超级电容器电极材料综述
超级电容器电极材料——活性炭

超级电容器电极材料——活性炭碳材料由于具有成本低、⽐表⾯积⼤、孔隙结构可调、制备电极的⼯艺简单等特点,在研究EDLC的开始,⼈们就考虑使⽤碳材料作为其电极材料。⽬前,应⽤于 EDLC的碳材料主要有活性炭、碳纳⽶管和炭⽓凝胶。活性炭(activated carbon,AC)是EDLC使⽤最多的⼀种电极材料,它具有原料丰富、价格低廉、成形性好、电化学稳定性⾼、技术成熟等特点。活性炭的性质直接影响EDLC的性能,其中最为关键的⼏个因素是活性炭的⽐表⾯积、孔径分布、表⾯官能团和电导率等。⼀般认为活性炭的⽐表⾯积越⼤,其⽐电容就越⾼,所以通常可以通过使⽤⼤⽐表⾯积的活性炭来获得⾼⽐电容。但实际情况却复杂得多,⼤量研究表明,活性炭的⽐电容与其⽐表⾯积并不呈线性关系,影响因素众多。实验表明,清洁⽯墨表⾯的双电层⽐容为 20µF/cm2左右,如果⽤⽐表⾯积为2860m2/g的活性炭作为电极材料,则其理论质量⽐容应该为572F/g,然⽽实际测得的⽐容仅为130F/g,说明总⽐表⾯积中仅有22.7%的⽐表⾯积对⽐容有贡献。国际纯粹与应⽤化学联合会(IUAPC)将多孔材料的孔隙分为微孔( <2nm)、中孔(2~50nm)和⼤孔(>50nm)三类。EDLC主要靠电解质离⼦进⼊活性炭的孔隙形成双电层来存储电荷,由于电解质离⼦难以进⼊对⽐表⾯积贡献较⼤的、孔径过⼩的超细微孔,这些微孔对应的表⾯积就成为⽆效表⾯积。所以除了⽐表⾯积外,孔径分布也是⼀个⾮常重要的参数,⽽且不同电解质所要求的最⼩孔径是不⼀样的。Gsalirta等研究了⼏种不同孔结构的活性炭在LiCl、NaCl和KCl的⽔溶液及 LiBF4和 Et4NBF4的PC溶液中的双电层电容性能后证实了上述结论。提⾼活性炭的⽐表⾯积利⽤率,进⽽提⾼其⽐容的有效⽅法是增⼤活性炭的中孔含量。LeeJniwoo等运⽤模板法制备了⽐表⾯积为1257m2/g的中孔碳,其平均孔径为2.3nm,制成电容器后不论在⽔系还是有机电解质中其⽐容都明显⼤于分⼦筛炭。另外,D.Y.Qu等的研究表明,增⼤中孔的含量,还可以明显提⾼EDLC的功率密度,因为孔径越⼤,电化学吸附速度越快,这说明孔径较⼤的碳材料能满⾜快速充放电的要求,适合制备⾼功率的电容器。另外,孔径分布对EDLC的低温容量也有影响,具有更多纳⽶以上孔径的碳电极其低温容量减⼩得更慢。通过电化学氧化、化学氧化、低温等离⼦体氧化或添加表⾯活性剂等⽅式对碳材料进⾏处理,可在其表⾯引⼊有机官能团。⼤量研究表明,表⾯有机官能团对EDLC的性能有很⼤影响。⼀⽅⾯,有机官能团可以提⾼电解质对碳材料的润湿性,从⽽提⾼碳材料的⽐表⾯积利⽤率,同时这些官能团在充放电过程中还可以发⽣氧化还原反应,产⽣赝电容,从⽽⼤幅度提⾼碳材料的⽐容。A.Y.Rychagov的研究证明表⾯官能团的赝电容效应对⽐电容的贡献有时可达50%以上。另⼀⽅⾯,碳材料表⾯官能团对电容器的性能也存在负⾯影响,研究表明碳材料表⾯官能团含量越⾼,材料的接触电阻越⼤,从⽽导致电容器的ERS也就越⼤;同时,官能团的法拉第副反应还会导致电容器漏电流的增⼤;另外,碳材料电极表⾯含氧量越⾼,电极的⾃然电位越⾼,这会导致电容器在正常⼯作电压下也可能发⽣⽓体析出反应,影响电容器的寿命。活性炭的电导率是影响EDLC充放电性能的重要因素。⾸先,由于活性炭微孔孔壁上的碳含量随表⾯积的增⼤⽽减少,所以活性炭的电导率随其表⾯积的增加⽽降低;其次,活性炭材料的电导率与活性炭颗粒之间的接触⾯积密切相关;另外,活性炭颗粒的微孔以及颗粒之间的空隙中浸渍有电解质溶液,所以电解质的电导率、电解质对活性炭的浸润性以及微孔的孔径和孔深等都对电容器的电阻具有重要影响。总之,活性炭具有原料丰富、价格低廉和⽐表⾯积⾼等特点,是⾮常具有产业化前景的⼀种电极材料。⽐表⾯积和孔径分布是影响活性炭电化学电容器性能的两个最重要的因素,研制同时具有⾼⽐表⾯积和⾼中孔含量的活性炭是开发兼具⾼能量密度和⾼功率密度电化学电容器的关键。。
