白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中14中组分
新版白酒分析方法
随着新的白酒国家标准陆续发布实施，新的白酒分析方法(GB/T10345-2007)也将在今年10月实施。
在新版白酒分析方法中，酒精度的测定、总酯的测定、测定的平行误差都有了较大变化。
随着色谱技术的发展，白酒中单体成分的气相色谱分析方法也更加完善，为了更好地配合实施，现将新版白酒分析方法讨论如下：酒精度的测定作为生产企业使用较多的是酒度计法，密度测定虽为第一法，但不适用于大生产需要，一般只在职能部门监督时采用。
尽管两种方法之间存在一定误差(不同酒度最高可达0.2%vol)，但只要酒精计法测定准确，酒度尽量控制在标称值左右(±0.5%vol)，一般不会因使用方法的原因使监督部门判定为不合格。
新版方法最重要的两点是：一是规定酒精度必须经过蒸馏方可测量；二是酒度、温度折算表采用国际标准折算表，且酒精度值保留两位小数使结果更加精确。
酒精度是酒精水溶液中酒精体积含量的百分数，由于白酒中含有一定量的杂醇、酯类及固形物，所以直接测量出的酒精含量不是该度数酒精含量的真实值。
通过蒸馏，可避免白酒中固形物对酒精度测量值的干扰，且固形物含量的不同，对白酒酒精度的影响也不同(目前尚无固形物含量高低对酒精度量值关系影响的准确文献报道)。
如果不考虑固形物的影响，必定使酒精度更接近真实值。
由于一般蒸馏方法很难将杂醇、酯类物质与乙醇完全分离，因此，这些影响不在考虑之列。
原来使用的温度折算表中，酒精度值只保留一位小数。
新版方法采用国际标准，保留两位小数，使结果更加精确，也符合过程结果比报告结果多一位小数的需要。
经与新标准中酒度表的对照，在相同温度、相同酒度的条件下，折得20℃的酒度最高可相差0.1%vol，因此，采用新折算表可以使测量结果更加准确。
总酯的测定新分析方法中总酯的测定使用了空白，这样做有两个好处：在酸碱滴定过程中，强酸与强碱之间的滴定，在使用同一浓度酸碱的前提下，因滴定方向不同及指示剂变色点的原因，滴定结果也不会完全相符。
中国白酒风味成分的色谱分析方法研究进展
中国白酒风味成分的色谱分析方法研究进展熊燕飞; 马卓; 彭远松; 颜禹; 雷翔云; 冯华芳; 敖宗华; 丁海龙【期刊名称】《《中国酿造》》【年(卷),期】2019(038)011【总页数】5页(P1-5)【关键词】白酒; 风味成分; 色谱分析; 离子色谱; 高效液相色谱; 气相色谱【作者】熊燕飞; 马卓; 彭远松; 颜禹; 雷翔云; 冯华芳; 敖宗华; 丁海龙【作者单位】泸州老窖股份有限公司四川泸州646000; 国家固态酿造工程技术研究中心四川泸州646000【正文语种】中文【中图分类】TS262.3中国白酒是世界六大蒸馏酒之一，是中华民族智慧的结晶。
中国白酒由于香型的不同，其酿造工艺也纷繁复杂，而曲药天然微生物接种、固态糖化发酵、固态甑桶蒸馏等为各香型白酒共有的关键环节[1]，同时也是中国白酒区别于其他世界五大蒸馏酒的独特酿制工艺。
开放制曲和固态微生物菌群发酵两项独特的酿造工艺，以及中国白酒复杂的酿造环境，使中国白酒风味成分极其丰富。
白酒风味成分种类多样、成分复杂，含量较低[2-5]，并且具有不同的挥发性、极性、溶解性、热稳定性等理化特性[1]，这对白酒风味成分检测带来了极大的困难和挑战，也对检测设备、检测方法提出了更高的要求。
白酒风味成分的分析需要综合多种分析检测方法，本文对中国白酒风味成分色谱分析方法进行了综述，为科学认识中国白酒风味成分及分析方法提供参考。
1 中国白酒风味成分色谱分析方法的发展史中国白酒独特的发酵工艺以及开放的酿造环境，使得中国白酒风味成分的多样性和独特性高于其他五大蒸馏酒。
世界六大蒸馏酒中，白兰地风味成分约400种，威士忌约100种，朗姆酒约180种，伏特加、杜松子酒因其自身工艺及标准要求，风味成分低于100种[6]。
LIU H等[7]研究发现，中国白酒已发现的风味成分多达1 874种，包括酸、酯、醇、醛、羰基化合物、芳香族化合物、吡嗪类化合物、萜烯类化合物、呋喃化合物、含氮化合物、含硫化合物等。
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析
气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析【摘要】气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。
测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。
消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。
本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。
【关键词】气相色谱;白酒;分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。
