气相色谱仪测定白酒组分成功案例
浅谈气象色谱法分析白酒中的香味组分
浅谈气象色谱法分析白酒中的香味组分气相色谱在白酒生产中科学应用不仅指导了生产，使勾兑调味、品评更加科学化、标准化，而且也使企业的质量管理走向量化、科学化和系统化。
通过对气相色谱的分析，我深刻体会到了气相色谱的重要性，他不仅对白酒分析起着非常重要的作用，而且在很多行业也倍受垂青，这是由于气相色谱具有其它分析仪器不同比较的高别离性能、高选择性能、高灵敏度、分析速度快，应用范围广的几大特点。
中国的传统白酒里面含有多种香味组分，包括醇类、醛类、酯类和酸类，它们的比率决定着白酒的香型和品质。
这些组分可以使用气相色谱仪进行很好的分析并定性和定量。
利用气相色谱进行检测白酒中香味组分，首先就要了解气相色谱仪的原理。
样品进入汽化室被气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移的差异而得到别离，别离后的组分先后流出色谱柱，进入氢火焰离子化验测器，根据色谱图上各组分峰的保存值与标样相对照进行定性；利用峰面积〔或峰高〕，以内标法定量。
我平时使用的气相色谱仪产自日本岛津，型号为GC—14C，配有AOC-20i自动进样器，还配有联想工作站，备有氢火焰离子化检测器(FID),采用LZP-930白酒分析毛细管专用柱〔柱长18米，内径0.53毫米〕，主要用于检测白酒中乙酸乙酯和乳酸乙酯等的含量。
清香型白酒中乙酸乙酯和乳酸乙酯占统治地位为主体香，含量占酯类的90%以上，正是它们的存在，所以得出了清香纯粹、自然协调、余味净爽、醇甜柔和我的特点，该组分含量的上下直接影响清香型白酒的风格和口味，白酒香味成分的量比关系是影响白酒质量及风格的关键，量比关系就是香味成分之间含量的比例关系。
不同香型的酒，其香味种类不同，香味成分的量比关系亦不同。
气相色谱分析指含量大于2~3mg/100ml的成分为色谱骨架成分，小于2~3mg/100ml的成分称为复杂成分。
两种成分对白酒风格的形成和风格的典型性起着至关重要的作用。
白酒的气相色谱分析
白酒的气相色谱分析
上海舜宇恒平科学仪器有限公司应用中心
1 仪器及试剂
GC1120-1气相色谱仪（上海舜宇恒平科学仪器有限公司）、白酒混标溶液（南京伽诺科学仪
器仪表有限公司，乙醛0.48mg/ml、甲醇0.805mg/ml、正丙醇0.62mg/ml、乙酸乙脂0.72mg/ml、
仲丁醇0.69mg/ml、异丁醇 1.288mg/ml、乙缩醛0.68mg/ml、正丁醇0.62mg/ml、异戊醇
0.62mg/ml、丁酸乙脂0.70mg/ml、乙酸丁脂0.62mg/ml、戊酸乙脂0.67mg/ml、乳酸乙脂
0.69mg/ml、己酸乙脂0.64mg/ml）、白酒样品：二锅头（北京红星股份有限公司）
2 色谱条件
色谱柱：白酒分析专用毛细管柱，30m×0.32mm×0.5µm（南京伽诺仪器仪表有限公司）
进样口：210℃
检测器（FID）：230℃
分流比：30：1
柱温：35℃（6min）-10℃/min-160℃（1min）
载气：N2 10psi
进样量：1.0µl
白酒混标
白酒样品
1、乙醛
2、甲醇
3、乙醇
4、正丙醇
5、乙酸乙脂
6、仲丁醇
7、异丁醇
8、乙缩醛
9、正丁醇 10、异戊醇 11、丁酸乙脂 12、乙酸丁脂 13、戊酸乙脂 14、乳酸乙脂 15、己酸乙脂。
气相色谱法检测白酒中的醇_酯
组分校正因子平均值mg·mL-1R SD/%乙酸乙酯 3.073 3.082 3.0763.085 3.069 3.0773.0770.19甲醇 1.548 1.576 1.5861.580 1.579 1.5891.5820.31己酸乙酯0.8960.8850.8890.9020.9130.8910.896 1.14气相色谱法检测白酒中的醇、酯白酒中的醇、酯检验，主要是甲醇、乙酸乙酯和己酸乙酯。
