高中化学竞赛辅导化学竞赛解题方法共31页
高中化学竞赛-配合物,络合物,配位化学,配体,配位数,中心体
高中化学奥林匹克竞赛辅导配合物（配位化合物）化学基础【竞赛要求】配位键。
常见的配合物的中心离子（原子）和常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨分子、酸根离子、不饱和烃等）。
螯合物及螯合效应。
常见的络合剂及常见的配合反应。
定性说明配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系。
配合物几何构型和异构现象的基本概念。
配合物的杂化轨道理论。
八面体配合物的晶体场理论。
Ti(H2O)6的颜色。
路易斯酸碱的概念。
1.配合物：由中心离子（或原子）和几个配体分子（或离子）以配位键相结合而形成的复杂分子络合物。
如[Co(NH3)6]3+、[Cr(CN)6]3–、Ni(CO)4都是配位单元，分别称作配阳离子、配阴离子、配分子。
判断物质是配合物的关键在于物质是否含有配位单元。
配合物和复盐的区别：前者一定含有配位键，后者没有配位键，如KCl·MgCl2·6H2O是复盐，不是配合物。
2.配合物的组成：为外界，内外界（1）配合物的内界和外界：以[Cu(NH3)4]SO4为例，[Cu(NH3)4]2+为内界，SO-24之间是完全电离的。
内界是配位单元，外界是简单离子。
又如K3[Cr(CN)6]之中，内界是[Cr(CN)6]3–，外界是K+。
配合物可以无外界，但不能没有内界，如Ni(CO)4。
（2）中心离子（原子）和配位体：a.中心离子（原子）：又称配合物的形成体或中心体，多为过渡金属离子，如Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+，也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。
只要能提供接纳孤对电子的空轨道的离子或原子均可作中心体。
b.配位体：含有孤对电子的阴离子或分子。
如NH3、Cl—、CN—等。
配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。
如[Cu(NH3)4]2+配阳离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。
配位原子经常是含有孤对电子的原子。
高中化学无机化学竞赛辅导课件.ppt
• d区元素的化合物
• 离子极化对ds区元素化合物性质的影响
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颜色
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溶解
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HgF2 HgCl2 HgBr2 HgI2 水解性质
• Hg2+ 与卤素及拟卤离子形成的配合物 HgX42-
• HgNH2X
4) 常见配位化合物及配位数 Cu(I) Cu(NH3)2+ CuCl3- Cu(CN)43Cu(II) 配位数通常为4 CuCl42- Cu(NH3)42+ Cu(CN)42Ag(I) 配位数通常为2 Ag(NH3)2+ Ag(S2O3)23- Ag(CN)2Zn(II) 配位数为4和6 ZnCl42- Zn(NH3)42+ Zn(NH3)62+ Cd(II) 常见配位数为4 Hg(II) 配位数为4 与卤素和类卤离子
• 氢键
•
强弱次序：
F—H ···F > O—H ···O > O—H ···N &g ···Cl > O—H ···S
特点： 是特殊的分子间作用力
具有方向性和饱和性
晶体结构
1. 晶格和点阵、晶胞 晶系：立方 四方 正交 单斜 三斜 三方 六方
