土壤—有机磷农药的测定—气相色谱法
加速溶剂提取－气相色谱法同时测定土壤中的２２种有机氯和有机磷农药
２０１２年１２月Ｄｅｃｅｍｂｅｒ２０１２岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１，Ｎｏ．６１０３３～１０３６收稿日期：２０１２－０７－１４；接受日期：２０１２－０８－３０基金项目：中国地质大调查项目（１２１２０１０９１３００４）作者简介：肖刚，高级工程师，从事地质实验分析测试工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｌａｎｙｕｎ０５１０７＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０６１０３３０４加速溶剂提取－气相色谱法同时测定土壤中的２２种有机氯和有机磷农药肖 刚（沈阳地质矿产研究所，辽宁沈阳 １１００３２）摘要：我国环境污染调查评价测试项目中开展了大量有关土壤中有机氯及有机磷农药残留的测定工作，多种有机污染物同时分析测试的方法是研究的新热点。
本文以正己烷－丙酮（体积比１∶１）为提取剂，采用加速溶剂提取，毛细管柱气相色谱法测定土壤中六氯苯等９种有机氯及敌敌畏等１３种有机磷农药残留。
方法回收率为７９．１％～１０７．７％，相对标准偏差为３．６２％～９．９４％（ｎ＝７），检出限为０．０２～０．４５μｇ／ｋｇ。
本方法将两类农药同时提取且实现了各组分的完全分离，拓展了方法的适用范围，与传统的超声提取和索氏提取法相比，提取时间缩短至２０ｍｉｎ，提取溶剂体积降至５０ｍＬ，缩短了分析时间，降低了成本，精密度和回收率能够满足全国环境污染调查评价的需要。
关键词：土壤；有机氯农药；有机磷农药；加速溶剂提取；气相色谱法中图分类号：Ｓ１５１．９３；Ｓ４８２．３２；Ｓ４８２．３３；Ｏ６５７．７１文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＯｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓａｎｄＯｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｉｎＳｏｉｌｂｙＡｃｃｅｌｅｒａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔＥｘｔｒａｃｔｉｏｎ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＸＩＡＯＧａｎｇ（ＳｈｅｎｙａｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｌｏｇｙａｎｄＭｉｎｅｒａｌＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００３２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｌａｒｇｅｎｕｍｂｅｒｏｆｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｗｏｒｋｏｎｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅａｎｄｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｉｎｓｏｉｌｗａｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｉｎＣｈｉｎａ′ｓｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｕｒｖｅｙｅｖａｌｕａｔｉｏｎａｎｄｔｅｓｔｐｒｏｊｅｃｔ．Ｔｈｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓｏｆａｖａｒｉｅｔｙｏｆｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔａｎｔｓｗｅｒｅａｎｅｗｒｅｓｅａｒｃｈｈｏｔｓｐｏｔ．Ｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ，ｔｈｅｐｅｓｔｉｃｉｄｅｒｅｓｉｄｕｅｓｏｆ９ｋｉｎｄｓｏｆｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓｕｃｈａｓｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅａｎｄ１３ｋｉｎｄｓｏｆｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓｓｕｃｈａｓｄｉｃｈｌｏｒｖｏｓｗｅｒｅｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｍｅａｓｕｒｅｄｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｗｉｔｈｎ ｈｅｘａｎｅ ａｃｅｔｏｎｅ（ｖｏｌｕｍｅｒａｔｉｏ１∶１）ｆｏｒｅｘｔｒａｃｔｉｎｇａｇｅｎｔ，ｔｈｅａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｆｒｏｍ７９．