硫化锌焙烧
锌精矿焙烧课计

锌精矿焙烧课计
锌精矿焙烧是冶金学中的一项重要过程,它主要用于将硫化锌矿中的硫化物还原成氧化物,并将其转化为可溶性的氧化锌,以便于后续的提取和加工。
锌精矿焙烧的课程主要包括矿石的加热、气氛的控制、反应的转化和产物的分离等多个方面。
其中,矿石加热是整个焙烧过程中最关键的环节之一。
通常情况下,焙烧温度在
800℃~1000℃之间。
在这个温度范围内,硫化物会被氧化,
然后还原成氧化物,以便于后续的提取和加工。
另一个非常重要的方面是气氛的控制。
由于硫化锌矿中含有较高的二氧化硫,所以焙烧过程中的氧气流量和氧化还原反应的平衡状态是非常重要的。
如果氧气流量过大,将会导致焙烧过程中产生大量的二氧化硫,影响产品的质量和产品的生产效率。
因此,在课程中需要引导学生学习如何控制气氛,以确保焙烧过程中氧化还原反应的均衡。
在反应转化方面,学生需要了解不同的氧化还原反应过程,并掌握锌精矿在可控的环境中的氧化还原反应情况。
同时,学生还需要了解不同的矿石组分、矿物和混杂物物理化学性质,并根据这些性质制定出适应性的生产方案。
最后,产物的分离和提取也是锌精矿焙烧的一个重要部分。
在这个步骤中,学生需要学习如何从氧化锌中提取出纯净的金属锌,以及如何研究和分析产物的品质和性质。
总之,锌精矿焙烧是一门非常精密和复杂的学科,需要学生具备深厚的专业知识和技能。
通过深入学习,学生将能够掌握锌精矿焙烧的艺术和技巧,并在后续的工作中取得更好的成果。
硫化锌精矿脱硫的生产工艺流程

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3.2 硫化锌精矿的焙烧 1.5资料

铅多的烟尘作为炼镉原料。
鼓风炉炼锌: 通过烧结机进行烧结焙烧,既要脱硫、结块,还要控
制铅的挥发。精矿中含铜较高时,要适当残留一部分硫,
以便在熔炼中制造冰铜。
湿法炼锌:
1) 尽可能完全地氧化金属硫化物并在焙砂中得到
氧化物及少量硫酸盐(3~4%SSO4),实行部分硫酸盐化 焙烧,焙砂中少量硫酸盐以补偿电解与浸出循环系统 中硫酸的损失;
当PSO2=0.1 atm , PO2=10132.5~20265 Pa 时,
Zn-Fe-S-O系氧势-温度平衡图 (PSO2=0.1 atm)
1203K
当 T > 1203K (930℃)时,ZnO稳 定。
当 T < 1203K (930℃)时, ZnO· 2ZnSO4稳定。
火法炼锌的焙烧温度一般控制在1000 ℃以上
(3) 硫化铅(PbS) 铅在硫化锌精矿中存在的矿物形式,称为方铅矿。 硫化铅在空气中焙烧时铅可被氧化为PbSO4 和 PbO 。 硫化铅和氧化铅在高温时具有大的蒸气压,能够挥
发进入烟尘,因此可采用高温焙烧来气化脱铅。
铅的各种化合物熔点较低,容易使焙砂发生粘结, 影响正常的沸腾焙烧作业的进行。
(4)硫化铁
-3.9775
75.8431 -5.2601 21.7743 -6.8524 29.8438
-2.1197
64.3544 -3.3944 19.1885 -6.3161 25.7448
-0.8686
54.9731 -1.8799 17.0711 -5.8755 22.3912
0.1507
1.0080
(7) 砷与锑的化台物 在锌精矿中存在的砷、锑化合物有硫砷铁矿 ( 即毒 砂 FeAsS) 、硫化砷 (As2S3) 、辉锑矿 (Sb2S3) ,在焙烧过 程中生成 As2O3、Sb2O3以及砷酸盐和锑酸盐。 As2S3 、 Sb2S3 、As2O3、Sb2O3容易挥发进入烟尘,砷酸盐和锑酸 盐是稳定化合物残留于焙砂中。 (8) Bi、Au、Ag、In、Ge、Ga等的硫化物 Bi、 In、Ge、Ga等的硫化物在焙烧过程中生成氧 化物,以氧化物的状态存在于焙烧产物中, Au和Ag主 要以金属状态存在于焙烧产物中。