目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。
气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。
为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。
１．色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。
色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。
在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。
在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。
填充柱根据固定液不同分为DNP[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和PEG[3]（聚乙二醇）柱两种。
1.1 DNP和PEG填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用PEG填充柱。
由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。
使用DNP填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用PEG 填充柱的弊端。
所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用DNP填充柱，可获得较好地分析结果。
1.2毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。
比如PEG-20m聚乙二醇石英毛细管柱，FFAP（聚乙二醇20M与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。
毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。
并且PEG-20M色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。
2.气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。
气相色谱法测定自酿白酒中乙酸乙酯的含量
表1 标准溶液的测定结果
标准序列序号 1 2 3 4 5
质量浓度/(mg/mL) 0.00 0.18 0.36 0.72 1.08
峰面积 1401.0 12038.3 26877.4 53487.1 82433.8
次，再分别 0.15mL 2%乙酸乙酯溶液于3#、4#
容量瓶中，分别 0.30mL 2%乙酸乙酯溶液于
2.1 标准工作曲线的绘制
! 用样器分吸取0.4 L标准
，注入气
相色谱仪，根据气相色谱分析条件，测定结果见
表1（ 上述定结果以量
为横坐标，以峰面
积为纵坐标，经一元线性回归 程拟 的工作曲
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2020年3月 第47卷第3期
云南化工 Yunnan Chemical Technology
Mar.2020
表2样品的测定结果
样品编号 1 2
峰面积 41068.9 42154.4
质量浓度/(mg/mL) 0.54 0.56
表4样品加标回收实验测定结果
样品编号
1# 2# 3# 4# 5# 6#
加标量 7mg 2.70 2.70 5.40 5.40
峰面积
20776.3 22099.1 43388.7 41055.6 65799.4 62001.7
白酒酒质为色色酒含量酒精在积分数186606气味芳纯经老以酯为主的香味酒中酯是乙酸乙酯己酸乙酯酸乙酯在的酒中要作用是酒气的主要酯含量的定白酒的e泸州的白酒工业发速产量量大为工量采用法对白酒中的芳分白酒分法gbt103452007是白酒中乙酸乙酯含量定的标准方法法采用气相色谱法定乙酸乙酯的含量
2020年3月 第47卷第3期
件下，相对标准偏差为3.16,加标回收率为94.46-109.36,采用标准曲线法测白酒中乙酸乙酯的含量
静态顶空气相色谱法测定酒中的乙酸乙酯和己酸乙酯
Keywords：headspace-gas chromatography; ethyl acetate; ethyl caproate
中图分类号：TS262
中国酒文化源远流长，制酒历史悠久。酒由谷物、 水果等发酵酿制而成 [1]，按生产工艺主要分为蒸馏酒、 发酵酒和配制酒。酒的主要成分是乙醇和水，而溶于
大，在白酒香气成分扮演主要角色。不同酯类含量的 高低决定了白酒的香型，如清香型白酒是以乙酸乙酯 为主体香味成分的白酒，浓香型白酒的主体香味成分 是己酸乙酯，而凤香型白酒则以乙酸乙酯及己酸乙酯 为主体。各白酒的特征香气成分虽不尽相同，但都由 酯类物质作为特征香味。