１％ｔｏ１０７．７％，ｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓｗｅｒｅｆｒｏｍ３．６２％ｔｏ９．９４％（ｎ＝７）ａｎｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｗｅｒｅｆｒｏｍ０．０２ｔｏ０．４５μｇ／ｋｇ．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｅｘｔｒａｃｔｅｄｔｈｅｔｗｏｋｉｎｄｓｏｆｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓａｎｄｃｏｍｐｌｅｔｅｌｙｓｅｐａｒａｔｅｄｔｈｅｖａｒｉｏｕｓｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ｗｈｉｃｈｅｘｔｅｎｄｅｄｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｉｅｌｄ．ＣｏｍｐａｒｉｎｇｗｉｔｈｔｈｅｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｅｘｔｒａｃｔｉｏｎａｎｄＳｏｘｈｌｅｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇｔｉｍｅｏｆｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｒｅｄｕｃｅｄｔｏ２０ｍｉｎａｎｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｓｏｌｖｅｎｔｖｏｌｕｍｅｗａｓｄｏｗｎｔｏ５０ｍＬ，ｗｈｉｃｈｓａｖｅｄｔｈｅａｎａｌｙｔｉｃａｌｔｉｍｅａｎｄｒｅｄｕｃｅｄｔｈｅｃｏｓｔ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｍｅｔｔｈｅｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓｏｆｔｈｅｎａｔｉｏｎａｌｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓｕｒｖｅｙａｎｄａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｓｏｉｌ；ｏｒｇａｎｏｃｈｌｏｒｉｎｅｓ；ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ；ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ有机氯农药（ＯＣＰｓ）曾在世界范围内大量应用，因其在环境中的高稳定性、高生物累积性被认为是主要的持久性有机污染物［１－３］。
有机磷农药的测定---- 气相色谱法
有机磷农药的测定----气相色谱法1范围1.1 本法规定了用气相色谱分析法测定供水水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷。
1.2 本法适用于城市供水和水源水中的敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的测定。
1.3 本法最低检测质量浓度：若取样100mL浓缩至1.0mL，进样量2μL，敌百虫为0.14μg/L、敌敌畏为0.43μg/L、乐果为0.29μg/L、对硫磷为0.10μg/L、甲基对硫磷为0.24μg/L、。
2 原理本法采用固相萃取技术吸附水中微量有机磷农药，然后用具有一定有机溶剂洗脱，经浓缩至一定体积，样品用火焰光度检测器气相色谱仪进行测定。
火焰光度检测器机理：有机磷化合物氧化燃烧生成磷的氧化物，然后在富氢焰的条件下被氢还原成HPO，被火焰高温激发的磷裂片发射一系列特征波长的光，其最大波长为526nm。
通过526nm干涉滤光片，测量其发射光强度而检测磷，其光强度与HPO浓度成正比。
3 试剂3.1 载气和辅助气体3.1.1 载气：氮气，99.999%，用5A分子筛净化管净化。
3.1.2 燃烧气：氢气，99.9%，用5A分子筛净化管净化。