浅谈硫化锌精矿制粒沸腾焙烧工艺的生产实践

硫化锌精矿制粒沸腾焙烧工艺硫化锌精矿炼锌在现行的湿法和火法工艺过程中,都必须先进行焙烧脱硫,同时,为了提高成品锌的质量,还必须尽可能脱铅和锐镉。
然而现行的高温氧化沸腾焙烧粉状锌精矿工艺,由于烟尘率高达20%以上,不但铅、镉得不到很好的富集,而且烟尘残硫高,必须进行二次焙烧脱硫。
我公司在进行冶炼技改时,采用了硫化锌精矿制粒沸腾焙烧并回收烟气制酸工艺。
一、工艺概况1、物料特点用于焙烧的硫化锌精矿,是由我公司自行生产的,其主要特点是:①、化学成分(表1)②、物理性能烧结点:1170℃~1180℃粒度:-200目占80%以上二、工艺特点①、制料工段制粒沸腾焙烧工艺要在锌精矿焙烧前进行制粒,并保证其强度在整个焙烧过程中不粉化,因此要添加粘结剂,设计时采用烟尘和锌精矿与粘结剂及适当的水份混合制粒,并干燥到水份入炉不汽化爆裂,一般含水2%以下,粘结剂为ZnSO4溶液和膨润土。
ZnSO4可用返回烟尘(ZnO)混上硫酸溶液(浓度30~40%)形成,增加少量膨润土(~1.5%)成粒强度更大,因此配料、混合、干燥以及筛分是不可少的过程。
②、焙烧工段由于入炉粒矿粒径较大,使粒矿表面因燃烧反应生成的氧化铁薄膜层较厚,阻碍氧分子向矿粒中心扩散。
生成的二氧化硫也不能很快地离开,即减慢了传递速度,使在一定的停留时间内,硫化锌精矿中的硫来不及燃烧完全,因而排出的焙砂残硫较高,为解决这一矛盾,采取了增加粒矿在沸腾炉内停留时间的办法,即在沸腾炉内的加料端和排粒端之间增加一道隔墙,从而在相同温度条件下,降低了焙砂的残硫。
③、主要设备本工艺主要设备见表2:三、生产情况试生产情况表明,制粒沸腾焙烧工艺的设计、施工及选用的设备是较为成功的。
主要技术经济指标如表3所表。
表3、主要技术经济指标表4、焙砂质量情况(平均值)四、几点体会①、在制粒过程中同时加入ZnSO4和膨润土作粘结剂,使粒矿强度很大,在焙烧过程中粉化较少,烟尘率在9%~13%左右,焙砂产出率已较高,但排硫效果不好,当沸腾层温度在1100℃~1150℃时,焙砂含硫在 1.8%左右,后取消膨润土,只用ZnSO4作为粘结剂,粒矿强度有所减少,烟尘率达13%~18%左右,但排硫效果有所提高,在相同温度条件下,焙砂含硫在1.2%左右。
硫化矿焙烧与烧结

ZnS+3/2O2 = ZnO+SO2 Zn(q,l)+SO2=ZnS+O2 2Zn(q,l)+O2=2ZnO
P 2 O2
P P1/2 SO2 O2
P P11/2 SO2 O2
P P1/2 SO2 O2
P P3/2 SO2 O2 P P1 O2 SO2 P 1 O2
金属Zn的生产,由于ZnS不能被廉价的、工业上最广泛应用的碳质还原 剂还原,也不容易被廉价的、在浸出—电积湿法炼锌生产流程中可以再 生的H2SO4水溶液(废电解液)浸出,因此对硫化锌精矿进行焙烧就很必 要。
金属Pb的生产,目前工业上处理PbS精矿很难找到一种能满足技术与经 济要求的还原剂或湿法冶金需要的浸出剂,因此从硫化铅精矿生产金属 铅的方法目前只有火法,即先将细小的硫化铅精矿进行烧结焙烧,得到 氧化铅烧结块,然后送往鼓风炉还原熔炼生产金属铅。
图1-2 不同温度下Zn-S-O系系化 学势图(见教材P5)
在927℃以上高温时,锌的硫酸盐 会全部分解,要想使ZnS完全转化 为ZnO,焙烧的温度需要控制在 1000℃以上。因此,现在许多湿 法炼锌厂已将锌精矿焙烧的温度从 850℃左右提高到950℃以上,甚 至达到1200℃,以保证锌硫酸盐 的彻底分解。
生成的Fe2O3与焙烧过程中产生的PbO和ZnO发 生反应,即产生xPbO·yFe2O3和 mZnO·nFe2O3。
图l-7 PbOFe2O3系状态图 (见教材P8)
图1-8 ZnFe-S-O系化学 势图(1000K) (见教材P9)