甲醇对身体有害，是白酒安全卫生指标；乙酸乙酯和己酸乙酯具有香味，为浓香型和酱香型白酒的主要特征，是白酒发酵工艺质量指标。
白酒中醇、酯国标检验方法为填充柱气相色谱法。
甲醇、乙酸乙酯和己酸乙酯，分别用两种方法测定。
因分离度、检测限等方面原因，定量误差较大，检验成本高，工作效率低。
笔者采用HP—INNOWax石英毛细管柱，氢火焰离子化检测器，直接进样，内标法定量，建立了同时测定白酒中醇、酯组分的毛细管柱气相色谱法。
实验部分（1）主要仪器和试剂气相色谱仪：Agilent6890N型，附带氢火焰检测器，7683自动进样器，美国安捷伦公司。
标准试剂：甲醇、乙酸乙酯、己酸乙酯、乙酸正戊酯均为色谱纯，国家标准物质研究中心。
无水乙醇蒸馏后，用水稀释为60%。
标准储备液：将上述标准试剂分别用60%的乙醇稀释为2%（V/V）的标准储备液。
混合标准使用液：取2%（V/V）标准储备液各2mL （己酸乙酯1mL），移入50mL容量瓶中，用60%的乙醇溶液定容。
样品：营口市虎乡王酒。
（2）色谱条件色谱柱：HP—INNOWax石英毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）；载气：氮气；柱前压：52kPa；恒流：线速度30cm/s；载气流速：1.8mL/min；分流比20:1；分流流速：36mL/min；进样口温度：200℃；柱温：初始温度35℃，保持4min，以3.5℃/min升温至70℃，保持1min；以20℃/min升温至180℃，以20℃/min降温至35℃；检测器温度：250℃；氢气流速：30mL/min；空气流速：300mL/min；尾吹气流速：30mL/min；进样量：1μL。
实验十 气相色谱法测定白酒中乙酸乙酯
气相色谱法测定白酒中乙酸乙酯含量测定一、实验目的1、掌握气相色谱法测定白酒中乙酸乙酯含量2、掌握气相色谱仪的结构及使用方法二、实验原理试样被汽化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。
分离后的组分先后流出色谱柱，进入氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组分峰的保留值与标样对照进行定性，利用峰面积（或峰高），以内标法定量。
三、实验仪器及试剂仪器：CP 3900型气相色谱仪，备用氢火焰离子化检测器（FID）；色谱柱：SE-54色谱柱（50m*0.32mm*0..25mm），微量注射器：10微升试剂：乙醇，色谱纯（分析纯代替）。
配成60%乙醇水溶液；乙酸乙酯，色谱纯，作标样用。
2%溶液（用60%乙醇水溶液配制）；乙酸正丁酯，色谱纯，作内标用。
2%溶液（用60%乙醇水溶液配制）；四、实验步骤1、仪器的准备，色谱条件的确定：检测器温度：260℃；进样口温度：240℃；柱温程序：60℃保持1分钟，以3℃/分钟的速率升到90℃，然后以40℃/分钟升到220℃。
校正因子（f）的测定：吸取2%乙酸乙酯标准溶液1.0mL，移入100mL容量瓶中，然后加入2%内标液1.0mL，用60%乙醇溶液稀释至刻度。
上述溶液中乙酸乙酯和内标的浓度均为0.02%（体积分数）。
进行GC检测，记录乙酸乙酯和内标峰的保留值及其峰面积（或峰高），其比值计算出乙酸乙酯的相对校正因子（f）。
f= A1* d2/ A2* d1C= f* A3* C1*10-3/ A1C：试样中乙酸乙酯的质量浓度，g/L;f：乙酸乙酯的相对校正因子；A1：标样f值测定时内标的峰面积（或峰高）；A2：标样f值测定时乙酸乙酯的峰面积（或峰高）A3：试样中乙酸乙酯的峰面积（或峰高）A4：添加于酒样中内标的峰面积（或峰高）d2：乙酸乙酯的相对密度；d1：内标物的相对密度；C1：（添加在酒样中）内标的质量浓度，mg/L。
