有关中国四氯化碳生产及其原料用途的报告(第7518(b)(三)号
四氯化碳转化与处理技术

些副产物如氯防,以及少量的废产物如六氯
乙烷、六氯丁二烯等。
CCl +H → CHCl +HCl
4
2
3
2CCl +H → C Cl +2HCl
42
26
4CCl +5H → C Cl +10HCl
4
2
46
工艺过程为,气态四氯化碳和氢气进入
反应器经高温催化反应,从反应器出来的生
成物有目标产物四氯乙烯、副产物氯化氢、
目前国内四氯化碳的年生产能力高达 7 万 t/a 以上,而市场需求仅为 2-3 万 t/a,如 何减少四氯化碳产量,解决市场上多余四氯 化碳,寻求最佳去向,成为不仅事关臭氧层 保护,也关系到甲烷氯化物发展的重要和紧 迫的问题。
2 .四氯化碳生产工艺 一般甲烷氯化物装置生产二氯甲烷、氯 仿联产四氯化碳,比例可以调节,也有的甲 烷氯化物装置只生产四氯化碳。联产四氯化 碳的工艺如国内天然气热氯化法生产多氯甲 烷,四氯化碳约占总产量的 2 %- 3 %;又如 日本德山曹达公司用甲醇气相催化氢氯化法 生产一氯甲烷,一氯甲烷催化氯化生产多氯 甲烷,联产四氯化碳至少占总产量的 1 0 %, 根据需要,可以设计达到 4 0 %以上,也有的 生产装置只生产四氯化碳,如国内甲烷热氯 化生产四氯化碳技术。不同甲烷氯化物生产 工艺联产四氯化碳产量比例见表 1
-2-
中氢气作为氯结合体形式参与反应,该反应
四氯乙烯的选择性可达到 8 0 %以上。反应方
程式如下:
2CCl + 2H → C Cl + 4HCl
4
2
2 4
按理论计算,每 t 四氯化碳可以转化成
O.539t 四氯乙烯,需要消耗 O.013t 氢气,并
副产 0 . 4 7 4 t 氯化氢。在反应过程同时产生一
【四氯化碳】安全技术说明书

四氯化碳安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名:四氯化碳;四氯甲烷化学品英文名:carbon tetrachloride;tetrachlormethane分子式:CCl4相对分子质量153.81结构式:第二部分成分/组成信息√纯品混合物有害成分浓度 CAS No四氯化碳56-23-5第三部分危险性概述危险性类第6.1类毒害品侵入途径吸入、食入、经皮吸收健康危害高浓度本品蒸气对粘膜有轻度刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用,对肝、肾有严重损害。
急性中毒:吸入较高浓度本品蒸气,最初出现眼及上呼吸道刺激症状。
随后可出现中枢神经系统抑制和胃肠道症状。
较严重病例数小时或数天后出现中毒性肝肾损伤。
重者甚至发生肝坏死、肝昏迷或急性肾功能衰竭。
吸入极高浓度可迅速出现昏迷、抽搐,可因室颤和呼吸中枢麻痹而猝死。
口服中毒肝肾损害明显。
少数病例发生周围神经炎、球后视神经炎。
皮肤直接接触可致损害。
慢性中毒:神经衰弱综合征、肝肾损害、皮炎。
环境危害对水生物有害,可能在水生环境中造成长期不利影响;对水体、土壤和大气可造成污染。
燃爆危险不燃,无特殊燃爆特性第四部分急救措施皮肤接触脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
就医。
眼睛接触提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
食入饮足量温水,催吐。
洗胃。
就医。
第五部分消防措施危险特性本品不会燃烧,但遇明火或高温易产生剧毒的光气和氯化氢烟雾。
在潮湿的空气中逐渐分解成光气和氯化氢。
有害燃烧产物无意义灭火方法用雾状水、二氧化碳、砂土灭火灭火注意事项及措施消消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