2. 金属晶体—堆积 非密置层的堆积：简单立方和体心立方 密堆积：立方密堆—面心立方 六方密堆—六方晶胞 空间利用率及配位数
• 离子晶体 • CsCl 负离子成简单立方堆积，正离子占据立方体间隙。
NaCl 负离子成面心立方堆积，正离子占据八面体体间隙。
ZnS 负离子成面心立方堆积，正离子占据四面体间隙。
• 分子晶体
• 共价晶体
•
金刚石和石墨的结构
• 离子极化 • 离子的极化能力 • 离子的变形性 • 离子极化对键型和晶型的影响
全国高中化学竞赛辅导讲义—核外电子的排布
全国⾼中化学竞赛辅导讲义—核外电⼦的排布第⼆节核外电⼦的排布【竞赛要求】⽤s、p、d等来表⽰基态构型（包括中性原⼦、正离⼦和负离⼦）核外电⼦排布。
【授课⽇期】年⽉⽇【本节内容】⼀、多电⼦原⼦的能级⼆、核外电⼦的排布规律【知识整理】⼀、多电⼦原⼦的能级1、鲍林的轨道能级图：1939 年，鲍林(Pauling，美国化学家)根据光谱实验的结果，提出了多电⼦原⼦中原⼦轨道的近似能级图，⼜称鲍林能级图①近似能级图是按原⼦轨道的能量⾼低来排的，并不是按离核远近排的。
严格意义上只能叫“顺序图”,顺序是指轨道被填充的顺序或电⼦填⼊轨道的顺序，把能量的相近能级划成⼀组，称为能级组：第⼀能级组1s s轨道能容纳2个电⼦第⼆能级组2s,2p第三能级组3s,3p p轨道能容纳6个电⼦第四能级组4s,3d,4p第五能级组5s,4d,5p d轨道能容纳10电⼦第六能级组6s,4f,5d,6p第七能级组7s,5f,6d,7p f轨道能容纳14电⼦第⼋能级组8s,5g,6f,7d,8p第九能级组 9s,6g,7f,8d,9p g轨道能容纳18电⼦②主量⼦数n 相同，⾓量⼦数l越⼤能量越⾼，即发⽣“能级分裂”现象。
例如：E4s< E4p < E4d < E4f 。
③当主量⼦数 n和⾓量⼦数同时变动时，发⽣“能级交错”。
例如：E4s< E3d< E4p ， E6s< E4f< E5d< E6p 。
可以按徐光宪的近似公式n+0.7 l计算能级。
“能级交错”和“能级分裂”现象都是由于“屏蔽效应”和“钻穿效应”引起的。
2、屏蔽效应和钻穿效应⑴屏蔽效应：由于其它电⼦对某⼀电⼦的排斥作⽤⽽抵消了⼀部分核电荷，使有效核电荷降低，消弱了核电荷对该电⼦的吸引，这种作⽤称为屏蔽作⽤或屏蔽效应。
屏蔽效应使原⼦轨道能量升⾼。
⑵钻穿效应：外层电⼦钻到内部空间⽽靠近原⼦核的现象，通常称为钻穿作⽤。
由于电⼦的钻穿作⽤的不同⽽使它的能量发⽣变化的现象称为钻穿效应，钻穿效应使原⼦轨道能量降低。
高中化学 《第一章 物质结构》练习竞赛辅导
现吨市安达阳光实验学校高中化学竞赛辅导《第一章物质结构》练习及答案第一章物质结构1、在有机溶剂里令n摩尔五氯化磷与n摩尔氯化铵量地发生完全反，释放出4n摩尔的氯化氢，同时得到一种白色的晶体A。
A的熔点为113℃，在减压下，50℃即可升华，在1Pa下测得的A的蒸汽密度若换算成状况下则为15.5g/L。
（1）通过计算给出A的分子式。
（2）分子结构测的结论表明，同种元素的原子在A分子所处的环境毫无区别，试画出A的分子结构简图（即用单键一和双键＝把分子里的原子连接起来的路易斯结构式）。
2、PCl5是一种白色固体，加热到160℃不经过液态阶段就变成蒸气，测得180℃下的蒸气密度（折合成状况）为9.3g/L, 极性为零，P—Cl键长为204pm 和211pm两种。
继续加热到250℃时测得压力为计算值的两倍。
PCl5在加压下于148℃液化，形成一种能导电的熔体，测得P—Cl的键长为198pm和206pm 两种。
（P、Cl相对原子质量为31.0、35.5）回答如下问题：（1）180℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。
（2）在250℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。
（3）PCl5熔体为什么能导电？用最简洁的方式作出解释。