1.2.3 铁硫化物在焙烧过程中的变化
根据重合的Zn-Fe-S-O系化学势图,可知阻止铁酸锌生成所要求的热力学条件。显然,只要 能限制Fe2O3的生成,就可以限制铁酸锌的生成。例如,在1000K的平衡条件下,当氧的 分压降至1gPo2<-5Pa时,Fe2O3便不稳定而分解为Fe3O4,这样焙烧产物中的Fe2O3 量便减少了,从而产生的ZnO·Fe2O3也就会减少。这就说明,要在焙烧过程中避免 ZnO·Fe2O3的生成,维持焙烧气相中低的氧分压是必要的。图1-8中的阴影线部分便表明 避免铁酸锌生成所要求的O2和SO2分压的范围。为此,曾试验用含CO的还原气体对锌焙砂 再进行还原焙烧,ZnO·Fe2O3中的铁氧化物被还原为Fe3O4,从而使焙砂中锌的可溶率明 显提高,但是这种外热的还原流态化焙烧在工业生产中实践起来就显得有些复杂化了。
硫化锌精矿的焙烧课件

未展望
分析硫化锌精矿焙烧设备与技术 的发展趋势,如设备大型化、智 能化、绿色化等,为未来的研究
和应用提供参考。
04
焙烧过程中的环境保护与 可持续发展
焙烧过程的环保问题
大气污染
焙烧过程中产生的废气可 能含有二氧化硫、氮氧化 物等有害气体,对大气环 境造成污染。
水体污染
焙烧废水中可能含有重金 属离子、有机物等污染物, 未经妥善处理直接排放将 影响水环境质量。
设备构造
详细介绍设备的构造,包 括进料系统、燃烧系统、 排气系统等。
设备工作原理
解释设备的工作原理,以 及如何在焙烧过程中实现 硫化锌精矿的转化。
焙烧设备的操作与维护
设备操作
阐述设备的启动、运行、停车 等操作步骤,以及操作过程中
需要注意的事项。
设备维护
介绍设备的日常维护内容,包括设 备清洁、润滑、紧固等,以及定期 维护项目,如更换磨损件、检修燃 烧系统等。
• 停留时间:物料在焙烧炉内的停留时间也是影响焙烧效果的关键因素之一。过短的停留时间可能导致反应不充 分,而过长的停留时间则可能导致氧化锌的进一步分解或过度氧化。因此,需要根据物料性质和反应条件,合 理控制物料在焙烧炉内的停留时间。
03
焙烧设备与技术
焙烧设备介绍
01
02
03
设备类型
常用的硫化锌精矿焙烧设 备包括回转窑、沸腾炉、 固定床炉等。
加强与国际先进企业和研究机构的合作与 交流,引进先进技术和管理经验,促进我 国硫化锌精矿焙烧工艺的持续发展。
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THANKS
原理
焙烧过程中的氧化反应是一个放热反应,其反应速率受温度、气氛、物料粒度等因素的影响。在适宜 的温度和气氛条件下,硫化锌可以与氧气发生反应,生成氧化锌和二氧化硫。同时,二氧化硫可以通 过进一步的氧化反应,生成三氧化硫,再与水反应生成硫酸,实现硫资源的回收利用。
硫化锌精矿氧化焙烧

实验二硫化锌精矿氧化焙烧一、目的(1)用固定床进行硫化锌精矿氧化焙烧,分析各段时间硫的产出率,来测定氧化速度与反应时间的关系曲线。
(2)学会氧化动力学的研究方法。
(3)了解硫化锌精矿氧化过程机理。
(4)学会硫的分析方法。
二、原理在冶炼过程中,为了得到所要求的化学组分,硫化锌精矿必须进行焙烧,硫化锌的氧化是焙烧过程最主要的反应:ZnS+3/2O2=ZnO+SO2反应过程的机理:ZnS+1/2O2(气)——ZnS+[O]吸附——ZnO+[S]吸附ZnO+[S]吸附+O2——ZnO+SO2解吸这个反应是气相与固相的化学反应,包括反应界面的传热与传质过程。
硫化锌颗粒开始氧化的初期。
化学反应速度本身控制着焙烧反应速度。
但当反应进行到某种程度时,颗粒表面便为氧化生成物所覆盖,参与反应的氧通过这一氧化物层向反应界面的扩散速度,或反应生成物SO2通过扩散从反应界面离去的速度等,便成为总氧化速度的控制步骤。