第六部分泄漏应急处理应急行动根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
我国C4馏分利用一般分两种

我国C4 馏分的利用一般分两种,即工业利用和别离化工利用。
工业利用包括不经加工直接作为燃料应用的液化石油气、掺入汽油调整蒸汽压、直接作燃料气使用和经化学加工生成液体燃料等多种形式。
通常用来生产高辛烷值汽油组分,其中包括烃类和非烃类燃料。
烃类如烷基化汽油、齐聚叠合汽油;非烃类如叔丁醇、甲基叔丁基醚等。
别离化工利用是将C4 馏分中各主要组分进展别离、精制,然后用来做各种化工产品生产的原料。
由于C4 馏分中各组分的沸点格外相近,有些组分的相对挥发度差异微小,承受简洁蒸馏方法难以有效别离;还由于C4 馏分中各组分的凝点较接近,低温结晶别离能量消耗极为可观,而且这两种别离方法都难以保证别离组分的纯度,因此还要进展后续的精制处理,因而加工本钱比较高。
(一)工业利用途径1.烷基化汽油烷基化汽油是由异丁烷和低分子烯烃在催化下所生成的一种异构烷烃混合物,它与含有大量烯烃的催化汽油和大量芳烃的重整汽油相比,有辛烷值高、两种辛烷值的差值小、挥发性好,燃烧后清洁性好的特点,是各种汽油的高辛烷值的调和组分,常成为航空汽油、无铅优质汽油的必要组分。
2.叠合汽油来自催化裂化、焦化及热裂化的副产气体中的丁烯和丙烯腈非选择性叠合或选择性叠合生产一种汽油的高辛烷值调和组分,或某种特定的产品如异丁烯选择叠合生产高辛烷值汽油、二异丁烯等,目前正在争论C4 、C4 烯烃叠合生产高质量的柴油及喷气燃料的可能性。
3.x汽油齐聚汽油是通过单体烯烃(包括丙烯、丁烯的二聚、三聚、四聚和丙烯、丁烯的共聚或共齐聚)2-4个少数分子所起的聚合反响而生成的高辛烷值汽油组分。
法国石油争论院供给的Dimersol 技术在工业上得到广泛应用,它将自流化催化裂化或蒸汽裂解的丙烯和(或)丁烯进展选择性二聚或共二聚以制取高辛烷值汽油掺合组分或石油化工原料。
MTBE 是甲醇和含有异丁烯的混合C4 在大孔强酸阳离子树脂为催化剂的作用下制得,裂解C4 馏分经萃取蒸馏别离丁二烯后异丁烯含量高达35%-50% ,以往这一馏分除掉丁二烯后大多作为气体燃料使用,现将其中近半数含量的异丁烯转化为高辛烷值汽油组分,提高了燃料的使用价值和汽油的辛烷值。
四氯化碳副产物的综合利用方案(一)

四氯化碳副产物的综合利用方案一、背景四氯化碳是一种有机溶剂,广泛应用于工业生产中。
然而,在其生产过程中会产生大量的副产物,如二氯甲烷、氯仿等,这些副产物不仅具有毒性,而且容易对环境造成污染。
目前,我国对于四氯化碳副产物的处理主要采取焚烧、填埋等方法,这不仅浪费资源,还可能对环境和人体健康造成危害。
因此,产业结构改革和综合利用方案的实施对于解决这一问题具有重要意义。
二、工作原理四氯化碳副产物的产生原理主要是由于其生产过程中使用的原料和反应条件所导致的。
通过化学反应,可以将这些副产物转化为其他有用的物质,从而实现资源的综合利用。
例如,二氯甲烷可以通过与氢氧化钠反应,生成甲醛和氯化钠;氯仿可以与氢氧化钠反应,生成甲酸钠和氯化钠。
这些反应生成的物质可以用于生产其他化工品,从而实现资源的有效利用。
三、实施计划步骤1. 工艺流程设计:根据副产物的种类和性质,设计相应的化学反应工艺流程,确保转化过程的顺利进行。
2. 反应条件优化:通过对反应温度、压力、时间等因素的调控,优化反应条件,提高转化率和产物质量。
3. 试剂和设备选择:根据工艺流程的要求,选择合适的试剂和设备,确保转化过程的顺利进行。
4. 产物分离与提纯:对反应后的混合物进行分离和提纯,获得高纯度的目标产物。
5. 产物分析与检测:采用专业的分析方法和仪器,对目标产物进行详细的分析和检测,确保其质量和性能达标。