超级电容器电极材料综述

1.4 超级电容器的性能指标
• 1. 比电容
单位为F/g
• 2. 功率密度, 也称比功率
超级电容器 电极材料的研究进展
Research Progress of Supercapacitor’s Electrode Material
Designed by PengTQ
目录
CONTENTS
1. 超级电容器概况
2. 电极材料研究进展 3. 展望
1.1
何为超级电容器
传统 电容 器
VS
超级电 容器
3. 展望
1.要有大的比表面积,高 比表面意味着有更多的反 应活性点。 2.要有合适的孔分布,孔 网络以及孔长度,这些条 件都有利于离子以较高的 速率传输。 3.复合电极的电荷传输电 阻要低。 4.有较高的电化学稳定性 和机械稳定性。
高比电容
电极材料
提高 能量密度
宽电势窗口
3. 展望
未来电极材料的发展有两个重要的方向:
2.1 碳材料
Multiwalled Carbon Nanotubes (MWCNTs )多壁碳纳米管 Hummers法剥离 Curved Graphene Nanosheets(CGN )弯曲石墨烯纳米片
Wang, Huanwen, et al. "Cutting and unzipping multiwalled carbon nanotubes into curved graphene nanosheets and their enhanced supercapacitor performance." ACS applied materials & interfaces 4.12 (2012): 6827-6834.
二氧化锰基超级电容器电极材料的研究

二氧化锰基超级电容器电极材料的研究二氧化锰(MnO2)是一种常见的电化学活性材料,被广泛用于超级电容器(SC)的电极材料中。
与传统的电化学电容器相比,超级电容器具有高能量密度、高功率密度、长循环寿命、良好的快速充放电性能等优点,因此在储能、电动车辆、航空航天领域等方面具有重要的应用潜力。
本文将综述二氧化锰基超级电容器电极材料的研究进展,并探讨其在超级电容器领域的应用前景。
首先,二氧化锰作为一种廉价、环保的材料,具有较高的比电容和电导率,因而被广泛应用于超级电容器的电极材料中。
在二氧化锰基超级电容器中,二氧化锰以纳米颗粒或微米颗粒的形式存在,通过形成三维结构或负载在其他材料上,以提高电容器的性能。
研究表明,合适的制备方法、合适的结构设计和合适的掺杂方式可以显著改善二氧化锰电极的电化学性能。
其次,研究人员通过控制二氧化锰的晶体结构、形貌和掺杂元素的种类和浓度来调控其电化学性能。
例如,通过控制二氧化锰晶体的晶粒形貌和尺寸,可以显著提高其比表面积,从而提高电极的电容性能。
此外,掺杂其他金属或非金属元素(如钨、镁、铁等)可以调节二氧化锰的电化学反应速率和电导率,从而提高电化学性能。
同时,为了克服二氧化锰在长周期充放电过程中的体积变化问题,研究人员还设计了一系列核壳结构或杂化结构的二氧化锰电极材料。
核壳结构包括将二氧化锰包裹在碳纳米管或金属氧化物纳米颗粒中,以提高二氧化锰的结构稳定性和电容性能。