因此,可以认为反应按如下步骤进行:(1)通过颗粒周围的气体膜向其表面扩散;(2)氧通过颗粒表面氧化生成物向反应界面扩散;(3)在反应界面上进行化学反应;(4)反应生成的气体SO2向着氧相反的方向扩散,即反应从颗粒表面向其中心部位逐层进行,硫化物颗粒及其附近气体成分的浓度可用未反应核模型表示。
提高硫化物氧化速度,可以通过以下方式:提高氧分压,加速SO2吸收,减小矿石粒度,降低氧化层厚度,提高温度等措施。
本实验采用固定床焙烧,来测定硫化锌氧化速度。
分析氧化过程某一时刻产生的SO2的量,来计算硫化锌硫的脱出率;即单位时间硫的脱出率。
为了便于比较不同硫化物和不同条件下硫化物的氧化速度,引入以下公式:总S S S iR ∑= 式中R S ——精矿中硫的氧化分数;S i ——硫化锌精矿氧化过程中某一时间内失去的硫量; S 总——精矿中所有的含硫量。
利用氧化分数和时间关系作出,可以得出不同温度、不同粒度、不同气相组成对硫化锌焙烧过程的影响。
湿法冶锌硫化锌焙烧中性浸出净化除杂电解沉锌

2.1 硫化锌精矿的焙烧:2.1.2-硫化锌精矿焙烧动力学
对 0.92mm 的硫化锌粒子在 900℃的氧化速度比 800℃下快 5 倍。这是因为硫化锌蒸发后以气态发生氧化反应。因此,氧化 焙烧应在最大允许的温度下进行,但温度升高也受精矿的熔结 性限制,严重时会造成流化床结死而被迫停炉。适宜的温度由 焙烧制度、物料持性及冶炼设备等确定。
75.8431 64.3544 54.9731 47.1697 40.6271 -1.8799 -0.6267 0.4237
1/2(ZnO· 2ZnSO4)=3/2ZnO+SO2+1/2 -5.2601 -3.3944 O2 (4) ZnS+3/2O2=ZnO+SO2 Zn(气,液) + SO2 = ZnS + O2 2Zn(气,液) + O2 = 2ZnO (5) (6) (7)
气相边界层 ZnO
ZnS
2.1 硫化锌精矿的焙烧: 2.1.3-焙烧生产实践
硫化锌精矿的焙烧大都采用沸腾炉焙烧,有的还采
沸腾焙烧的应用是在1944年开始,首先用于硫铁矿
用多膛炉焙烧或悬浮焙烧。 的焙烧,1952年才应用到炼锌工业中。我国于1957年末建 成第一座工业沸腾焙烧炉并投入生产,且在后来新建的炼 锌厂都采用了沸腾焙烧。 沸腾炉焙烧是在焙烧过程中使空气自下而上地吹过 固体炉料层,使固体颗粒相互分离,不停地翻动,有效地 进行硫化物氧化反应的强化焙烧过程。 沸腾炉所用设备简单,易于实现自动化控制。
硫酸化焙烧时,进行下列反应(硫酸盐的生成与分解问题的讨 论): ZnSO4 = ZnO + SO3 K1 = PSO3 ZnO· 2ZnSO4 = 3ZnO + 2SO3 K2 = PSO3 2SO2 + O2 = 2SO3 (PO2=1/2PSO2; K3 = PSO32/4PO23) PO2= (PSO3/2K3)2/3=1/2PSO2 2/ 3 p p p p p 3 ( p / 2 K ) 体系的总压pT: T SO3 SO2 O2 SO3 SO3 3 在实际焙烧过程中,pT在10~20kPa范围内,此时 pSO3 与温度 关系如图3-5所示。
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1焙烧方法分类
从硫化锌精矿中提炼锌,无论采用火法或湿法,都必须先将硫化锌精矿进行焙烧。
焙烧的实质就是在一定的气氛中加热锌精矿,使其发生物理化学变化,改变其成分以适应下一步冶金过程的要求,但精矿一般不熔化,或者说焙烧一般是固相与气相之间进行的化学过程而不出现液相。
依据焙烧过程的本质不同,一般把焙烧分为:煅烧、还原焙烧、氧化焙烧、硫酸化焙烧、氯化焙烧和烧结焙烧等几类。
视矿石或精矿的成分和下一步冶金处理方法的不同,选用其中适当的焙烧方法。
1.1 煅烧