白酒分析中气相色谱分析技术的应用
（２）配制标准溶液所用容器和移液管要进行计量校 准，内标配入鼍更要求准确，否则所测得的定量校正因子 ｆ值必然严罩．偏差。
（３）供ｆ值测定』ｆＪ的标样，以配成浓度与酒样组成相 近的混标为宜；进样后，根据出峰面积和标准溶液组分的 浓度反测定量校正因了ｆ值。
另一种有效的方法是将具有代表性的白酒样品送至专 职从事白酒分析检验的权威机构，经反复测定各组分含量 后，以权威机构出具的分析报告为依据，将此酒样视为混 标，进行定量校正因子ｆ值的测定和校正。这将比自配标样 更简单有效。 ３．５关于快速分析的问题
实践操作中，柱温町采用程序升温方式来实现组分峰 较好的分离。也可采用恒温分析方式：选择最合适层析室 温度及载气流速等条件，也能实现组分峰较好的分离。
分析操作时，选取合适的进样量，要求进样速度快， 确保样品瞬间气化，微量注射器充分洗净。最好能配置自 动进样器。
对于使用较长时间的或被污染的色谱柱，要进行柱前 清理，并老化色谱柱，采用低气流和较高柱温（１２０℃左 右），通常１２ｄｘ时以上，并断开与ＦＩＤ检测器的连接。 ３．４使用正确的定量校正因子ｆ值
收稿日期：２００９—０７－２７修回日期：２００９－０８－２６
快速气相色谱法分析白酒中的香味组分
健康的考虑， 在白酒的生产过程中需要对甲醇、 异丁 醇、 异戊醇的浓度进行严格的控制。而乙酸乙酯、 乳 酸乙酯和己酸乙酯这三种酯的含量占白酒中酯类总 量的 )" Q ， 它们的 浓 度 和 比 例 对 白 酒 的 香 型 起 着 决 定性的作用。 , , 从 *)’* 年 P>2J$ 等［ + ］最 先 提 出 快 速 气 相 色 谱 法 后， 该 方 法 已 被 成 功 地 应 用 到 精 油、 多氯联苯 （ R;S ） 混 合 物、 药 物 和 农 药 等 分 析 领 域， 但是快速 气相色谱法分析白酒还少有报道。快速气相色谱法 可以显著地缩短样品的分析时间， 减少样品的损耗， 具有很广阔 的 应 用 前 景［ % 0 ’ ］。 目 前， 常用的白酒香 味组分分析方法的 分 析 时 间 较 长， 很难满足大量样
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快速气相色谱法分析白酒中的香味组分
张 , 超* ， , 胡可萍 ! ， , 端裕树 * ， , 曹 , 磊* ， , 武 , 杰+
（ * ’ 岛津国际贸易 （ 上海） 有限公司北京分析中心，北京 *"""!" ；! ’ 北京化工大学，北京 *"""!) ； + ’ 中国石油勘探开发研究院，北京 *"""&" ） 摘要： 中国的传统白酒里含有多种香味组分， 包括醇 类、 醛 类、 酸 类 和 酯 类， 它 们 的 比 率 决 定 着 白 酒 的 香 型 和 品 质。 这些组分可以使用气相色谱仪进行很好的分析并定性和定量。为了缩短分析时 间， 建立了一种快速检测白酒中香 味组分的气相色谱法。采用该方法， 用 !" + . "/ * ++ . "/ * ! + 的 熔 融 石 英 毛 细 管 柱 在 *! +-5 之 内 完 成 了 对 白 酒中香味组分的分析， 分析时间只是传统色谱方法的三分之一。该方法的重现性良好。 关键词： 快速气相色谱； 香味组分； 白酒 中图分类号： 6’$&, , 文献标识码： 7 , , 文章编号： *""" )&#*+ （ !""# ） "% )"$&’ )"%, , 栏目类别： 研究论文
白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中14中组分