6. 产物应用与市场推广:将所得的目标产物应用于其他化工品的生产,并积极开展市场推广工作,拓宽应用领域。
四、适用范围本方案适用于四氯化碳生产过程中产生的各种副产物的综合利用,包括但不限于二氯甲烷、氯仿等。
同时,本方案也可应用于其他有机溶剂副产物的综合利用领域。
五、创新要点1. 本方案采用化学反应的方法将四氯化碳副产物转化为其他有用的物质,实现了资源的综合利用。
2. 本方案对反应条件进行了优化,提高了转化率和产物质量。
3. 本方案采用了专业的分析方法和仪器对目标产物进行了详细的分析和检测,确保其质量和性能达标。
环境保护部 关于严格限制四氯化碳生产、购买和使用的公告

由 地 方 环 境 保 护 主 管 部 门 会 同 有
关 部 门 依法 处 罚 。
二 o C 九年 十 二 月十 五 日
需 ” 的 良好 效 果 。 “ 国 逐 步 淘 汰 中
白炽 灯 、加 快 推 广 节 能 灯 ”项 目是 国 家 发 展 改 革 委 、 联 合 国 开 发 计 划 署 、 全 球 环 境 基 金 在 绿 色 照 明
方面 开展 的第 三个 国际 合作项 目,
主 要 内 容 是 支 持 白炽 灯 企 业 转 型 、
登 记 管 理 的 通 知 ( 函【 0 5 2 9 环 2 0 】8 号 )要 求 ,向 我 部 申请 ,经 批 准 后 才 能 生 产 、购 买或 使 用 。 五 、 各 有 关 部 门 要 积 极 督 促
相 关 单 位 执 行 上 述 规 定 , 切 实 做
好 四 氯 化 碳 生 产 、 购 买 和 使 用 管
完 善 节 能 灯 推 广 机 制 以 及 研 究 制
定 配 套政 策 。本 次 活 动 也是 项 目
配 合 国 家 财 政 补 贴 推 广 高 效 照 明 产 品 工 作 在 探 讨 农 村 推 广 机 制 方 面 的一 个 积 极尝 试 。
。
_。
用 途 和 特 殊 用 途 的 , 必 配 额 许 可 证 、 使 用 配 额 许 可 证 及 销 售
四氯化碳MSDS

四氯化碳MSDS四氯化碳安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名称:四氯化碳化学品俗名或商品名:四氯甲烷化学品英文名称:carbon tetrachloride 第二部分成分/组成信息主要成分:含量工业级一级≥99.5% ;二级≥99.0%分子式:CCl 4CAS No.:10026-04-7 相对分子质量:169.90化学类别:非金属卤化物外观与性状:无色或淡黄色发烟液体,有刺激气味,易潮解。
主要用途:用于制取硅、硅酸乙酯等,也用于制取烟幕剂。
第三部分危险性概述危险性类别:第6.1类毒害品。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收健康危害:对眼睛及上呼吸道有强烈刺激作用。
高浓度可引起角膜混浊、呼吸道炎症,甚至肺水肿。
眼直接接触可致角膜及眼睑严惩灼伤。
皮肤接触后可引起组织坏死。
本品可引起溶血反应而导致贫血。
第四部分急救措施皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟,就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟,就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道畅通。
如呼吸困难,给输氧。
呼吸心跳停止时,立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术,给吸入亚硝酸异戊酯,就医。
食入:饮误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。