同时,将二氧化锰与其他电化学活性材料(如石墨烯、氧化钼等)形成杂化结构,可以进一步提高电极的电化学性能。
然而,二氧化锰基超级电容器电极材料仍然面临一些挑战。
首先,二氧化锰电极的循环稳定性较差,容易受到温度、湿度和电压等因素的影响。
其次,在高功率密度和长循环寿命要求下,二氧化锰电极的容量衰减问题尚未得到有效解决。
因此,未来的研究应该集中在改善二氧化锰电极的循环稳定性和容量保持率,开发更加合适的制备方法和结构设计。
综上所述,二氧化锰基超级电容器电极材料的研究已经取得了很大的进展,通过合适的结构设计、掺杂策略和核壳结构设计,可以显著提高二氧化锰电极的电化学性能。
超级电容器综述

超级电容器综述超级电容器又称电化学电容器或双电层电容器,是一种新型储能器件,它利用电极/电解质交界面上的双电层或在电极界面上发生快速、可逆的氧化还原反应来储存能量。
超级电容器采用活性碳材料制作成多孔碳电极,同时在相对的多孔电极之间充填电解质溶液,当在两端施加电压时,相对的多孔电极上分别*正负电子,而电解质溶液中的正负离子将由于电场作用分别*到与正负极板相对的界面上,从而形成两个集电层。
由于活性碳材料具有≥1200m2/g的超高比表面积(即获得了极大的电极面积),而且电解质与多孔电极间的界面距离不到1nm(即获得了极小的介质厚度),所以这种双电层结构的超级电容器比传统的物理电容的容值要大很多,比容量可以提高100倍以上,从而使利用电容器进行大电量的储能成为可能。
目前国际上研究与发展的超级电容器可归为以下几类:●双层电容器(Double layer capacitor)由高表面碳电极在水溶液电解质(如硫酸等)或有机电解质溶液中形成的双电层电容,如图6-12.1所示。
该图还表示出一个典型双电层的形成原理,显然双电层是在电极材料(包括其空隙中)与电解质交界面两侧形成的,双电层电容量的大小取决于双电层上分离电荷的数量,因此电极材料和电解质对电容量的影响最大。
一般都采用多孔高表面积碳作为双层电容器电极材料,其比表面积可达1000-3000m2/g,比电容可达280F/g。
●赝电容器(Pseudo-capacitor)由电极表面上或者体相中的二维或准二维空间上发生活性材料的欠电位沉积,形成高度可逆的化学吸附/脱附或氧化/还原反应产生和电极充电电位有关的电容,又称法拉第准电容;典型的赝电容器是由金属氧化物,如氧化钌构成的,其比电容高达760F/g。
但由于氧化钌太贵,现已开始采用氧化钴、氧化镍和二氧化锰来取代;●混合电容器(Hybrid capacitor)由半个形成双层电容的碳电极与半个导电聚合物或其他无机化合物的表面反应或电极嵌入反应电极等构成。
《镍基超级电容器电极材料的制备及其电化学性能研究》范文

《镍基超级电容器电极材料的制备及其电化学性能研究》篇一一、引言随着科技的发展,超级电容器作为一种新型的储能器件,因其具有高功率密度、快速充放电、长寿命等优点,逐渐受到人们的广泛关注。
在众多超级电容器电极材料中,镍基材料因其独特的物理和化学性质,成为研究热点之一。
本文以镍基超级电容器电极材料为研究对象,详细探讨了其制备方法及电化学性能。
二、镍基超级电容器电极材料的制备1. 材料选择与预处理本实验选用镍盐(如硝酸镍)为主要原料,通过化学沉积法、水热法或溶胶凝胶法等方法制备镍基超级电容器电极材料。
首先对原料进行预处理,包括除杂、干燥等步骤,以保证材料的纯度和活性。
2. 制备方法(1)化学沉积法:将预处理后的原料溶解在适当的溶液中,通过控制温度、pH值等条件,使镍盐在基底上发生化学反应,形成镍基材料。
(2)水热法:将原料与溶剂混合后置于密闭的反应釜中,通过控制温度和压力等条件,使原料在高温高压环境下发生反应,形成镍基材料。
