气固相催化反应器
固定床气固相催化反应器

(b)原料气冷激式 Ⅰ
特点:反应器结构简单,便于装 卸催化剂,催化剂床层的温度波动小。
缺点:操作要求较高 应用:适用于放热反应,能做成 大型催化反应器
Ⅱ
x
Ⅲ
平衡温度线
Ⅳ
最佳温度线
大型合成氨厂中的合成反应器,常使用此型
T
(c)非原料气冷激式
冷激用的冷流体如果是非关键组分的反应物, 称为非原料气冷激式。如一氧化碳变换反应器采用 过热水蒸汽冷激。冷激后,平衡温度曲线向着同一 温度下提高平衡转化率的方向移动;最佳温度曲线 也随之变动; 【冷激式反应器的特点】
内冷自热式
催化剂装载在冷管间,与冷管内未反 应气体连续换热,未反应气体经冷管预热 至催化床入口气体温度(高于催化剂的起 始活性温度),故称自热式。
适用于反应热不太大而又在高压下进 行的放热过程。如:中、小型氨合成及甲 醇合成使用此型。
自热式反应器的特点
• 将绝热式和换热式反应器结合起来使用,绝热层 中反应气体借助反应热迅速地升温到理想的反应 温度;然后进入换热段(冷却层)中,反应气体 被冷却而接近最佳温度曲线。自热式反应器只适 用于反应热不太大的放热过程。自热式反应器既 省了外来热源,也可设计出较好的轴向温度分布, 使其更接近于最佳温度分布曲线,因此操作稳定 性更好。但自热式反应器,因其对原料气有热量 反馈,常常会有多重定态现象。开工时,如原料 气不经预热,反应器就会总量处于转化率为零的 低温定态现象。因此对于自热式反应器必须在反 应床层外设置开工加热器。在开工时,必须使原 料气能越过不稳定的定态,当达到转化率高的高 温定态后,再逐步停用开工加热器,使其保持高 温定态反应。
缺点:结构复杂,反应器内催化剂装填量较 少,床层的压降较大,故其不能完全取代 绝热式反应器。
化学反应过程与设备课件10气固相催化反应器

气固相催化反应器¢概述¢气固相反应宏观动力学è概述 气固相催化反应器的基本类型:固定床反应器和流化床反应器n固定床反应器Ø 定义:在反应器中,若原料气以一定流速通过静止催化剂的固体层,通常把这类反应器称为固定床反应器。
Ø特点:优点:a.操作中气流可看成是理想置换,完成相同的生产任务所需要的有效体积小,催化剂用量少。
b.气体的停留时间可以严格控制,有利于选择性的提高。
c.催化剂不易磨损,可长时间连续使用。
d.可用于高温高压下操作。
缺点:a.导热性能差,温控难。
b.难于使用小颗粒催化剂。
c.催化剂再生、更换均不方便等。
n流化床反应器Ø定义:若原料气通过反应器时,固体颗粒受流体的影响而悬浮于气流中,这类反应器称为流化床反应器。
Ø特点优点: (1)传热效率高,床内温度易于维持均匀。
——这对于热效应大而对温度又很敏感的过程是很重要的,因此特别地被应用于氧化、裂解、焙烧以及干燥等各种过程。
(2)大量固体粒子可方便地往来输送。
——这对于催化剂迅速失活而需随时再生的过程(如催化裂化)来说,正是能否实现大规模连续生产的关键。
此外,单纯作为粒子的输送手段,在各行业中也得到广泛应用。
(3)可采用细颗粒催化剂,可以消除内扩散阻力,充分发挥催化剂的效能。
缺点: (1)气流状况不均,不少气体以气泡状态经过床层,g-s两相接触不够有效,在要求高转化率时,这种状况更为不利。
(2)粒子运动基本上是全混式,因此停留时间不一,在以粒子为加工对象时,可影响产品质量的均一性,且转化率不高;另外粒子的全混也造成气体的部分返混,影响反应速度和造成副反应的增加。
(3)粒子的磨损和带出造成催化剂的损失,并要有旋风分离器等粒子回收系统。
è 气固相反应宏观动力学n气固相催化反应本征动力学气固相反应本征动力学是研究不受扩散干扰条件下的固体催化剂与其相接触的气体之间的反应动力学。
固定床反应器操作与控制—气固相催化反应过程

速率控制步骤
速率 控制 步骤
最慢
步骤 速率
对动力学起
关键作用
速率控制步骤——动力学控制
反应物的吸附控制 表面化学反应控制
产物的脱附控制
颗粒小、温度低、气速高
速率控制步骤——内扩散控制
颗粒大
温度高 气速高
速率控制步骤——外扩散控制
颗粒小
温度高 气速低
速率控制步骤
思考:
了解气固反应过程
找出速率控制步骤, 指导实际生产。
07
反应产物从催化剂外表面向流体主体传递;
气固相催化反应过程
了解气固反应过程
指导实际生产
思考题
气固相催化反应过程 的总反应速率是七个步骤 的速率之和?