第五部分燃爆性与消防措施燃烧性:不燃闪点(℃):无意义引燃温度(℃):无意义爆炸上限%(V/V):无意义爆炸下限%(V/V):无意义危险特性:受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气。
对很多金属尤其是潮湿空气存在下具有腐蚀性。
灭火方法及灭火剂:消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。
灭火剂:干燥砂土。
禁止用水。
第六部分泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。
从上风处进入现场。
尽可能切断泄漏源。
防止进入下水道、排洪沟等限制性空间,小量泄漏:将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
四氯化碳
四氯化碳CCl4Carbon tetra-Chloride化学式CCl4,又称四氯甲烷,有令人愉快的气味,能起麻醉作用,有毒。
四氯化碳分子具有正四面体结构,C原子以sp3杂化轨道成键,因此它是一种非极性分子,微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂,它本身又是一种良好的溶剂,能溶解脂肪、油类、树脂、油漆以及无机物碘等。
四氯化碳化学性质不活泼,不助燃,与酸、碱不起作用,但对某些金属(如铝、铁)有明显的腐蚀作用。
溶解性能微溶于水、但能与多种有机溶液剂混溶。
能溶解油脂、蜡、树脂、沥青、橡胶、精油、杜仲胶以及磷、硫、碘等,不溶解纤维素酯。
可以用氯气和甲烷在光照条件下发生取代反应制得.结构式性质1.四氯化碳为无色澄清易流动的液体,有时因含杂质呈微黄色,具有芳香气味,易挥发。
密度(20℃)1.595克/立方厘米、熔点-22.8℃,沸点76~77℃。
2.四氯化碳的蒸气较空气重约5倍,且不会燃烧,利用这种特性常用以灭火,尤其能够扑灭汽油、火油及其它各种不能与水相混合的油类,以及电器所发生的火灾。
因四氯化碳一经化成蒸气,便沉于空气的下部,将空气逐出,火焰自然熄灭。
3.四氯化碳的蒸气有毒,它的麻醉性较氯仿为低,但毒性较高,切勿吸入人体。
吸入2~4毫升就可使人死亡。
4.四氯化碳在水中的溶解度很小,且遇湿气及光即逐渐分解生成盐酸。
易溶于各种有机溶剂,能与醇、醚、氯仿、苯等任意混合。
对于脂肪、油类及多种有机化合物为一极优良的溶剂。
制备方法是甲烷与氯气在光照下反应。
四氯化碳保存方法小技巧CCl4易挥发,常常密封保存在棕色试剂瓶中,但夏天温度较高其挥发仍较快。
我经实验发现用水液封保存四氯化碳不易挥发,能长久贮存。
向CCl4中加入少量水,水浮在上层形成一层与CCl4同样无色的液封。
实验检验其保存效果采用了两种方法:方法一:闻气味。
方法二:两份各300mL的CCl4一份加200mL水液封,一份不加水,在相同的条件下保存一段时间。
环保部:新建含有副产品四氯化碳项目须配套处置设施
环保部:新建含有副产品四氯化碳项⽬须配套处置设施近年来我国对于环境污染的治理⾮常重视,也对企业排放等做了法律上的约束,共同为国民提供更加良好的⽣态环境。
从法律上约束相关单位的⾏为是最直接有效的⽅法,店铺⼩编了解到环保部:新建有副产品四氯化碳项⽬须配套处置设施。
环保部:新建含有副产品四氯化碳项⽬须配套处置设施环境保护部近⽇发布《关于⽣产和使⽤消耗臭氧层物质建设项⽬管理有关⼯作的通知》(以下简称《通知》)。
环境保护部⼤⽓环境管理司有关负责⼈表⽰,对于新建、改建、扩建有副产品四氯化碳的建设项⽬,必须配套建设四氯化碳处置设施,副产的四氯化碳必须进⾏⽆害化处置,不得对外销售、不得向⼤⽓直接排放。