(3)溶胶凝胶法:将原料在溶液中发生聚合反应,形成凝胶状的物质,再通过高温煅烧等方法使凝胶物转变为固态的镍基材料。
三、电化学性能研究1. 实验设备与条件本实验采用电化学工作站、扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)等设备进行电化学性能测试和表征。
在充放电测试中,设置电流密度、循环次数等参数,观察镍基超级电容器电极材料的性能表现。
2. 实验结果与分析(1)形貌分析:通过SEM观察发现,制备的镍基超级电容器电极材料具有较高的比表面积和良好的孔隙结构,有利于电解质离子的传输和存储。
(2)晶体结构分析:通过XRD测试发现,制备的镍基材料具有典型的晶体结构,且结晶度较高。
不同制备方法对晶体结构的影响有所不同,需根据具体方法进行优化。
(3)电化学性能测试:在充放电测试中,发现镍基超级电容器电极材料具有较高的比电容、良好的循环稳定性和较高的充放电速率。
其中,化学沉积法制备的电极材料表现出较好的电化学性能。
超级电容器电极材料的设计与制备

超级电容器电极材料的设计与制备超级电容器是一种现代化的电能存储设备,它可以在微秒时间内完成能量的存储和释放。
相较于电池,它有更高的功率密度和更长的寿命,因此被广泛应用于各个领域。
超级电容器的基本构成是电极、电解质和集流器,其中电极材料是决定超级电容器性能的关键因素。
本文主要讨论超级电容器电极材料的设计与制备。
一、超级电容器电极材料的分类根据电极材料的性质不同,超级电容器电极材料可以分为两类:金属氧化物电极和活性炭电极。
金属氧化物电极主要由金属氧化物(如RuO2、MnO2、NiOOH等)制成,它们具有良好的电导率和电化学稳定性,能够承受高电流密度和高温环境,因此在高功率应用中得到广泛使用。
但是,金属氧化物电极的电容量较低,无法满足某些应用的需求。
活性炭电极能够提供更高的电容量,因为它们具有较高表面积和孔隙度,可以提供更多的存储空间。
目前,活性炭电极是占据超级电容器市场主流的电极材料。
但是,活性炭电极具有较低的电导率和较短的寿命,因为它们容易受到电化学反应的影响。
二、超级电容器电极材料的设计超级电容器电极材料的设计是一个复杂的过程,需要考虑材料的电化学性质、物理性质、结构性质等多方面因素。
首先考虑材料的电化学性质。
超级电容器在使用过程中会发生电化学反应,因此电极材料需要具有良好的电化学稳定性,以保证超级电容器的稳定性和寿命。
此外,电极材料应该尽可能地提高电容量和功率密度,以满足不同应用的需求。
其次考虑材料的物理性质。
活性炭电极需要具有高表面积和孔隙度,这样可以提供更多的存储空间。
金属氧化物电极需要具有良好的导电性和耐高温性,以承受高功率密度和高温环境。
最后考虑材料的结构性质。
电极材料的结构可以影响其电化学性质和物理性质。
例如,控制活性炭的微观结构可以调节其表面积和孔隙度,从而提高电容量和功率密度。
金属氧化物电极可以采用纳米结构、多孔结构等形式,以提高电极的电化学性能。
三、超级电容器电极材料的制备超级电容器电极材料的制备方式取决于其材料类型和结构。
超级电容器材料的设计与开发

超级电容器材料的设计与开发超级电容器(Supercapacitor)作为一种新型的储能器件,具有高能量密度、高功率密度、长循环寿命等优点,正逐渐成为能量储存领域的研究热点。
超级电容器的性能主要依赖于其电极材料。
因此,设计和开发高性能的超级电容器材料是提升超级电容器储能性能的关键。
在超级电容器材料的设计与开发过程中,需要综合考虑材料的比能量、比功率、循环寿命以及成本等方面的要求。