《化学反应器操作与控制》
速率控制步骤
外扩散----内扩散----吸附----表面反应----脱附----内扩散----外扩散
外扩散:1,7 内扩散:2,6 表面过程:3,4,5
《化学反应器操作与控制》
气固相反应
气固相催化反应过程
气固相催化反应过程
外扩散----内扩散----吸附----表面反应----脱附----内扩散----外扩散
外扩散:1,7 内扩散:2,6 表面过程:3,4,5
气固相催化反应过程
气固相催化反应过程经历七个步骤
01
反应组分从流体主体向固体催化剂外表面传递;
02 反 应 组 分 从 催 化 剂 外 表 面 向 催 化 剂 内 表 面 传 递 ;
03
反应组分在催化剂表面的活性中心吸附;
04 在 催 化 剂 表 面 上 进 行 化 学 反 应 ;
05
反应产物在催化剂表面脱附;
06 反 应 产 物 从 催 化 剂 内 表 面 向 催 化 剂 外 表 面 传 递 ;
气-固相催化反应器

气-固相催化反应器气-固相催化反应器是一种将气相物质通过固体催化剂进行反应的反应器。
与液相催化反应器不同,气-固相催化反应器更适用于高温、高压、高反应速率和可持续性反应的条件下。
本文将介绍气-固相催化反应器的原理、优点和应用等方面的知识。
气-固相催化反应器的基本原理是通过催化剂的催化作用促进气相物质之间的化学反应,使其转化为有用的化合物。
催化剂是气-固相催化反应器的核心组成部分,它可以吸附和分散气态分子,降低反应的激活能,提高反应的速率和选择性。
在气-固相催化反应器中,催化剂通常是硅质、氧化物、氧化铝等固体物质,具有高的比表面积和化学活性。
当气相物质通过催化剂时,发生的反应涉及化学吸附、生成化学键、反应活化等多个阶段。
相比于液相催化反应器,气-固相催化反应器具有以下优点:1. 良好的高温、高压应用性能。
气-固相催化反应器能够承受高温、高压等极端反应条件,使催化反应具有更高的速率和选择性。
2. 更低的反应废液排放量。
液相催化反应器中需要使用的溶剂和反应废液大量排放,而气-固相催化反应器中只需要使用气体,可以减少废液的产生和对环境的污染。
3. 更好的处理可行性。
气-固相催化反应器中不需要加热或搅拌等外部因素,加工操作更加简单容易,有利于大规模工业化生产。
气-固相催化反应器在工业中的应用非常广泛,其中包括以下几个方面:1. 石化行业。
气-固相催化反应器在石油加工装置中应用广泛,如催化裂化和脱硫等方面。
催化剂用于加速石油分子之间的反应,加工可提高石油的利用效率和降低环境污染。
2. 化学行业。
气-固相催化反应器在化学中也有广泛的应用,如生产氢气等燃料,化学合成等。
3. 食品饮料行业。
气-固相催化反应器被广泛地用于生产含有氢氧化钠、硝酸盐等催化剂的食品饮料加工过程中。
4. 环保领域。
气-固相催化反应器在工业废气治理中也有着广泛的应用。
通过利用催化剂降低废气中污染物的浓度,可以有效减缓环境污染。
总之,气-固相催化反应器由于其高效、环保等优点,在生产实践中得到了广泛的应用。
第七章 气固相催化反应流化床反应器

Re 20
(7-3)式
• 高雷诺数时,动能损失占主导,忽略前 一项:
1.75 d p g umf 3 s mf
3 d p g s g 2 2
• 解得:
u
2 mf
s d p s g 3 mf 1.75 g
• 低雷诺数时,粘滞力损失占主导,忽略 后一项:
150 1 mf dp gumf 2 3 s mf
3 d p g s g 2
21
• 解得:
3 s2 dp2 s g mf umf= 150 1 mf
27
ⅱ>.下列情况宜选择较高u0: a.在给定工艺条件下属快反应的反应类型; b.反应热效应大,必须在床内快速传热; c.反应对热很敏感,床内要求保持等温条 件; d.床内设置了内部构件。
28
(5).床径的确定 流化床外形示意如右图 D2:扩大段床径 D1:主体床径 h2:稀相段高度 h1:浓相段高度 h3:锥底高度
6
7.1.2.流化床特点
(1).流化床具有类似液体的性状 • 轻的物体浮起; • 表面保持水平; • 固体颗粒从孔中喷出; • 床面拉平; • 床层重量除以截面积等于压强
7
8
(2).流化床的优点 • 颗粒流动类似液体,易于处理,控制; • 固体颗粒迅速混合,整个床层等温; • 颗粒可以在两个流化床之间流动、循环, 使大量热、质有可能在床层之间传递; • 宜于大规模操作; • 气体和固体之间的热质传递较其它方式高; • 流化床与床内构件的给热系数大。
D2 h2
D1 h1
h3
29
• ①反应器内径的计算
微通道反应器的分类介绍

微反应器,即微通道反应器,利用精密加工技术制造的特征尺寸在10到300微米(或者1000微米)之间的微型反应器,微反应器的“微”表示工艺流体的通道在微米级别,而不是指微反应设备的外形尺寸小或产品的产量小。
微反应器中可以包含有成百万上千万的微型通道,因此也实现很高的产量。
微反应器又可分为气固相催化微反应器、液液相微反应器、气液相微反应器和气液固三相催化微反应器等。
1.气固相催化微反应器由于微反应器的特点适合于气固相催化反应,迄今为止微反应器的研究主要集中于气固相催化反应,因而气固相催化微反应器的种类最多。
最简单的气固相催化微反应器莫过于壁面固定有催化剂的微通道。
复杂的气固相催化微反应器一般都耦合了混合、换热、传感和分离等某一功能或多项功能。
运用最广的甲苯气-固催化氧化。
2.液液相反应器到目前为止,与气固相催化微反应器相比较,液相微反应器的种类非常少。
液液相反应的一个关键影响因素是充分混合,因而液液相微反应器或者与微混合器耦合在一起,或者本身就是一个微混合器。
专为液液相反应而设计的与微混合器等其他功能单元耦合在一起的微反应器案例为数不多。
主要有BASF设计的维生素前体合成微反应器和麻省理工学院设计的用于完成Dushman化学反应的微反应器。
3.气液相微反应器一类是气液分别从两根微通道汇流进一根微通道,整个结构呈T字形。
由于在气液两相液中,流体的流动状态与泡罩塔类似,随着气体和液体的流速变化出现了气泡流、节涌流、环状流和喷射流等典型的流型,这一类气液相微反应器被称做微泡罩塔。
另一类是沉降膜式微反应器,液相自上而下呈膜状流动,气液两相在膜表面充分接触。
气液反应的速率和转化率等往往取决于气液两相的接触面积。
这两类气液相反应器气液相接触面积都非常大,其内表面积均接近20000m2/m3,比传统的气液相反应器大一个数量级。
4.气液固三相催化微反应器气液固三相反应在化学反应中也比较常见,种类较多,在大多数情况下固体为催化剂,气体和液体为反应物或产物,美国麻省理工学院发展了一种用于气液固三相催化反应的微填充床反应器,其结构类似于固定床反应器,在反应室(微通道)中填充了催化剂固定颗粒,气相和液相被分成若干流股,再经管汇到反应室中混合进行催化反应。