该负责⼈介绍,为贯彻落实国务院关于推进简政放权放管结合优化服务改⾰精神,环保部对消耗臭氧层物质(ODS)⾏政审批事项进⾏了调整,取消了对⾮受控化⼯原料⽤途ODS建设项⽬的核准。
同时,为加强ODS监督管理,提⾼企业的守法意识,切实履⾏《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》及其修正案的有关要求,依据《消耗臭氧层物质管理条例》的规定,对⽣产和使⽤消耗臭氧层物质建设项⽬提出统⼀管理要求。
该负责⼈介绍,依据《消耗臭氧层物质管理条例》,《通知》对⽣产和使⽤消耗臭氧层物质建设项⽬按照ODS控制类别分别提出管理要求。
⼀类是针对受控⽤途的ODS建设项⽬。
禁⽌新建和扩建⽣产和使⽤作为制冷剂、发泡剂、灭⽕剂、溶剂、清洗剂、加⼯助剂、⽓雾剂、⼟壤熏蒸剂等受控⽤途的ODS建设项⽬。
改建、异址建设⽣产受控⽤途的ODS建设项⽬,禁⽌增加消耗臭氧层物质⽣产能⼒。
另⼀类是针对⾮受控化⼯原料⽤途的ODS和有副产品四氯化碳的建设项⽬。
对于新建、改建、扩建⽣产化⼯原料⽤途的ODS的建设项⽬,⽣产的消耗臭氧层物质只能⽤于企业⾃⾝下游化⼯产品的专⽤原料⽤途,禁⽌⽤于制冷剂、发泡剂、溶剂等受控⽤途,不能对外销售,不能任意排放。
其中,对于⽣产消耗臭氧层物质⼆氟⼀氯甲烷(HCFC-22)的建设项⽬,必须配套建设并同时投产运⾏其副产品三氟甲烷(HFC-23)的⽆害化处置设施,对其全部进⾏⽆害化处置,禁⽌向⼤⽓直接排放。
四氯化碳的生产与应用及其淘汰策略
第 7卷 第 1 2期
2 6年 1 00 2月
环 境 污 染 治 理 技 术 与设 备
Te h qu sa u p e o vr n e tlPol i n Co  ̄o c ni e nd Eq i m ntfrEn io m na l o n l ut
s mp in i c e u e o b ha e u y 2 0 a c r i g t h e uie n ft e Mo te lPr tc 1 u to s s h d l d t e p s d o tb 01 c o d n o t e r q r me to h n r a oo o .Th spa i ・
2 o e eo h m c n ie r g B i n nv ri f h m c e h o g , e ig 1 0 2 ; .C l g f e iM E g ei , e igU ie t o e iM T c n l y B in 0 0 9 C n n j sy C o j 3 C iaN t n l h m c l o s u t n C roai , e ig1 0 2 ) . hn ai a C e ia C n t ci op r t n B i n 0 0 9 o r o o j
Vo . ,No.1 17 2 De . 2 0 0 6 c
四氯 化 碳 的生产 与应 用 及 其 淘 汰 策 略
宋红燕 李五 四 李 春 喜 冯 留 雷。
( .北 京 化 工 大 学 经 济 管 理 学 院 , 京 10 2 ;。北 京 化 工 大 学 化 学 工 程 学 院 , 京 10 2 ; 1 北 00 9 2 北 0 0 9
3 .中 国化 工 建设 总 公 司 , 京 10 2 ) 北 0 09
四氯化碳的淘汰与必要用途的豁免
四氯化碳的淘汰与必要用途的豁免
佚名
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2009(31)2
【摘要】四氯化碳(CTC)是第二类消耗臭氧层物质,其消耗臭氧潜能值为1.1,主要用作生产CFC-11及CFC-12的原料,也用作加工助剂、清洗剂等。
【总页数】2页(P153-154)
