙炔气 体后生成 的工业废渣 ,采用 电石渣替代石灰质原料生产水泥熟 料,不但避免 了电石渣废渣排放给环境带来 的污染 ,而且还减 少 了石灰石 原料 的消耗 。更重 要的是 因为 电石渣 主要成 分是 C a( O H): ,因此利用 电石渣 替代石灰石 生产水泥,减少 了水 泥生产 过程 中 C O: 的排放 ,可减 排温 室气体 。 因此 近年 来采 用 电石渣替代石灰石生产水泥技术在水泥工业领域应用越来越 广泛 。 1电石渣处理措施 尽管 电石渣替代石灰石生产水泥可 以一举多得 ,但是 由于 电石渣本身具有粒度细 、 含 水量 高并有一定的乙炔 残气等特 性, 针对 电石渣 以上特点,设计时要采用相应的处理措施 : 在储存 输 送环 节设计时必须考虑 电石渣在储存输送过程 中防堵防板结 防爆 ,在原料粉磨环节设计时要考虑粉磨设备 的选型原料 以及 烘 干措施 。下面就 以上技术措施进行展开介绍 : 1 . 1电石渣输 送 进 厂电石渣 采用胶带机输送,在胶带机选型时加大 了胶带 机带 宽,减少 电石渣 输送 胶带上料层厚度,另外在胶带机上设 刮料挡 板,增大电石渣在输送过程中在胶带上与空气的接触面 积 ,有 利于电石渣中的乙炔气体在输送过程中排出 。 1 . 2 电石渣储存 电石渣 作为本项 目的主要原料,为满足生产线长期稳定 的 运行 ,需考虑对 电石 渣设有一定的存储 量。鉴于干排 电石渣的 流动性好 ,一般 堆场采用 的堆取料 机或抓斗等均不适用 。且 电 石渣 中在存储 中需充 分考虑 到乙炔 的进 一步排放 ,所以通风设 施和 乙炔报警装置是储存 过程 中的重要 防爆 措施 。综合 以上 电 石渣 原料 的特 性 ,本 项 目采用 了2 个 3 0 m×3 0 m( H)钢 板 库来储存 电石渣 ,既能有 一定 的储存量又 能充分 进行乙炔 的二 次排放 。每个库顶 设有 3 个 自然通 风孔和 3 个 强制通风孔 ,便 于 乙炔气体 的外排 。并设 若干 乙炔报警检测 装置,由于干 排 电 石渣 水分在 1 0 % 左右 ,在 储存 过程 中为避免 电石渣 在库 内结 块板结 ,设有倒库 斗式提 升机及胶 带输送机 。 1 . 3电石渣库收尘器 干排 电石渣 因为水分含量较大且颗粒细 小,很容易造 成袋 收尘器糊袋 。因此所有涉及到 电石渣 的袋 收尘器 都采 用蒸汽伴 热带气源三联体 防止结露糊袋 。 2 原料粉磨与废气处理 2 . 1原料粉磨 干排 电石 渣粒 度 基本 都 在 1 0 0 um 以下 ,不 呈现 很 明显 的 正态 分 布 ,在 1 um- 4 u m 以及 1 O l , t m ̄ 2 0 m 的区 间 内的 颗 粒最 多 。电石渣 的细度 已经 满足 生料细 度 的要求 ,因此不 需要粉 磨 ,只需要 烘干高 达 1 0 % 的水 分即可 ,其他辅 料例 如 铁 矿 石和 页 岩 需要 粉磨 。针对 电石渣 水 泥生 产 线这 一特 点 , 本 项 目采用 辊压机 终粉 磨系 统烘干 粉磨 原料 ,采 用 小辊压机 0 1 2 0 0 ×8 0 0 mm+大选 粉 机方 案 ,加 大 V选 至动 态 选粉 机 管 径和 高度 来保证生料和来 自窑尾的热风有足够 的空间和 时间来 换 热烘 干。辊压机仅用来粉磨 占生料 比例 2 5 % 的辅料 。 2 . 2废 气处理