气固相反应和反应器分析

下面分别就气相主体温度和催化剂外表面温度相等 (气相和催化剂之间的温差可 以不计)和不相等的情况,探讨对不同类型的反应,外部传递对反应结果的影响。 一、等温外部效率因子 相间质量传递和表面反应是一串联过程,在定态条件下,两者的速率必然相 等,对于简单反应A→B有:
式中,kg为气相传质系数,a为单位体积催化剂的外表面积,k为反应速率常数。 由于存在传质阻力,cAs< cAb,导致表面反应速率下降。只有当kga足够大,(cAscAb)趋近于零,即cAs=cAb时,表面速率达到最大值 kcnAb,相际传质的影响才可忽略 。 对一级反应,式(4.5)中的n=1,于是可解得:
对于 n=-1 的异常情况,需要作些进一步的说明。 这时 ηe 随着 Da 的增加而增加,但 ηe 最大值为 2 ,这时 Da=1/4,当Da>1/4,由式(4.16)可知效率因子无解。出 现这种限制的原因是:根据负一级反应的 定义 可知,当cAs=0时上述定义无意义;又对n= -1有:
Da<l/4的限止,实际上表明负一级反应只可能在一定浓度条件(cAb>√4k/kga)下存在。 一氧化碳在贵金属上的氧化反应常被作为负一级反应的例子。由第一章第三节知道 ,该反应只有在浓度较高时才表现为负一级,而当浓度很低时则为正一级。 根据上面所述,外部效率因子ηe是Da的函数;而在Da中包含了本征反应速率常数k。 因此,只有当k已知时,才能计算Da和ηe ,对外部传质的影响作出判断。 但更常遇到的是通过实验测定一定气相主体浓度 cAb下的表观反应速率 (-rA),并将它 们之间的关系表示为: 式中ka称为表观反应速率常数。在这种情况下,本征速率常数是是未知的,因而无法通过 上述途径估计外部传质对反应的影响。而若将ηe表示为ηeDa的函数,这一困难将可避免。 利用外部效率因子ηe ,表观反应速率与气相主体浓度的关系可表示为 又有:
气固相催化反应器的选择

工作任务: 根据化工产品的反应特点、传热要求和传热方式 选择合适类型的固定床催化反应器
一、固定床催化反应器的分类 二、气固相固定床催化反应器的结构 三、气固相催化反应器的选择作业
一、固定床催化反应器的分类
绝热式
固定床反应器
按传热要求和传热方式分
换热式
按
单段绝热式 催 多段绝热式 化
外界没有热量交换 床层温度沿物料的流向而变化。 适应的条件:反应热较小,反应温度允许波动较宽的场合。
类型:单段式和多段式
1.绝热式固定床反应器
(1)单段式:只有一段催化剂床层。一方面适应绝热温升较小的 反应(如:乙苯脱氢制苯乙烯、CO变换、甲烷化反应等)。
1.绝热式固定床反应器
另一方面也适应反应对温度不敏感或反应速率非常快的反应 (如:甲醇氧化制甲醛)。
冷激式催化剂床层绝热操作方程(非原料气冷激—乙炔加氢)
A-B 反应 B-C 换热 C-D 反应 D-E 换热 E-F 反应 F-G 换热
非主要成分的加 入使主要成分浓 度降低,造成AB、 C-D、E-F斜 率不同。
1.绝热式固定床反应器
小结
总之,绝热式固定床的应用是相当广泛的,特别对大型的、 高温的或高压的反应器,希望结构简单,同样大小的装置内能 容纳尽可能多的催化剂以增加生产能力(少加换热空间),而 绝热床正好能符合这种要求。不过绝热床的温度变化总是比较 大的,而温度对反应结果的影响也是举足轻重的,因此如何取 舍,要综合分析并根据实际情况来决定。