【关键词】四氯化碳;消耗臭氧层物质;用途;CFC-12;CFC-11;加工助剂;清洗剂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ222.214;TB4
【相关文献】
1.国内外溴甲烷必要用途豁免趋势发展 [J], 李雄亚;曹坳程
2.中国四氯化碳实验室及分析用途调研关于开展四氯化碳实验室和分析用途调查的通知 [J], 无
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5.甲基溴必要用途的豁免:蒙特利尔特别缔约方会议(EMOP)的核心事件 [J], MarcoGonzalez
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执行蒙特利尔议定书多边基金执行委员会的会前文件不妨碍文件印发后执行委员会可能作出的任何决定。
联合国EP联合国环境规划署 Distr. GENERAL UNEP/OzL.Pro/ExCom/84/22/Add.2 2 December 2019CHINESEORIGINAL: ENGLISH执行蒙特利尔议定书多边基金执行委员会第八十四次会议2019年12月16日至20日,蒙特利尔附 录关于中国四氯化碳生产及其原料用途的报告(第75/18 (b)(三)号决定)背 景1. 在第七十五次会议上,执行委员会决定邀请中国政府对该国四氯化碳的生产及其原料用途进行研究,并在2018年底前向执行委员会提供研究结果(第75/18(b)(三)号决定)。
2. 根据第75/18(b)(三)号决定,世界银行于2019年10月21日代表中国政府提交了关于四氯化碳的生产及其原料用途的报告。
3. 由于该报告载有被视为具有商业敏感性的信息,本文件仅载列该报告和秘书处评论的简要摘要。
执行委员会成员提出要求后即可索取完整报告。
报告的目标4. 该报告的目标是了解氯甲烷1生产、四氯化碳副产品和氯甲烷生产的操作,以及四氯化碳在生产非消耗臭氧层物质化学品中的原料用途;分析和评价四氯化碳在氯甲烷生产中的排放状况,及其所有的转化和原料使用过程;并提交一份概述调查结果的项目报告。
1氯甲烷工厂生产甲基氯、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳。
调查覆盖面和方法5.对中国所有15个氯甲烷生产厂家2和23个四氯化碳原料用户进行了调查,现场访问了其中的5个氯甲烷生产厂家和8个四氯化碳原料用户。
36.通过以下途径获得有关四氯化碳生产、使用和排放的技术信息:(a)问卷调查,其中涉及的信息有:氯甲烷生产、转化和原料用途的生产过程和技术以及相应的四氯化碳排放;企业对在所有相关过程中降低四氯化碳排放的认识和建议;(b)进行实地考察以核对问卷信息、核实生产线状况、加工技术的进步、企业管理系统质量、四氯化碳排放量估计数和潜在排放点;并与技术人员讨论降低四氯化碳排放的可能方法;(c)生态和环境保护部环境保护对外合作中心管理信息系统备索;(d)文献评估的信息。
7.根据收集到的信息,编制了四氯化碳供应和使用概况,包括与氯甲烷生产、四氯化碳转化和原料用途有关的技术信息,以及四氯化碳在所有这些过程中的排放状况和控制水平。
8.开发了评估四氯化碳排放的模型,其中考虑到基于生产流程图的四氯化碳流的情况;这种四氯化碳含量流,依据了决定四氯化碳含量的产品的质量指数、直接测量或基于加工条件和/或工程经验。
理论上,所有四氯化碳流中的四氯化碳数量必须达到材料平衡,这是评估数据可靠性和一致性的基础。
对于氯甲烷管理生产过程,用“氯的质量平衡”来评估各企业提供数据的准确性。
至于化学品管理生产企业内四氯化碳的转化,以及四氯化碳在生产非消耗臭氧层物质时的原料用途,“四氯化碳的质量平衡”则成为一个初步标准。