电石渣代替部分石灰石配料的生产实践

电石渣代替部分石灰石配料的生产实践

2~3 < 0.3
- 20~- 50
窑 尾 温 度/℃
1 000~1 100
- 100~- 200
二 次 风 温/℃
900~1 000
300~320
三 次 风 温/℃
900~950
520~530
入 窑 表 观 分 解 率/%
90~95
640~660
掺入后 780~790 840~850 860~870 900~910 90~100
1) 电 石 渣 中 细 颗 粒 较 多 , 10 ~50μm 的 颗 粒 占 80%以上, 80μm 筛筛余< 8%, 同时由于降低了石灰石 入磨粒度, 导致生料磨内钢球级配不合理, 大球多, 小 球少, 冲击能力过强, 研磨能力减弱, 造成磨机产量降 低。
2) 原来石灰石、砂岩、铁粉和粉煤灰 4 种物 料配 料, 入磨 物料综合水 分为 2.8%; 电石 渣含水分较 大, 含量在 30%左右, 电石渣掺入后, 入磨物料综合水分 达到 5.6%。由于物料综合水分含量升高, 造成烘干能
好, 且开关灵活。防止大量冷风漏入后,入磨风量减 少, 入磨废气温度降低, 导致磨机烘干能力下降, 影响 磨机产量。
通过以上措施的实施, 解决了因掺入电石渣后生 料磨产量降低的问题, 生料磨恢复了正常生产。
4 烧成系统出现的问题及解决措施
4.1 出现的问题 采用电石渣代替部分石灰石进行配料后, 预热器
SO3 烧失量 R2O 比表面积 筛余
/%
/%
/% /(m2/kg) /%
凝 结 时 间/min
初凝
终凝
安定性
抗 折 强 度/MPa
3d
28d
2.9
3.5
0.60
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电石渣浆代替生石灰用于纯碱蒸氨的工艺方案
李永新1,宋爱军2
Ξ(1.唐山三友集团冀东化工有限公司,河北唐山063021;2.唐山三友集团,河北唐山063021)
[关键词]PVC;电石渣浆;纯碱生产
[摘 要]介绍了电石渣浆在氨碱法纯碱生产中代替生石灰用于蒸氨工艺的可行性和初步方案,实验证明该方案是可行的,具有较好的环境效益及经济效益。

[中图分类号]TQ325.3;X78 [文献标识码]A [文章编号]1009-7937(2005)03-0041-02
P rocess for th e digestion of ammoni a in th e p rodu ction of sod a
by substituting carbid e slu rry for caustic sod a
L I Yong-xin1,SON G Ai-jun2
(1.Jid ong Chemical Industry C o.,Ltd.of T angshan Sany ou G roup,T angshan063021,China;
2.T angshan Sany ou G roup,T angshan063021;Chian)
K ey w ords:PVC;calcium slurry;the production of s oda
Abstract:The processibility of the process for the digestion of amm onia in the production of s oda by substituting carbide slurry for caustic s oda was introduced as well as the primary plan.Through experiments,it was proved that this plan was feasible and had g ood environmental effect and econ omic effect.
随着我国聚氯乙烯市场的快速发展,聚氯乙烯装置的扩建、新建又达到一个高潮,其采用的路线主要是电石法。

然而,随着装置的逐渐扩大,电石法中电石渣的污染问题却日益突出,电石渣浆的综合利用成了必须解决的问题。

唐山三友集团依托150万t/a纯碱装置建设的10万t/a聚氯乙烯装置拟将其产生的电石渣作为纯碱生产的原料全部消耗,彻底解决污染问题。

1 纯碱蒸氨工艺简介
在氨碱法纯碱生产中,NH3作为中间介质在生产过程中循环使用,而这一循环是借助蒸馏过程实现的。

制碱后的母液中的NH3和CO2主要以两种形式存在,其中游离氨(包括碳酸氨和氢氧化氨)可以直接加热蒸煮去除,但是氯化铵或硫酸铵形式的固定氨则必须加入石灰乳用化学方法分解后再进行加热蒸馏才行。

因此,蒸氨塔设计成预热、蒸馏两个塔段,分别用于脱除溶液中的游离氨、二氧化碳和固定氨。

正压蒸氨工艺流程为:含氨溶液由储罐用泵送至高位槽,该槽配备有溢流管以保持恒定的液位。

母液通过定量自动调节阀被送入蒸氨塔的冷凝器,与塔内的氨气进行间接换热,初步升温的母液温度可达60~70℃,然后进入蒸氨塔的预热段。

母液在预热段里与蒸馏段和预灰桶来的气体继续逆流直接换热,升温到100℃左右。

将溶液中的碳酸盐分解,CO2基本除净。

预热母液离开预热段后,自流压入预灰桶。

往预灰桶内加入石灰乳,经搅拌混合,再次利用位差溢流入蒸氨塔的蒸馏段。

蒸馏段的底圈通入新鲜蒸汽,塔内气、液逆流接触,将液相中的氨通过复分解和升温提馏蒸出。

预灰桶桶底的积砂间断地放入蒸馏段一起处理;而桶顶反应生成的氨气与蒸馏段蒸出的氨气分别进入到蒸氨塔的预热段。

蒸馏废液送氯化钙车间制氯化钙或排入废液、废渣处理场。

蒸馏段的主要化学反应有:
2N H4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2N H3+2H2O,
Ca(OH)2+H2CO3CaCO3+2H2O,
(N H4)2SO4+Ca(OH)2CaSO4+2N H3+ 2H2O,
Na2SO4+CaCl2CaSO4+2NaCl。

过滤母液组成见表1。

14
2005年第3期No.3,2005
聚氯乙烯
P olyvinyl Chloride
三废处理与综合利用
Ξ[收稿日期]2004-08-26
[作者简介]李永新(1972—),女,工程师,1996年毕业于河北工业大学化工系,从事氯碱生产、设计工作。