目前测定乙酸乙酯和己酸乙酯主要采用气相色谱 法。现国标《白酒分析方法》（GB/T 10345—2007） 中明确了乙酸乙酯和己酸乙酯的分析方法，采用气相 色谱内标法进行测定；黄伟等 [4] 采用内标法与外标法 对白酒中乙酸乙酯含量进行了比较；也有文献探究了 红外光谱组合区间偏最小二乘法定量白酒中乙酸乙酯 的含量 [5]。鉴于目标化合物沸点低，易挥发，本文采 用静态顶空色谱法测定酒中乙酸乙酯和己酸乙酯。酒 在酿制过程中除了产生特征香味物质 [6] 还产生不易挥 发物质，如氨基酸、维生素、有机酸、肉豆蔻酸、硬 脂酸以及棕榈酸等 [7]，顶空进样有利于消除基质干扰， 减少污染物进入色谱系统，且操作简单，灵敏度高， 容易实现。
摘 要：建立静态顶空 - 气相色谱法测定酒中乙酸乙酯和己酸乙酯。精准移取均匀样品于顶空瓶，密封，在 一定的顶空条件下，瓶内气液达到动态平衡，上层气态样品进入气相系统进行分离定量，从而测得样品中乙酸 乙酯和己酸乙酯含量。乙酸乙酯和己酸乙酯在 20 ～ 500 mg·L-1 的浓度范围线性良好，相关系数在 0.999 以上。 平均回收率在 93.9% ～ 104.0%，精密度在 4.0% 以下（n=6），乙酸乙酯和己酸乙酯方法检出限分别为 0.8 mg·L-1 和 1.0 mg·L-1。该方法准确、便捷、灵敏，适用于酒中乙酸乙酯和己酸乙酯的测定。
酒类中己酸乙酯不确定度
GB/T10345-2007不确定度评定：一．酒类中己酸乙酯含量重复性测定1.测定方法及测定步骤概述详见GB/T10345-2007中气相色谱法进行不确定度分析2.被测量与输入量的函数关系f--己酸乙酯的相对校正因子；A1--标液测定时内标的峰面积；A2--标液测定时己酸乙酯的峰面积；d2--己酸乙酯的相对密度；d1--己酸乙酯的相对密度.3.测定结果如下：酒类中己酸乙酯含量六组平行并加标0.01%测定结果为：0.0090%、0.0092%、0.0089%、0.0087%、0.0090%、0.0088%平均值为0.0089%二.不确定度来源识别及其分量评定测量不确定度及测量重复性的不确定度分量标准物质中的不确定度分量试样溶液中浓度的不确定度分量 峰面积的不确定度分量1.测量不确定度及测量重复性不确定度分量按测量数据，可计算得：平均值为0.0089% 标准差s=1.79*10-4因此，u 标(s)=1.79*10-4/ ，n-测定平行样次数，6则标准不确定度：u(s)=7.3*10-5相对标准不确定度：u rel (s)=7.3*10-5/0.0089=0.0082 2标准物质配制不确定度的分量评定 2.1己酸乙酯纯度的不确定度分量己酸乙酯纯度为（99.9±0.5）%，按其均匀分布，则 标准不确定度：u （C ）=0.5/31/2=0.29%21n相对标准不确定度：u rel （C ）=0.29/100=2.9*10-32.2容量瓶的不确定度分量溶液体积的不确定度由体积误差构成。
体积误差：10mL 容量瓶的允许差为±0.02mL （来自玻璃仪器校准），按照三角形分布，则标准不确定度：u （V 10）=0.02/61/2=0.0082mL ，按实际温度波动±3℃，ɑ水≈ 2.1*10-4℃ ɑ玻璃≈1.5*10-5℃，在此忽略玻璃的体积膨胀系数，按其均匀分布处理U 标(T)=3℃*2.1*10-4℃*100/31/2=3.6*10-2合成标准不确定度：u （V 10）=(u （V 10）2+U 标(T)2)1/2=1.4*10-3mL相对标准不确定度：u rel （V 10）=1.4*10-3/100=1.4*10-53移液枪的不确定度分量 3.1移液枪的不确定度分量标准溶液配制成0.02%则移液器的不确定度分量如下表： U rel (Y)=器V tv Y U rel ⨯⨯=3)(V-不同移液点的体积；t-允许误差；V 器-移液器规格移液器的合成不确定度U rel (Y)=(0.01152+0.002892)1/2=0.00375 4.气相色谱仪的不确定度分量由校准证书给定的不确定度： k=2u rel =6%/2=0.035.峰面积变动性的不确定度分量测定同一标样0.02%重复6次峰面积为:160、158、168、152、165、162平均值为：161标准差s=5.60因此，u 标(F)=5.60/ n-测定平行样次数，则u rel (F)=2.29 u rel (F)=2.29/161=0.014 6.合成不确定度 相对标准不确定度：u rel (ω)=(u rel 2(S)+u rel 2（C ）+u rel 2（V 10）+u rel 2(Y)+u rel 2+u rel 2(F))1/2=(0.00822+(2.9*10-3)2+(1.4*10-5)2+0.003752+0.032+0.0142)1/2=0.034标准不确定度：u(x)=0.034*0.0089=0.00030 三.扩展不确定度评定取扩展因子k=2，则扩展不确定度，U （X ）=0.00030*2=0.00060四.分析结果表示测定酒类中的己酸乙酯的结果可表示为， X=（0.0089±0.00060）%21n五．不确定度评定的分析气相色谱法测定酒类中的己酸乙酯含量不确定度的主要来源是仪器的不确定度，其次是峰面积波动的不确定度和重复性。