对于特定的化工生产流程,评价四氯化碳的潜在或最大排放量,可结合所有四氯化碳流的已知流速,四氯化碳的含量、温度、压力和其他必要条件,并结合其在排放到环境之前的最终用途或处置加工。
9.根据四氯化碳流的类型,要求各企业让其技术人员填写有关特定生产加工的问卷。
数据包括加工技术、生产流程图、流量和所有所涉四氯化碳流的四氯化碳含量。
如果有实际数据,就用之;如果没有,将通过加工过程计算或最佳实证估计来进行估算。
最后,由企业进行质量平衡,以确保所有数据集之间的内部一致性。
然后,由项目专家根据生产过程的详细特征、专家的专业知识和工程经验来验证数据的真实性。
如果数据有疑问,专家将与技术员沟通,并根据企业的实际情况进行修改,直到所有数据都井井有条,经过可靠测量、正确的计算过程或做出合理经验估计。
22018年,一家新的氯甲烷制造厂家开始投产;本研究不包括这个第十六位生产厂家。
3在这38家企业中,36家提供了信息;两家企业在2015年停产,2015年至2017年没有采购和消费四氯化碳。
根据工作范围,应至少对四家氯甲烷生产企业和六个原料用户进行实地考察;后者应涵盖三种主流的氯甲烷转化技术,即氯甲烷转化为甲基氯、氯甲烷转化为全氯乙烯和氯甲烷转化为氯仿。
10.根据上述评估,对所有生产过程中四氯化碳的排放量进行了评价;来自北京化工大学和环境保护对外合作中心的专家以及所有相关企业的高级工程师参与了此次分析的建模过程。
在此基础上,得出了三个次级行业的四氯化碳排放量以及中国四氯化碳总排放量。
调查结果氯甲烷和四氯化碳的生产11.15家氯甲烷生产企业安装了44条生产线,总生产能力为每年2 350 000吨。
氯甲烷 (CH2Cl2和CHCl3)是由甲基氯(MeCl)和Cl2两者之间的反应生成的。
氯甲烷和四氯化碳的实际产量见表1。
12.在氯甲烷生产设施里生产出来的四氯化碳用于转化为非消耗臭氧层物质化学品,后者可作为加工剂,用于获得豁免的实验室和分析用途,以及原料用途。
4用于转化为其他化学品和原料用途的四氯化碳占四氯化碳产量的99%以上;不到1%的四氯化碳生产用于实验室和分析用途,并用作加工剂。
13.2015至2017年期间,四氯化碳的库存量从2015年初的1 435.9公吨增至2017年底的7 046.6公吨。
库存变化是四氯化碳生产和消费两者之差造成的,是正常业务活动的一部分。
14.六家生产四氯化碳的企业使用未提炼的四氯化碳作为生产四氯化碳的原料,因此没有任何重馏分残渣。
此外,所有氯甲烷生产厂家都必须通过合格的危险废物管理公司焚烧废渣以便处置,这类处置必须使用《蒙特利尔议定书》核准的无害处置技术。
15.2017年,四氯化碳生产产生的四氯化碳排放量为391.26公吨(占四氯化碳产量的0.32%),其中包括实际排放量25.64公吨和潜在排放量365.62公吨。
5四氯化碳排放量非常低,符合先进的加工技术以及现场管理和控制。
各企业在储罐出口安装了低温冷凝器,以减少四氯化碳储罐尾气的挥发性排放;多数企业的四氯化碳焚烧炉运作正常;具有先进货舱和产品舱连接的封闭系统,以避免装载/卸载过程和现场管理时的任何四氯化碳排放;在维护过程中,使用程序控制和先进设备,以便最大限度地减少四氯化碳的排放。
将四氯化碳转化为非消耗臭氧层物质化学品4这里所指的原料用途是从氯甲烷生产厂家购买四氯化碳的企业,转化则指的是氯甲烷生产厂家,也包括其原料用途。
5潜在排放是指基于对各种废物流中四氯化碳可能排放的技术评估,并基于产品处置方法而估算的;与基于排放流中四氯化碳的直接估计之实际排放量不同,潜在排放量依据了排放到大气之前,四氯化碳流可能具有不同的四氯化碳水平的产品或处置方法的使用情况。
16.在15个氯甲烷生产设施中,每年有234 500公吨专门用于将四氯化碳转化6为六种非消耗臭氧层物质化学品,即甲基氯、氯仿、全氯乙烯、盐酸、五氟丙烷(PFP7)和五氟丁烷(PFB8)。