低于240℃----加压热水 250—300 ℃ -----导热油 300 ℃ -----熔盐(KNO353%,NaNO27%、NaNO340%) 600—700℃左右----烟道气
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➢ 气固相催化反应过程 一般而言气固相催化反应过程经历以下串联的七个步骤:
控制步骤:
如果其中某一步骤的速率与其他各步的速率相比要慢得多,以致整个反应速率 取决于这一步的速率,该步骤就称为速率控制步骤。 ➢动力学控制 ➢扩散控制
缺点:
a.导热性能差,温控难。 b.难于使用小颗粒催化剂。
c.催化剂再生、更换均不方便等。
流化床反应器
: ➢ 定义 若原料气通过反应器时,固体颗粒受流体的影响而悬浮于气流中,
这类反应器称为流化床反应器。
➢特点 优点:
(1)传热效率高,床内温度易于维持均匀。——这对于热效应大而 对温度又很敏感的过程是很重要的,因此特别地被应用于氧化、裂解、 焙烧以及干燥等各种过程。
气固相催化反应器
概述 气固相反应宏观动力学
概述
气固相催化反应器的基本类型:固定床反应器和流化床反应器
固定床反应器
➢ 定义:在反应器中,若原料气以一定流速通过静止催化剂的固体层,通
常把.操作中气流可看成是理想置换,完成相同的生产任务所需要的 有效体积小,催化剂用量少。 b.气体的停留时间可以严格控制,有利于选择性的提高。 c.催化剂不易磨损,可长时间连续使用。 d.可用于高温高压下操作。
以宏观动力学为基础,可进一步对工业反应装置的结构设计、最佳操作 条件的确定等进行研究,以期应用于生产实践时获得良好的技术经济 效益。
p NH3
k2
p NH 3 p1.5
H2
实际应用中常以幂函数型来关联非均相动力学参数,其准确性不比双曲
线型方程差,且仅有反应速率常数,不包含吸附平衡常数,在进行反应
动力学分析和反应器计算中,更能显示其优越性,得到广泛应用。
气固相反应宏观动力学
宏观动力学:除了研究反应分子间的反应速率外,还包括相际和相内的 质量、热量与动量的传递过程和反应器内物料流动状态等。
本征动力学方程
➢双曲线型本征动力学方程
在Ni催化剂上的混合异辛烯加氢生成异辛烷反应动力学方程为:
(rA )
(1
k( pA KA pA KpB
pR ) pB K
KB pB
KR
pR
)
➢幂函数型本征动力学方程 如焦姆金导出的铁催化剂上氨合成反应动力学方程为:
rNH 3
k1 pN2
p1.5 H2
(2)粒子运动基本上是全混式,因此停留时间不一,在以粒 子为加工对象时,可影响产品质量的均一性,且转化率不高;另 外粒子的全混也造成气体的部分返混,影响反应速度和造成副反 应的增加。
(3)粒子的磨损和带出造成催化剂的损失,并要有旋风分离 器等粒子回收系统。
气固相反应宏观动力学
气固相催化反应本征动力学
(2)大量固体粒子可方便地往来输送。——这对于催化剂迅速失活 而需随时再生的过程(如催化裂化)来说,正是能否实现大规模连续生 产的关键。此外,单纯作为粒子的输送手段,在各行业中也得到广泛应 用。
(3)可采用细颗粒催化剂,可以消除内扩散阻力,充分发挥催化剂
的效能。
缺点:
(1)气流状况不均,不少气体以气泡状态经过床层,g-s两相 接触不够有效,在要求高转化率时,这种状况更为不利。