以下是一些常用的超级电容器材料及其设计与开发的方法。
1. 石墨类材料石墨类材料是超级电容器电极的常见选择之一。
石墨具有高比表面积、优异的导电性和较低的电极电压窗口。
通过调控石墨的结构和制备方法,可以实现更高的比能量和循环寿命。
例如,将石墨材料进行氧化或改性,可以提高其比能量和比功率。
此外,利用石墨烯等二维材料也是提高超级电容器性能的重要途径。
2. 金属氧化物类材料金属氧化物类材料具有优异的电化学性能和较高的比能量。
常见的金属氧化物包括二氧化钼、二氧化锰和二氧化钛等。
通过合理设计和调控金属氧化物材料的结构和形貌,可以提高其比表面积和离子传输速率,从而提升超级电容器的性能。
此外,通过复合材料的设计与开发,将金属氧化物与其他材料结合,也可提高超级电容器的性能。
3. 纳米材料纳米材料在超级电容器材料的设计与开发中具有广阔的应用前景。
纳米材料具有较大的比表面积、独特的电子结构和优异的机械性能。
通过合成方法和表面改性等手段,可以调控纳米材料的尺寸、形貌和化学组成,实现超级电容器材料性能的优化。
例如,纳米碳管和纳米金属材料的引入可以提高超级电容器的比能量和导电性能。
4. 有机材料有机材料由于其丰富的化学结构和多样的电化学性能,在超级电容器材料的设计与开发中也有着重要的地位。
有机材料具有较好的可溶性和柔性,适合制备柔性超级电容器。
通过设计合成含有亲水基团、亲电基团和共轭结构的有机材料,可以实现超级电容器材料性能的改善和优化。
总的来说,超级电容器材料的设计与开发还处于不断探索的过程中。
超级电容器综述_杨盛毅

出了平板电容器的解释模型, 但直到 1957年 Becker获得了 双电层电容器的专利, 才使得超级电容器的产品化有了新的 突破。到目前超级电容器已有 50多年的发展历史, 其间对于 超级电容器的研究主要集中在寻找电极活性物质作为电极 的研究上。今后人们将会继续研究与开发新颖的电极材料、 选择合适的电解液、优化电容器的组装技术 [2]。目前电极材 料可以分为三类: 第一类是碳材料; 第二类是过渡金属氧化 物; 第三类是导电聚合物材料。
电压 V 3- 5. 5
3 2. 3- 5. 5 2. 7- 12
450 3. 6- 9 2. 5- 25
2. 7 40 3- 5
电容量 F 比能量 W h# kg- 1 比功率 W # kg- 1 状况
800- 2 000
3- 4
200- 400
商品化
. 09 - 1. 8
总的来说目前美国日本俄罗斯的产品几乎占据了整个超级电容器市场实现产业化的基本上都是双电层电容器现代机械2009年第国外超级电容器研究状况类型电极材料公司实验室电解液电压比能量whkg比功率wkg状况双电层电容器碳粒复合物panasonic有机电解液200400商品化saftlcatel有机电解液500封装原型capxx有机电解液300商品化nectok0110010商品化elit水溶液450000商品化korchip水溶液商品化elna有机电解液22100商品化碳纤维复合物maxwellsuperfarad有机电解液有机电解液00025040017500200300商品化封装原型碳凝胶powerstor有机电解液250商品化氧化还原电容器导电聚合物膜losionallab有机电解液000实验室原型混合金属氧化物pinnacleesearchinstitute水溶液15100125200封装原型没有封装的实验室原型usrmyfort水溶液000混合电容器ruota电介质evans水溶液2830000封装原型氧化镍esma水溶液500001080100商品化超级电容器作为一种新的储能元件具有如下优点