17.2015至2017年,转化为非消耗臭氧层物质化学品的四氯化碳产量分别为62 854公吨、70 807公吨和83 450公吨。
其中,用于转化为甲基氯、氯仿、全氯乙烯和氯化氢的四氯化碳占99%以上;用于五氟丙烷(PFP)和五氟丁烷(PFB)的四氯化碳不到1%。
用于五氟丙烷(PFP)和五氟丁烷(PFB)的四氯化碳比例从2015年的0.91%降至2017年的0.36%。
18.生产这四种非消耗臭氧层物质化学品消耗了99%以上的四氯化碳,这种用以转化为O、非消耗臭氧层物质化学品的过程各有不同。
甲基氯由四种反应物制成,即四氯化碳、H2O的进料比率来调节;四氯化碳甲醇和氯化氢,甲基氯/氯化氢的产品比率可通过甲醇/H2与氢气反应生成氯仿;全氯乙烯的生产涉及两个反应过程,即烷烃放热氯化和四氯化碳的反应,以及四氯化碳吸热裂解制和全氯乙烯的反应。
19.在中国,还有另外两种全氯乙烯生产加工,即乙炔氯化加工和C1-C3烷烃氯化加工。
在前一个加工过程中,没有生成四氯化碳中间体或副产品,但在后一个加工过程中,生成四氯化碳副产品。
由于乙炔在中国价格低廉且易得,乙炔氯化加工被用作全氯乙烯的主要生产技术。
运用C1-C3烷烃氯化法,全氯乙烯由氯和二氯丙烷两者生成;最终的全氯乙烯产品是通过对所得四氯化碳和全氯乙烯混合物进行蒸馏而得。
在此过程中,未经提炼的四氯化碳中间体被回收,并放回反应器中,四氯化碳在反应器里进一步热解至形成全氯乙烯。
所有四氯化碳中间体在全氯乙烯生产过程中消耗殆尽。
20.甲基氯和全氯乙烯的转化率(即生产一单位的产出产品所用之四氯化碳量)因生产厂家而有所不同,有些生产厂家的转化率每年不同;氯仿、氯化氢、五氟丙烷和五氟丁烷的转化率则没有显示这种差异。
转化率的改变取决于投入化学品投料比的变化,如甲基氯和O和甲醇,以及全氯乙烯转化情况下的烷烃。
四氯化碳转化情况下的H221.2017年,四氯化碳转化为非消耗臭氧层物质化学品的加工过程中最大排放量为102.20公吨;其中包括17.93公吨的实际排放量和84.27公吨的潜在排放量。
这相当于有0.14%的四氯化碳转化为其他非消耗臭氧层物质化学品。
据报,四氯化碳的排放率之所以很低,是采用了先进的四氯化碳转化技术,以及在大规模、连续和高度自动化生产过程所进行的程序管理。
所有从事转化四氯化碳的氯甲烷生产企业都是专门为转化其四氯化碳副产品而设计的;在氯甲烷生产过程中也采取了类似的严格措施,从而大幅降低四氯化碳排放量。
四氯化碳的原料用途22.四氯化碳作为一种原料,用于生产其他化学品;中国有21个活跃的原料用户。
9用作原料的四氯化碳数量从2015年的29 199公吨增至2017年的42 158公吨。
2017年,6在中国,四氯化碳在氯甲烷工厂被转化为其他化学品,包括甲基氯、二氯甲烷和氯仿。
7五氟丙烷是HFC-245fa。
8五氟丁烷是HFC-365mfc。
9这21个活跃的原料用户不包括那些拥有其内部就可进行四氯化碳转化的氯甲烷生产厂家,只有一个氯甲烷生产厂家也购买四氯化碳以增加其内部生产。
四氯化碳的五大原料用途消耗了用作原料的四氯化碳总量的93.6%;四氯化碳的后三个原料用途所消耗的四氯化碳还不到用作原料的四氯化碳的0.5%。
23.对于所有原料用户而言,单个企业的材料转化率每年不同,在企业之间,同一原料转化率也有所不同。
24.2017年,作为原料用途的四氯化碳最大排放量为177.92公吨;这包括39.37公吨的实际排放量和138.55公吨的潜在排放量。
这相当于用作原料的四氯化碳的0.42%。
排放量和排放率都低,显示通过调整反应条件、在生产过程中回收四氯化碳以及采取先进的四氯化碳生产技术和管理,使四氯化碳实现了高利用率。
其他用途25.该报告查明了四氯化碳在实验室、分析以及作为加工剂的用途;用于这些应用领域的四氯化碳数量不到其总产量的1%。