白酒中乙酸乙酯内标法与外标法的比较
白酒中乙酸乙酯内标法与外标法的比较黄伟【摘要】用气相色谱法测定清香型白酒中重要特征指标乙酸乙酯的两种定量方法：内标法和外标法，并采用两种方法对白酒样品进行测定。
结果表明，内标法和外标法对清香型白酒中乙酸乙酯的测定无显著性差异，因此可以把外标法推广到平常的清香型白酒的检测工作中，简化了操作步骤，满足现代快速分析的需求。
%Two kinds of quantitative methods for gas phase chromatographic determination of Fen lfavor liquor in the important characteristic indexesof ethyl acetate: internal standard method and external standard method, and using two kinds of methods of liquor samples. The results show that, the internal standard method and external standard method of ethyl acetate in Fen lfavor liquor in the determination of no signiifcant difference, should the external standard method is applied to the detection of the ordinary work of Fen lfavor liquor, simpliifes the operation steps, to meet the modern needs of rapid analysis.【期刊名称】《质量技术监督研究》【年(卷),期】2014(000)006【总页数】3页(P40-42)【关键词】气相色谱;乙酸乙酯;内标法;外标法【作者】黄伟【作者单位】南平市产品质量检验所，福建南平 353000【正文语种】中文1 前言乙酸乙酯又称醋酸乙酯，是无色透明有芳香气味的液体，也是清香型白酒GB/T 10781.2-2006[1]的主体香气，其稀时呈清香，浓时呈梨香，它含量的高低在一定程度上也反映了白酒品质的好坏，能准确的定量分析乙酸乙酯的含量是清香型白酒生产企业对其产品质量控制的重要步骤之一，同时也是政府相关部门对其产品质量的监管手段。
气相色谱法测定浓香型白酒中的己酸乙酯的r不确定度评定
气相色谱法测定浓香型白酒中的己酸乙酯的r不确定度评定王德胜;黄艳梅;田启梅;孙春蕾;芦黎黎;杨光【摘要】[目的]分析气相色谱法测定浓香型白酒中的己酸乙酯的不确定度,探讨各因素对检测结果的影响.[方法]依据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和GB/T 10345-2007《白酒分析方法》规定的方法,建立了不确定度评定的数学模型,分析测量不确定度的来源,并对各不确定度分量进行了分析和计算.[结果]合成了各变量的不确定度,求得测定结果的扩展不确定度:(1.95±0.16)g/L(k=2).[结论]分析了产生不确定的来源,为有效控制浓香型白酒中己酸乙酯含量测定方法提供理论依据.【期刊名称】《化工管理》【年(卷),期】2018(000)022【总页数】4页(P31-34)【关键词】己酸乙酯;气相色谱法;浓香型白酒;测量不确定度【作者】王德胜;黄艳梅;田启梅;孙春蕾;芦黎黎;杨光【作者单位】亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800;安徽省瑞福祥食品有限公司,安徽亳州 236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州236800;亳州市产品质量监督检验所,安徽亳州 236800【正文语种】中文白酒是中国传统的饮料酒，也是中国特有的蒸馏酒，其香味成分主要有醇类、酯类、有机酸类化合物等，其中酯类化合物是形成酒体香气浓郁的主要因素。
根据产地、生产工艺及香味的不同，中国食品工业协会、中国食协白酒专业协会中国质量检验协会等将中国的白酒分为7种香型：酱香型、浓香型、清香型、米香型、凤香型及其它香型，无论产量、销量还是市场覆盖率，浓香型白酒长期占据着白酒消费的主流市场，目前我国浓香型白酒的市场份额占70%左右。
而己酸乙酯是是浓香型白酒的特征性指标[1] ，己酸乙酯的含量直接影响白酒的口感和香味。
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白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中13中组分（含谱图）