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超级电容器电极材料超级电容器,作为当下储能研究的一大热点,普遍具有以下优势:1、快速的充放电特性2、很高的功率密度3、优良的循环特性然而,它的不足完全制约了它的实际应用——能量密度很低。
目前,商用的超级电容器可以提供10WhKg-1,而相比之下,锂离子电池的能力密度高达18010WhKg-1。
因此,如何能提高超级电容器的能量密度,称为眼下超级电容器研究领域亟待解决的首要问题。
学术圈致力于通过开发新的电极材料、电解质、独创的器件设计方案等方法,来实现这一问题的突破。
想要通过更好的电极材料(同时需要价格低廉,环境友好)来实现在超级电容器性能上的重大的进展,需要对电荷储存机理,离子电子的传输路径,电化学活性位点有全面、深远的认识。
由此,纳米材料因为其可控的离子扩散距离、电化学活性位点数量的扩大等特点成为研究热门。
根据储能机理的不同,超级电容器可以分为:双电层电容器EDLC,赝电容。
EDLC通过物理方法储存电荷——在电解质、电极材料界面上发生可逆的离子吸附。
而赝电容通过化学方法储存电荷——在电极表面(几纳米深)发生氧化还原反应。
通常,EDLC的电极材料为碳材料,包括活性炭,碳纳米管,石墨烯等。
然而赝电容的电极材料包括:金属氧化物(RuO2, MnO2, CoOx, NiO,Fe2O3),导电高分子(PPy,PANI,Pedot)。
设计一款高性能的超级电容的标准是:1、很高的比容量(单位质量的比容量,单位体积的比容量,或者是活性物质的面积)2、很高的倍率性能在高的扫速下200mV/s或电流密度下,容量的保持率。
3、很长的循环寿命另外,活性材料的价格与毒性也需要计入考量。
为了制备高容量的电极材料,上述因素需要进一步讨论。
1、表面积:因为电荷是储存在电容器电极的表面,具有更高表面积的电极可以提高比容量。
纳米结构的电极可以很好的提高电极的表面积。
2、电子和离子的导电性:因为比容量、倍率性能是由电子、离子的导电性共同决定,高的离子、电子电导将会很好的维持CV曲线中的矩形图线,以及GCD中充放电曲线的对称性。
同时,这也将减少充电电流增大后的比容量损失。
典型的增加电子电导的方法有:(1)Binder-free electrode design 不实用粘结剂(2)纳米结构集流体设计——这可以为电子传输的提供高效途径增加离子电导的方法:(1)精确控制孔径尺寸(比如,对离子传输开放的结构设计)3、机械和化学稳定性:循环寿命受到电极材料姐和化学稳定性的影响。
相变,溶解,活性物质边界效应是引发循环不稳定的主要因素。
电极表面保护措施(包碳)可以很好的提高循环稳定性。
除了研发新的电极材料,纳米结构电极设计也同样重要。
上述提到的影响因素,可以在纳米结构设计这一环节上得到很好的控制。
纳米材料可以分为:0D,1D,2D,3D。
粒子类,在外形上更偏向球形,被视为是0D。
比如富勒烯,量子点,纳米-洋葱,纳米颗粒(NP)。
1D:纳米管,纳米带,纳米线,纳米柱,纳米纤维。
2D: 厚度在几个原子层,长宽两个维度远远大于厚度。
比如:石墨烯,以及很多范德华固体——MoS2, CaGe2 ,CaSi2 3D:石墨烯气凝胶,介孔碳。
一、0D 纳米结构根据严格的定义,0D纳米结构是球形粒子,三维方向的尺寸都在纳米结构(1-100nm),然而,粒子直径超过1微米通常被认为是纳米颗粒。
固体0D纳米结构固体纳米颗粒(纳米球)是0D纳米结构的基础,被作为超级电容器的电极材料广泛研究。