（4）PBr5气态分子结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，但经测其中只存在一种P-Br键长。
PBr5熔体为什么导电？用最简洁的形式作出解释。
3、NO的生物活性已引起家高度。
它与超氧离子（O2—）反，该反的产物本题用A为代号。
在生理pH值条件下，A的半衰期为1～2秒。
A被认为是人生病，如炎症、中风、心脏病和风湿病引起大量细胞和组织毁坏的原因。
A在巨噬细胞里受控生成却是巨噬细胞能够杀死癌细胞和入侵的微生物的重要原因。
家用生物拟态法探究了A的基本性质，如它与硝酸根的异构化反。
他们发现，当16O 标记的A在18O标记的水中异构化得到的硝酸根有11% 18O，可见该反历程复杂。
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9、要学生做的事，教职员躬亲共做；要学生学的知识，教职员躬亲共学；要学生守的规则，教职员躬亲共守。2021/8/302021/8/30Monday, August 30, 2021 10、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。2021/8/302021/8/302021/8/308/30/2021 5:58:37 AM 11、只有让学生不把全部时间都用在学习上，而留下许多自由支配的时间，他才能顺利地学习……（这）是教育过程的逻辑。2021/8/302021/8/302021/8/30Aug-2130-Aug-21 12、要记住，你不仅是教课的教师，也是学生的教育者，生活的导师和道德的引路人。2021/8/302021/8/302021/8/30Monday, August 30, 2021
与金属反应
2Fe + 3(SCN) 2= 2Fe(SCN) 3 2Fe + 3Cl2=2FeCl3 与H2反应，但酸性很弱 H2+(CN)2 ＝ 2HCN H2+ Cl2=2HCl
化学竞赛计算题的解题方法和技巧
化学竞赛计算题的解题⽅法和技巧化学竞赛计算题的解题⽅法和技巧初中化学竞赛试题中常设置新颖、灵活的计算题，借以考查学⽣的灵活性和创造性。
为了提⾼解题速率，提⾼学⽣的逻辑、抽象思维能⼒和分析、解决问题的能⼒，掌握化学计算的基本技巧⾮常必要。
现将化学竞赛计算题的解题⽅法和技巧归纳如下，供参考。
1.守恒法例1 某种含有MgBr2和MgO的混合物，经分析测得Mg元素的质量分数为38.4%，求溴(Br)元素的质量分数。
(Br---80)解析：在混合物中，元素的正价总数=元素的负价总数，因此，Mg原⼦数×Mg元素的化合价数值=Br原⼦数×Br元素的化合价数值+O原⼦数×O元素的化合价数值。
设混合物的质量为100克，其中Br元素的质量为a克，则38.4故Br%=40%。
2.巧设数据法例2 将w克由NaHCO3和NH4HCO3组成的混合物充分加热，排出⽓体后质量变为w 克，求混合物中NaHCO3和NH4HCO3的质量⽐。
解析：由2NaHCO3Na2CO3+H2O↑+CO2↑NH4HCO3NH3↑+H2O↑+CO2↑可知，残留固体仅为Na2CO3，可巧设残留固体的质量为106克，则原混合物的质量为106克×2=212克，故m NaHCO3=168克，m NH4HCO3=212克-168克=44克。
3.极值法例3 取3.5克某⼆价⾦属的单质投⼊50克溶质质量分数为18.25%的稀盐酸中，反应结束后，⾦属仍有剩余；若2.5克该⾦属投⼊与上述相同质量、相同质量分数的稀盐酸中，等反应结束后，加⼊该⾦属还可以反应。
该⾦属的相对原⼦质量为( )A.24B.40C.56D.65解析：盐酸溶液中溶质的质量为50克×18.25%=9.125克，9.125克盐酸溶质最多产⽣H2的质量为=0.25克。
由题意知，产⽣1克H2需⾦属的平均质量⼩于3.5克×4=14克，⼤于2.5克×4=10克，⼜知该⾦属为⼆价⾦属，故该⾦属的相对原⼦质量⼩于28，⼤于20。
高中化学竞赛辅导