主要特性:
1、全微机化按键操作，大屏幕LCD液晶显示，人机对话方式，操作方便；
2、全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达０.１℃．
3、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。
4、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：
（温度范围）环境温度+6℃~400℃.13阶程序升温，升温速率0-50℃/min；增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。
由用户决定加热炉温度平衡时间。
5、可同时安装三种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统（具有隔膜清扫功能）；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）、热导检测器（ＴＣＤ）．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉．
6、检测器系统：火焰离子检测器容易拆卸和安装，便于清洁或更换喷嘴；高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高，基线稳定快（１５分钟即可稳定）；输入信号可进行对数放大，减少干扰，提高灵敏度．可选配TCD、ECD、NPD、FPD。
7、具有开机自诊断功能、秒表功能（方便流量测定）、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能及具有抗电源突变干扰功能。
技术指标
上门维修、操作人员的培训业务以及样品检测任务；分别在南京市和广州市设立售后服务点。
代理销售产品有：
1. 日本岛津、Agilent、国产气相色谱仪和顶空进样器、电镜、PM
2.5环境检测设备；
2. 日本岛津、Agilent、国产液相色谱仪；
3. 进口、国产原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪；
4. 气相色谱柱、液相色谱柱、氮氢空发生器一体机、氢气发生器；
5. 瑞士自动酸度滴定仪、天平（赛多利斯梅特勒）、超声波、超纯水机、水分滴定仪；
6. 辛烷值测定机、石油产品铜片腐蚀试验器、自动汽油氧化安定性试验器、紫外荧光定硫仪
7. 色谱纯级试剂；普通试剂、玻璃器皿
8. 白酒标样、TVOC标准品、农残标样、香精标样、汽油含氧量标准品、标准气体对照品.
9. 实验室工作台、通风厨、药品柜销售。
气液相色谱仪现在已经广泛应用到各行各业产品检测中,，目前我们顺利开展的项目有：
1.液化气中二甲醚、甲醇、水分析专用色谱仪；
2.天然气组分分析专用色谱仪；
3.高纯气体He、氮气分析专用色谱仪；；
4.室内环境TVOC分析专用色谱仪；；
5.油漆涂料中有机溶剂和水分分析专用色谱仪；；
6.血液中乙醇分析专用色谱仪；；
7.医药行业中环氧乙烷分析专用色谱仪；；
8.药品原料中溶剂残留分析专用色谱仪；；
9.汽油中含氧量和芳烃分析专用色谱仪；；
10.汽油芳烃分析专用色谱仪；；
11.变压器油中溶解气分析专用色谱仪；；
12.变压器油中的糠醛分析专用色谱仪；；
13.蜂蜜中葵稀酸分析专用色谱仪；；
14.白酒成分分析专用色谱仪；；
15.香精分析分析专用色谱仪；；
16.食品中三聚氰胺分析检测；
17.食品中农药残留检测；
18.塑化剂分析检测；
19.松节油产品中αβ蒎烯检测；
20.DOP(邻苯二甲酸二辛酯）的检测；
21.亚乙酸二胺基乙酯检测；
22.Vocs系列（主要组分为乙苯，对二乙苯；间二乙苯，苯，甲苯；二甲苯）检测；
23.常用药物研究的应用（解热镇痛药、镇静药、安定药、心血管药、磺胺类消炎药等）
24.甾体类药物研究中的应用（肾上腺皮质激素、雄性激素、雌性激素和孕激素等）
25.抗菌素药物研究中的应用（青霉素、链霉素、四环素、氯霉素等）
26.生物碱、手性类药物研究中的应用和中药指纹图谱的分析
27.药物组成或药物相关物质的检测（芍药苷、熊果酸、坐氧氟沙星等）
28.糖类的分离分析（单糖、寡糖、多糖等）
29.食品中有机酸和酸味剂的分析（咖啡酸、绿原酸、香豆素等）
30.食品中的维生素的分析（VB1、VC、VD、VA、VE等）
31.食品添加剂的分析（苯甲酸、山梨酸、BHA、糖精钠、色素等）
32.食品中污染物的检测（黄曲霉素、亚硝胺、苏丹红、孔雀石绿、三聚氰胺等）
33.水、土壤的多环芳烃和多氯联苯的检测
34.水、土壤中的农残检测（有机氯、有机磷、氨基甲酸酯）
35.水、土壤中胺类、黄曲霉素、酚类的检测
36.醇、酮、醛和醚的分离分析（丙二醇、木糖醇、芳香醇、芳香醚等）
37.酸、酯的分离分析（邻苯二甲酸酯、高级脂肪酸）
38.工艺流程监控（原料、中间体、合成物等）。