碳材料,包括活性碳,碳纳米球,介孔碳;以及过渡金属氧化物,比如MnO2, NiO,Fe3O4,均是常见的纳米颗粒电极材料。
在碳材料中,活性碳AC尤为突出。
它具有高的比表面积3000m2g-1,成本低的合成工艺,孔径分布范围很大——小于2nm微孔级别的,2-50nm介孔级别的,50nm以上大孔级别的。
较大的比表面积通常导致较大的比容量(这句话应该是限制在双电层这个范畴内的C材料电极吧)。
然而,一个拥有3000m2g-1比表面积的活性碳,容量也只有不到10 uF cm-2。
这是因为比容量不只由表面积决定,孔径尺寸分布,孔形貌和孔结构,电解质的通过性,导电性等都是会综合影响比容量的。
因此AC设计需要满足两条基本要求:(1)大的比表面积(2)合适的孔径尺寸、结构,便于离子传输GogotsiSimon合成了洋葱碳,(纳米金刚石粉末在1800℃退火),虽然比表面积没有AC大,但是表面可以完全覆盖离子。
将它做成微型超电容,保持率在70%(1到100V/s)。
弛豫时间只有26ms,相比于活性碳的700ms。
金属氧化物通常受制于他们相对较差的导电性。
相关工作有:金属/氧化物混合超级电容器电极的制备,chen。
这项工作增加了MnO2的导电性。
在这篇工作中,导电纳米孔金首次通过Ag65Au35(硝酸处理)制备。
在这些纳米孔中生长纳米晶体MnO2(晶粒尺寸5nm)。
由于纳米孔的金实现了电子和离子的快速转移。
得到的Au/MnO2 超级电容器电极在50mV/S 下比容量为1145Fg-1。
另外最近对于钙钛矿电极材料LaMnO3.09的研究,也取得了一些不俗的成绩。
(有待进一步查看文献。
)空心0D材料空心0D纳米结构,具有低密度,高比表面积(单位体积),缩短电荷和质量的传输距离等优点。
合成这种材料,主要有硬模板法,软模板法,无模板法。
硬模板法因为能控制尺寸,形貌,产品的结构而被广泛应用。
首先在球形硬模板上覆盖一层前驱体,然后用高温,或者化学方法移除模板(一般是硅球,聚苯乙烯胶体球,碳球)。
除了单层外壳空心0D材料,多层外壳也被广泛研究,具有更大的比表面积。
NiO,Co3O4,Fe2O3已经成功的开发出了多层结构。
Zhang用LBL自组装方法合成了NiO空心纳米球,外壳数量完全可控,受制于浸入-沉淀的过程。
从他的实验中,2外壳的材料展现了最高的比表面积,实现了单电极比容量612.5Fg-1(光看他们的比容量没有任何意义,还要知道载量是否足够大。
)核-壳0D纳米结构这种结构通常是固体、空心纳米粒子,外层包裹一层薄薄的壳。
将法拉第材料和非法拉第材料一同合成进入一个结构中,可以大幅提高导电性,减少团聚,提高化学、机械稳定性。
比如,zhao组用聚苯胺包裹在空心碳球做超级电容器材料,空心碳球HCS有很高的比表面积2239m2g-1。
用二茂铁作为前驱体,Si作为模板,苯胺聚合12h。
合成的材料具有525F/g的容量,但是随着PANI 的含量增加,倍率性能衰减,原因可能是孔被堵塞。
二、1D 纳米结构这种材料的优点被广泛研究。
比如:沿着维度方向,离子、电子的传输速度都是惊人的。
1D 同质结构同质结构,按照名称可以划分为三个部分:1、长度/直径小于10,纳米棒,纳米柱2、长度/直径大于10.纳米线3、纳米管——内部有空心区域合成1D同质结构方法可以划分为模板法(比如牺牲模板法AAO),无模板法两大类。
无模板法包括:水热,CVD,电沉积等。
最近,将活性物质垂直生长在导电基底上被视为一种电极设计新方法。
这种设计可以提高集流体和活性物质之间的电导率,因为没有粘结剂的介入。