白酒分析方法GBT 10345-2007气相色谱检测白酒中13中组分（含谱图）主要特性:1、全微机化按键操作，大屏幕LCD液晶显示，人机对话方式，操作方便；2、全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达０.１℃．3、独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。
4、柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：（温度范围）环境温度+6℃~400℃.13阶程序升温，升温速率0-50℃/min；增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。
由用户决定加热炉温度平衡时间。
5、可同时安装三种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统（具有隔膜清扫功能）；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）、热导检测器（ＴＣＤ）．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉．6、检测器系统：火焰离子检测器容易拆卸和安装，便于清洁或更换喷嘴；高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高，基线稳定快（１５分钟即可稳定）；输入信号可进行对数放大，减少干扰，提高灵敏度．可选配TCD、ECD、NPD、FPD。
7、具有开机自诊断功能、秒表功能（方便流量测定）、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能及具有抗电源突变干扰功能。
技术指标上门维修、操作人员的培训业务以及样品检测任务；分别在南京市和广州市设立售后服务点。
代理销售产品有：1. 日本岛津、Agilent、国产气相色谱仪和顶空进样器、电镜、PM2.5环境检测设备；2. 日本岛津、Agilent、国产液相色谱仪；3. 进口、国产原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪；4. 气相色谱柱、液相色谱柱、氮氢空发生器一体机、氢气发生器；5. 瑞士自动酸度滴定仪、天平（赛多利斯梅特勒）、超声波、超纯水机、水分滴定仪；6. 辛烷值测定机、石油产品铜片腐蚀试验器、自动汽油氧化安定性试验器、紫外荧光定硫仪7. 色谱纯级试剂；普通试剂、玻璃器皿8. 白酒标样、TVOC标准品、农残标样、香精标样、汽油含氧量标准品、标准气体对照品.9. 实验室工作台、通风厨、药品柜销售。
气相色谱仪在白酒己酸乙酯检测中的应用
气相色谱仪在白酒己酸乙酯检测中的应用摘要：本文讨论了使用GC-2014气相色谱仪进行白酒己酸乙酯的检测，采取程序升温, 选用外标法定量分析的可行性, 18min内完成酒样己酸乙酯的气相色谱分析。
实验表明，采用气相色谱仪选用外标法对白酒的己酸乙酯进行检测，操作简单易行, 检测结果重复性好、准确可靠，更能提高检测效率, 从而达到了快速检测的目的。
关键词：白酒分析；外标法；气相色谱；高效分析1 引言GC-2014气相色谱仪拥有丰富的自诊断功能，高性能、高精度的检测器，友好的人机交互界面，卓越的系统检测重复性；配套的GCsolution软件平台操作简单，检测准确度高。
LZP930柱及AT白酒专用柱性能相同，均为大口径毛细管柱，这类柱子选择条件不同，使用效果也不同；如果使用温度较低(150℃左右)的检测器，进样器温度(下称低温色谱)能达到填充柱的峰形效果，重现性、准确度都较好，且分离情况与检出限都比填充柱好，时间更比填充柱短(15分钟左右)，是进行各种香型常规分析的首选方法[1]。