高中化学竞赛辅导高中化学竞赛是一项具有挑战性和专业性的活动，对于那些对化学有着浓厚兴趣和天赋的学生来说，是一个展现自我、提升能力的重要平台。
而有效的竞赛辅导则是帮助学生在竞赛中取得优异成绩的关键。
一、了解竞赛要求和范围在进行高中化学竞赛辅导之前，首先要深入了解竞赛的要求和范围。
不同的化学竞赛可能在侧重点、难度和考察内容上有所差异。
一般来说，高中化学竞赛涵盖了无机化学、有机化学、物理化学、分析化学等多个领域，并且要求学生具备较强的理论基础、实验技能和综合分析能力。
二、制定合理的学习计划针对竞赛的要求和学生的实际情况，制定一份详细而合理的学习计划至关重要。
学习计划应包括基础知识的巩固、拓展知识的学习、习题训练、实验操作等多个方面。
合理安排时间，确保每个阶段的学习任务都能够得到充分的完成。
对于基础知识的巩固，可以安排学生重新复习高中化学教材中的重点内容，如化学元素周期表、化学反应原理、化学平衡等。
同时，要引导学生深入理解这些知识，不仅仅是死记硬背。
拓展知识的学习则需要引入大学化学的相关内容，如高等无机化学、有机化学中的反应机理、物理化学中的热力学和动力学等。
可以推荐一些适合高中生阅读的大学化学教材或参考书籍。
三、教学方法与策略1、启发式教学在辅导过程中，采用启发式教学方法，引导学生主动思考问题，培养他们的独立思考能力和创新思维。
例如，通过提出一些具有启发性的问题，让学生自己去探索答案，而不是直接告诉他们结论。
2、案例分析结合实际的化学案例进行分析，让学生将所学的知识运用到实际问题中。
这样不仅能够加深学生对知识的理解，还能够提高他们解决实际问题的能力。
3、小组讨论组织学生进行小组讨论，让他们在交流中互相启发，共同解决问题。
同时，小组讨论也能够培养学生的团队合作精神和沟通能力。
四、习题训练习题训练是提高学生竞赛能力的重要手段。
选择具有代表性和难度适中的习题，让学生进行练习。
在习题讲解时，不仅要告诉学生答案，更要注重解题思路和方法的讲解，让学生能够举一反三。
2017-2018高中化学竞赛辅导（试题、讲解及答案）--氮与氮的氢化物p..
元素化学11：氮与氮的氢化物（时间： 2.5小时满分：100分）第一题（9分）氮的氢化物拓展氮元素与氢元素能形成多种化合物，现有一种X，在密闭容器中加热使其完全分解，得到N2和H2，它们的分压均为反应前X压强的a倍。
1．X的的化学式（用a表示）；2．如果a＝2.5，且X为离子晶体，则满足条件的X的名称和阴离子的空间构型；3．如果a＝2，且X为分子晶体，核磁共振表明结构中所有H原子都完全等价，请画出它们的全部立体结构（用A、B、C……表示），并确定哪些是非极性分子。
第二题（9分）氰氨化钙的制备、结构与性质氰氨化钙（Ca的质量分数是50%）是一种多用途的有效肥料，通过CaCO3为基本原料制得，反应如下：①CaCO3X A＋X B②X A＋C→X C＋X D③X C＋N2→氰氨化钙＋C（未配平）1．写出X A～X D的化学式；X A X B X C X D2．写出氰氨化钙阴离子的等电子体分子的化学式；3．写出氰胺化钙彻底水解的反应方程；4．在固体化学中，氰氨化钙的阴离子离子呈现异构化。
两种异构离子的氢化物都是已知的（至少在气态）。
画出它们氢化物的结构式；并判断它们的分子内所有原子是否共平面。
5．上述氢化物气体之一在pH＝8～9，温度为80℃条件下，可以双聚成无色结晶固体，该固体在氨存在下加热至熔点以上可聚合得到三聚体而无质量损失，写出该反应式（用结构式表示化学分子式）第三题（10分）推断两种含氮物质的结构1．多氮化合物均为潜在的高能量密度材料（HEDM），HEDM可用作火箭推进剂及爆炸物。
1999年K.O.Christe及其同事成功合成了第一个N5＋的化合物N5＋AsF6－，它能猛烈的爆炸。
光谱数据及量子力学计算结果均表明，在N5＋的各种异构体中，V型结构最为稳定，它有两个较短的末端键和两个较长的中心键。
（1）请写出V型结构的N5＋的Lewis共振式。
（2）根据杂化轨道理论，指出每个氮原子的杂化类型。