同样,电解质与活性物质之间的离子传输也被加快,因为在这种纳米结构中产生了大量有效的空隙。
纳米棒/纳米柱相比于纳米线,纳米棒因为长径比的不足,在表面积上会相对较小。
但是同样的原因,纳米棒发生结构塌陷的机率也大幅减小,也由此增大了与电解质接触的机率,大幅提高了离子电导率。
Tong刚报到了带有氧空位的氧化铁纳米棒作为电极材料。
棒状的FeOOH首先通过水热合成(氯化铁,硝酸钠,HCl)。
然后在高温下(空气,氮气)热处理,得到Fe2O3和含有氧空位的Fe2O3纳米棒。
后者比前者具有更大的比容量,64.5Fg-1。
这种现象可能是由于氧空位增大了导电性(氧空位效果,形成了阴离子空位化合物,阳离子提供电子形成色心维持结构稳定)纳米线高表面积用于储存电荷、以及高的长径比用来传输电荷使得纳米线被广泛研究。
以PANI纳米线为例:Li合成了垂直生长的PANI纳米线通过AAO模板法电化学沉积。
通过苯胺、硫酸溶液在0.75V条件下沉积5000s后,再用0.01M氢氧化钠除去AAO模板就可以得到PANI纳米线阵列。
单电极表现在5A/g电流密度下比容量1142F/g,500圈后保持率95%。
同时,AAO的使用限制了大规模生产的可能性。
后续,Wei报道了一步不需要模板的PANI纳米线阵列,PANI通过电聚合在0.01mA/cm2下反应1h,得到的阵列在1A/g 的电流密度下表现出950F/g的比容量,以及500圈后16%的损失。
NiCo2O4三元材料具备高导电性,多价态吸引了大量注意。
Lou 合成了这种三元金属氧化的纳米针阵列。
首先用导电基板浸入到含有亚硝酸镍,亚硝酸钴,酒精的溶液中,加热85摄氏度反应8h,热处理250摄氏度90min。
上述阵列单电极得到了1118.6F/g,2000圈后只损失了10.6%。
纳米管相比于纳米线,纳米管能提供更高的比表面积,更少的利用质量,因此在比容量上具有更大的优势。
合成纳米管的方法有模板法,CVD,水热等。
在模板法条件下,通过部分沁入溶液就可以获得纳米管。
这是因为材料更容易在纳米通道的壁层上优先生长。
因此,操作沁入步骤对于合成过程至关重要。
MnO2纳米管阵列在AAO模板法条件下生长时,通过电化学沉积10min 就可以获得。
然而纳米线MnO2需要60min。
纳米管的比容量也比纳米线高出2倍。
同样的方法合成得到了RuO2、PEDOT纳米管。
CNT,具有比表面积高120-500m2g-1,孔结构,优良的电子电导率,机械性能和热稳定性。
Ajayan在Incnel(因克尔合金,NiCr)上生张CNT,在1000mv/s仍保持电容曲线稳定。
由此表明了CNT与基板之间极小的接触电阻。
比容量较低,18F/g。
1D异质结构与同质结构不同,异质结构通常含有超过1种的组分。
这种结构的一种主要优势是综合利用其中不同组分的特性,实现更高的电导性,离子传输,更大的电化学可逆性、循环稳定性,并且提高力学稳定性。
核壳1D异质结构即在1D的纳米结构上包覆一薄层壳。
这样可以有效降低表面能,从而降低活性物质团聚的可能性,减少电极和电解质之间的边界效应,从而得到更好的循环性能。
通常条件下,这类方法都是先合成1D骨架,再在上面包覆一层保护层。
常用的方法有溅射、电化学沉积、水热、CVD、点喷等。
考虑到核壳的设计,可以将他们分为两类:(1)集流体核心-活性物质外壳(2)活性物质核心-活性物质外壳集流体核心-活性物质外壳1D纳米结构集流体核心提供了更短的电子传输路径,这显著增加了可以利用的电化学活性位点。
通常选优机械强度比较稳定、电子良导体的金属作为集流体。