使用外标法对白酒中己酸乙酯的检测，实验证明外标法可在较短时间内实现对白酒己酸乙酯的测定，与内标法相比较检测结果没有显著的差异，因此该方法可以在酒样分析过程中加以推广应用。
2 实验设计2.1实验原理在GC2014气相色谱仪酒样分析中，白酒在毛细柱内被气化后，与载气（氮气）同时进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数，在柱内形成迁移速度的差异，通过检测器而得到分离。
分离后的组分先后流出色谱柱，进入氢火焰化离子检测器，根据色谱图上各组分峰的保留值与表样相对照进行定性；利用峰面积（或峰高），以外标法定量[2]。
定量分析流程图1如下所示：图12.2实验方法（外标法）外标法（external standard method）色谱分析中的一种定量方法，它不是把标准物质加入到被测样品中，而是在与被测样品相同的色谱条件下单独测定，把得到的色谱峰面积与被测组分的色谱峰面积进行比较求得被测组分的含量。
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气相色谱仪测定白酒组分成功案例
一、白酒组分分析的重要性
白酒是中国特有的一种蒸馏酒，由淀粉或糖质原料发酵经蒸馏而得，又称烧酒、老白干、烧刀子等。
酒质无色或微黄、透明，气味芳香纯正，入口绵甜爽净。
酒精含量较高，经贮存老熟后，具有以酯类为主体的复合香味。
在白酒生产过程中，会产生一些有害物质，有些是从原料带来的，另一些是在酿造过程中产生的。
因为白酒的饮用关系到人民的健康，所以国家对有害物质做了严格的规定，现将白酒中的有害成分及卫生指标分述如下：
（1）甲醇
甲醇对人体有很大的毒性，食入4～10克就可引起严重中毒。
甲醇的急性中毒表现有恶心、胃痛、呼吸困难、昏迷等症状。
少量的甲醇会引起慢性中毒，表现为头晕、头痛、视力减退（不能矫正）视野缩小，严重者可双目失明，以及耳鸣等症状。
甲醇在人体内有蓄积作用，不易排出体外，在人体内氧化成甲醛和甲酸，而甲酸的毒性比甲醇大6倍，甲醛的毒性比甲醇大30倍。
正因如此，国家对白酒中甲醇的含量做了严格的规定：粮食白酒甲醇的含量不能超过0.12克/100毫升。
薯类和代用原料的白酒，不能超过0.12克/100毫升。
（2）醛类
白酒中的醛类主要是在发酵过程中产生的。
主要是甲醛、乙醛和糠醛。
乙醛的毒性是乙醇的10倍，糠醛的毒性相当于乙醇的83倍。
经常饮用含乙醛高的酒容易成瘾。
甲醛的毒性最大，饮含有10克甲醛的酒，就可以使人死亡。
国家规定：一般白酒总醛量不宜超过0.02克/100毫升（以乙醛计）。
（3）塑化剂
白酒产品有关塑化剂（邻苯二甲酸酯类物质）问题，是当前白酒行业的热点问题，中国白酒协会分析认为：通过对全国白酒产品大量全面的测定，白酒产品中基本上都含有塑化剂成份，最高2.32mg/kg（超过国家规定的约8倍），最低0.495mg/kg（超过国家规定的约1.7倍）平均0.537mg/kg（超过国家规定的约2倍）。
其中高档白酒含量较高，低档白酒含量较低。
塑化剂，又称增塑剂，是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工，可合法用于工业用途。
2011年5月起台湾食品中先后检出DEHP、DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等6种邻苯二甲酸酯类塑化剂成分，药品中检出DIDP。
此后，塑化剂的“阴霾”效应不断扩散，在饮料、白酒、方便食品以及药物不断被曝出塑化剂超标后，其杀伤力让很多人谈“塑”色变。