煅烧主要是处理碳酸盐、硫酸盐等氧化矿的一种预备过程,其目的是在高温条件下使碳酸盐或硫酸盐分解为氧化物以及除去其中的水分。
1.2 还原焙烧
还原焙烧应用于处理氧化矿石,在还原气氛中使矿石中自山状态的或结合状态的氧化物还原成低价氧化物或金属。
在锌冶金中还原焙烧应用于处理锌的氧化矿或含锌废料(如浸出渣、蒸馏渣等)。
当含锌物料与碳混合,在还原气氛下加热(800-1200℃)焙烧时,ZnO被还原为锌蒸气,然后又被炉气中O₂、CO₂等氧化成ZnO收集于布袋中。
1.3 氧化焙烧
氧化焙烧在氧化气氛中使硫化矿中的硫全部或大部除去,使硫化物全部或大部变成氧化物。
氧化焙烧分为两种,一种是把硫化矿石中的硫全部烧去,所得焙烧矿仅由氧化物组成,称作“死烧”,火法蒸馏炼锌所采用的焙烧就是“死烧”;另一种焙烧只是部分地烧去硫,如铜、镍硫化矿的焙烧,称作部分氧化焙烧。
1.4 硫酸化焙烧
硫酸化焙烧应用于有色金属湿法冶金。
目的是在氧化气氛中把待提取的金属变成水溶性的硫酸盐。
硫酸化焙烧也可分为两种:一种是把矿石中的硫化物全部变成为水溶性的硫酸盐,称全硫酸化焙烧,简称酸化焙烧,另一种则是部分地将矿石中的硫化物转变为水溶性的硫酸盐,其余则氧化成氧化物,叫做部分硫酸化焙烧,有时也称酸化焙烧。
湿法炼锌的焙烧就是部分硫酸化焙烧。
1.5 氯化焙烧
氯化焙烧应用于使不溶于水的金属化合物变成可溶于水氯化物。
若将某些金属化合物变为易挥发的氯化物而与其他成分分离,这种氯化焙烧又称氯化挥发焙烧。
因此氯化焙烧可以处理硫化物与氧化物两种物料。
氯化作用是依靠向焙烧物料中加食盐或氯化钙与氯化钾的混合物等完成的,有时也用氯气氯化。
1.6 烧结焙烧
上述几种焙烧,对粉状物料而言,在焙烧完了时物料仍是粉状,统称为粉焙烧,凡粉状物料经焙烧后,结块的焙烧称作烧结焙烧。
烧结焙烧的目的有两个:一是氧化脱硫;二是粉状物料结块。
烧结焙烧可以处理硫化物,也可以处理氧化物。
当硫化精矿烧结焙烧时仍是氧化过程,不需要什么燃料,所需之热主要依靠硫化物氧化所放出的热。
当氧化物料烧结焙烧还具有还原过程的特征时,烧结所需之热依靠加到烧结料中的炭质燃料燃烧供热。
烧结焙烧是在较上述几种焙烧温度为高的温度下进行的。
在烧结焙烧时,物料出现部分熔融现象,但又很快消逝而使固体粒子结成块。
鼓风炉炼锌的炉料,须进行烧结焙烧。
2 湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求
根据湿法炼锌的工艺原理,湿法炼锌焙烧硫化锌精矿的目的主要是使锌精矿中的ZnS 绝大部分转变为ZnO, 少量则为ZnSO₄,同时尽可能完全地除去砷、锑等杂质。
具体说来其要求有五点:
2.1 在湿法炼锌中,出于硫化锌在一般条件下不能直接用稀硫酸进行浸出,所以焙烧时,要尽可能完全地使ZnS转型,使其绝大部分氧化成为可溶于稀硫酸的ZnO。
不过为了补偿冶金过程中H₂SO₄的机械损失和化学损失,仍要求焙烧矿中有适量的可溶于水的ZnSO₄。
生产实践证明,一般浸出流程,只要使焙烧矿中含有2.5-4%的ZnSO₄形态的硫就可以补偿冶金过程中H₂SO₄的损失,并不希望过多,否则会导致冶金过程中硫酸根的过剩,影响正常生产的进行和增加原材料的消耗。
2.2 使砷、锑氧化成挥发性的氧化物除去,同时除去部分铅,以减轻浸出、净化工序工作量。
2.3 使炉气中SO₂浓度尽可能地高,以利制造硫酸。
2.4 焙烧得到细小粒子状的焙烧矿,以利下一步浸出,即不希望有烧结现象发生。
2.5 在焙烧时应尽可能地少产生铁酸锌和硅酸锌。
因为铁酸锌不溶于稀硫酸,而导致锌的浸出率降低;硅酸锌虽然能溶于稀硫酸,但溶解后会产生胶体状的二氧化硅,影响浸出矿浆的澄清与过滤。
处理块状硫化矿的焙烧最早是采用堆式焙烧,后改为竖炉焙烧。
随着原矿品味的降低和浮选的迅速发展,炼锌厂处理的原料,都是粉末状的锌精矿,这就迫使采用符合精矿焙的特点的焙烧炉。