表1 过滤母液组成
项目成分项目成分
游离氨(FNH3)/tt22~24总硫分(S2-)/tt0.004~0.010固定氨(CNH3)/tt70~72体积当量(V母)/(m3/t) 5.6~6.0全氨(TNH3)/tt92~95温度/℃26~28
全氯(TCl-)/tt92~94相对密度 1.120~1.123二氧化碳CO2/tt35~40
注:tt为滴度,纯碱行业专用单位,是当量浓度的1/20,换算成g/L时为(滴度×分子质量)/(20×化合价)。

2 电石渣浆的物理、化学性质分析及与工业生石灰(C aO)的比较
通常,乙炔发生器排出的电石渣浆中含水质量分数为85%~95%,每生产1t聚氯乙烯产生电石渣浆9~15t,固相为电石水解生成的Ca(OH)2。

电石渣经焙烧(完全脱水)后的主要成分见表2。

表2 电石渣经焙烧(完全脱水)后的主要成分成分Ca(OH)2SiO2Al2O3CaSO4C Fe2O3CaS CNS-质量分数/%96.3 1.41 1.330.340.140.120.080.01
与工业生石灰CaO比较,电石渣含MgO较低,但含SiO2、Al2O3、CaS、游离C或硅铁较高。

电石渣固体颗粒的大小随渣浆沉降速度的快慢而有所变化,但正常沉降时的粒子比工业熟石灰的粒子小, 10~50μm的粒子约占80%。

可见电石渣作为生石灰使用是可行的,并且在工业上也已广泛用于生产次氯酸钙、氯仿、三氯乙烯、水泥等。

3 应用中乙炔存在的可能性分析
由于乙炔气是易燃、易爆气体,将电石渣用到一个新的生产工艺过程中,必须了解乙炔在渣浆中的分布情况。

乙炔气在渣浆中固相与液相内的分配比例是不同的,对含固量20%渣浆的研究表明:约占总量80%的乙炔与固体Ca(OH)2颗粒结合在一起,约20%溶解在水相中。

在相同温度下,乙炔在渣浆中的含量大大超过其在水中的饱和溶解度,在澄清水中则较接近其饱和溶解度。

下面在密闭容器中将新鲜渣浆连续搅拌数天,测定乙炔在液相和固相中的分布量,以说明电石渣固相中乙炔的特性,结果见表3。

表3 电石渣浆中乙炔分布特性
乙炔含量/(mg/kg)
固相中液相中Ca(OH)2在渣浆中
的含量/(g/kg)
同固相结合的
乙炔的含量/(mg/g)
发生器排出的新鲜渣浆
所采取的处理方法
300.0 115.0 60.4 63.9 73.4 60.2 388.0 527.074.5
102.0
77.3
96.1
83.7
78.7
765.0
980.0
207
430
406
430
420
425
485
445
1.160
0.130
0.036
0.025
0.060
0.040
未搅拌
搅拌4天后
搅拌5天后
搅拌10天后
搅拌11天后
搅拌14天后
在乙炔气流中搅拌1天后
在乙炔气流中搅拌2天后
由表3中数据可见,搅拌作用有利于渣浆中固体颗粒内的乙炔气逐渐解吸出来。

另有实验证实:乙炔同固相颗粒Ca(OH)2的结合不能用吸附作用来解释。

事实上是渣浆中含有未被水解的电石颗粒,其外面紧包着一层Ca(OH)2而阻止了它的水解。

搅拌可使水容易扩散通过隔离层,使电石水解,放出乙炔气体。

可见在电石渣浆中是存在乙炔的,应该在进入纯碱系统前消除。

结合纯碱工艺和乙炔在电石渣浆中的分布性质,在纯碱装置的化灰机处加入电石渣浆,可以避免乙炔进入纯碱系统。

在化灰机里电石渣可以被生石灰与水反应的热量升温到90℃以上,并和新鲜的石灰乳充分混合,彻底消除渣浆中未反应的电石。

渣浆中释放的乙炔通过化灰机的排气囱与水蒸气一起排出。

因此控制乙炔不进入纯碱生产系统是简单的,用电石渣浆代替生石灰是完全可行的。

4 工艺方案
乙炔发生工段产生的电石渣浆送至1#渣浆浓缩机沉降浓缩,清液送入2#浓缩机(也可称为澄清桶,因为与1#浓缩机为同样设备)澄清、冷却后送发生器回用;质量分数为20%~30%的渣浆送至纯碱装置石灰消化工序的化灰机,与生石灰、水按照比例配制石灰乳后再送蒸氨工序蒸氨。

5 效益分析
该工艺消耗了全部电石渣,不仅解决了环保问题,而且具有极大的社会效益和较好的经济效益。

浓缩后的渣浆可代替纯碱装置所耗用石灰乳50万m3/a,以石灰乳成本30元/t计算,可降低成本1500万元。

将电石渣浆直接用于纯碱生产在国内还没有应用,它的成功将是电石法聚氯乙烯根治渣浆污染的最好工艺,是一个巨大进步。

[编辑:陈立春]
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三废处理与综合利用 聚氯乙烯 2005年。

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