食品类中塑化剂超标将对人体有严重的危害，长期摄取塑化剂会干扰人体内分泌失调紊乱，还会增加肝肾负担，对免疫系统、消化系统等造成慢性伤害，严重的还会导致肝癌。
其毒性是三聚氰胺的20倍。
去年6月1日卫生部紧急发布公告，将邻苯二甲酸酯（也叫酞酸酯）类物质，列入食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单。
二、白酒专用气相色谱仪主要性能特点
1 全兼容惠普HP5890II气相色谱仪,可直接接驳HP5890微型单丝热导检测器、氢火焰离子化检测器及相关检测器控制板．仪器技术指标、性能，检测器灵敏度可与HP5890相媲美！
2 GC5890气相色谱仪全新集成数字电子电路，控制精度高，性能稳定可靠，温控精度可达0.01℃。
3独特的进样口设计解决进样歧视；双柱补偿功能不仅解决升温带来的程序漂移，而且减去背景噪音的影响，可以得到更低的最小的检测限。
4柱箱容积大，智能后开门系统无级可变进出风量，缩短了程序升／降温后系统稳定平衡时间；加热炉系统：（温度范围）环境温度+7℃-400℃.三阶程序升温，升温速率0-50℃/min；增量0.1℃/min可以由用户重新校正炉温，并随意设定最高温度。
由用户决定加热炉温度平衡时间。
5可同时安装两种进样系统:填充柱、毛细管分流/不分流进样系统（具有隔膜清扫功能）；可同时安装两种相同或不同的检测器：氢火焰离子化检测器（FID）、热导检测器（TCD）．可选配自动／手动气体六通进样阀进样器、顶空进样器、热解析进样器、裂解炉进样器、甲烷转化炉．
6检测器系统：火焰离子检测器容易拆卸和安装，便于清洁或更换喷嘴；高阻值单柱热导检测器检测灵敏度高，基线稳定快（15分钟即可稳定）；输入信号可进行对数放大，减少干扰，提高灵敏度．可选配TCD、ECD、NPD、FPD。
7具有开机自诊断功能、秒表功能（方便流量测定）、运转定时器功能、停电储存保护功能、键盘锁定功能。
白酒经高温气化后，随同载气进入色谱柱，利用被测定的各组分在气液两相中具有不同的分配系数的差异而得到分离。
针对国标的分析方法中采用多次分析进行了改进。
可用一根毛细管色谱柱在同一个色谱条件下对白酒中的各组分进行分离，从而降低检验成本，缩短了分析时间。
白酒分析方法-分离后的组分先后流出色谱柱，进入氢火焰离子化检测器，根据色谱图上各组分峰的保留值与标样相对照进行定性；利用峰面积（或峰高），以内标法定量。
氮氢空一体机HGT-300E 氮气、氢气流量300ml/min，空气流量2L/min
六、白酒分析色谱条件
白酒中醇酯分析条件
载气：氮气，流量30ml/min
氢气流量：30ml/min，空气流量：300ml/min
色谱柱：KR-9(白酒专用柱) 30m*0.32mm*0.25μm
柱温：初始70℃，保持5分，以10℃/分升至190℃，保持10分
汽化室：140℃
检测器：220℃
18组分出峰顺序：
1乙醛2甲醇3正丙醇4乙酸乙酯5仲丁醇6异丁醇7乙缩醛8正丁醇9乙酸10异丁酸乙酯11异戊醇12正丁酸乙酯13乙酸丁酯14乳酸乙酯15异丁酸16戊酸乙酯17正己醇18己酸乙酯
23组分出峰顺序：
1乙醛2甲醇3异丙醇4异丁醛5正丙醇6乙酸乙酯7双乙酰8仲丁醇9异丁醇10乙缩醛11正丁醇12乙酸13异戊醇14丁酸乙酯15乙酸丁酯（内标）16丙酸17乳酸乙酯18戊酸
乙酯19丁酸20己酸乙酯21戊酸22庚酸乙酯23己酸
白酒中有机酸分析条件
载气：氮气，流量30ml/min
氢气流量：30ml/min，空气流量：300ml/min
色谱柱：HP-FFAP 30m*0.32mm*0.25μm
柱温：150℃，保持3分，以30℃/分升至220℃，保持10分汽化室：160℃
检测器：180℃
有机酸出峰顺序：1乙酸2丙酸3丁酸4己酸5乳酸。