3.1.3 助燃气：空气，用5A分子筛净化管净化，干燥。
3.2 标准混合样品：敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷和甲基对硫磷的混合标准样。
3.2.1 敌百虫：200mg/L。
3.2.2 敌敌畏：200mg/L。
3.2.3 乐果：200mg/L。
3.2.4 对硫磷：100mg/L。
3.2.5 甲基对硫磷：100mg/L。
3.3 试剂3.3.1 丙酮：经重蒸馏后使用。
3.3.2 甲醇：经重蒸馏后使用。
3.2.3 盐酸：1+1。
4 仪器4.1 气相色谱仪。
4.2 检测器：火焰光度检测器（FPD）。
4.3 色谱柱：OV-17 25m×0.32m或其它同性柱。
4.4 仪器检测参数4.4.1 检测器温度：250℃~300℃。
4.4.2 进样口温度：250℃。
气相色谱法和高效液相色谱法测定有机磷的方法比较
气相色谱法和高效液相色谱法测定有机磷的方法比较摘要：气相色谱法是测定有机磷农药的常用方法，在现行的国家标准中，有机磷农药的测定均采用气相色谱法，本研究是采用气相色谱法和高效液相色谱法两种不同的方法来比较有机磷农药的测定结果。
在一定浓度范围内，两种方法测得的标准曲线线性均良好，检出限、准确度等均满足实验方法要求，均能够简单、快速、准确的测定出水中有机磷农药的残留量。
关键词：有机磷农药；气相色谱法；高效液相色谱法有机磷农药具有广谱、高效、成本低、防治害虫效率高等优点，广泛应用于农业生产、工业等领域[1]，会不可避免的进入到环境中，在环境中残留，影响生态环境，而且还会在生物体组织中累积，对人体健康产生威胁[2]，会诱发糖尿病、肥胖病、心血管疾病、流产等。
因此建立快速、准确、有效的测定有机磷农药残留量的方法具有重要意义[3]。
有机磷农药的研究方法主要有气相色谱法（GC）、高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱--质谱法（GC--MS）、液相色谱--质谱法（LC--MS）[4]。
气相色谱法具有分离效率高、分析速度快、灵敏度高、应用范围广等特点；高效液相色谱法，具有高效、高灵敏度、操作简单等优点，两种方法在现代分析领域均应用广泛。
在现行的国家标准中，有机磷农药的测定均采用气相色谱法，本研究是采用气相色谱法和高效液相色谱法两种不同的方法来比较有机磷农药的测定结果。
1实验部分1.1主要仪器与试剂7890B气相色谱仪（美国安捷伦科技有限公司），带火焰光度检测器（FPD+）高效液相色谱仪（Waters公司）氮吹仪色谱柱Ⅰ：HP-5毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）柱（250nm×4.6mm×5μm）色谱柱Ⅱ：C18有机磷农药标准溶液三氯甲烷，无色谱干扰峰1.2 样品前处理取100ml水样于250ml烧杯中，调pH至6.5，然后将式样转移至250ml分液漏斗中，用三氯甲烷萃取三次，每次三氯甲烷用量5ml，振摇5分钟，静置分层。
有机磷农药的检测
班级：南岳应用化学（1）班有机磷农药的检测摘要：阐述有关有机磷OPs）农药的检测方法原理，根据其物理化学和生物特性，主要检测方法包括化学法，色谱法，酶抑制法，并重点的介绍具有研发领域的生物传感器在Ops）检测中的应用。
关键词：有机磷农药检测化学法色谱法酶抑制法一、机磷农药的简介有机磷农药OPs）作为一种高效的、广泛的杀虫剂被广泛用于农业防害和防虫，其在提高农作物的产量同时起毒性对人类健康和环境带来了潜在的危害，OPs是含有C-P键和C-O-P,C-S-P,C-N-P键的的有机化合物,目前正式商品有几十种,如敌敌畏,乐果,敌百虫,甲胺磷,马拉硫磷,杀螟松,甲基对硫磷,乙酰甲胺鳞,三嗪农,乙硫磷等等, OPs大部分不溶于水,溶于有机溶剂,在中性和酸性条件下稳定,不易水解,在碱性易水解而失效. OPs的毒性主要是抑制生物胆碱脂酶Ch-E)酶的活性,导致乙酰胆碱(Ach)这种介质代谢絮乱,产生迟发性神经毒性,引起运动失调,昏迷,呼吸中枢麻痹,瘫痪甚至死亡, OPs可通过消化道,皮肤,黏膜,呼吸到吸入而引发中毒,因此OPs的残留引起了人们的关注.二、磷农药检测的方法和评价有机磷农药检测的方法有化学法、色谱法、酶抑制法。
1化学法用有机磷农药经溴氧化后，与刚果作用产生深蓝色产物，根据颜色的深浅分析磷的含量，其方法快速便捷，易于掌握和推广但灵敏度和精确度都较低。
2色谱法（1）簿层色谱法]1[广泛的运用于微量快速检测，它先用溶剂提取，纯化浓缩，在薄层硅胶板分离展开，显色后于标准的Ops比较Rr值,用薄层扫描仪进行定量检测。
其比传统检测的准确度和灵敏度要高，操作简单，便于掌握，定性检测准确度高，但在定量检测中准确度和灵敏度都较低。
（2）气相色谱法]2[其实运用最广的仪器分析法，其主要分析仪器有①火焰光度检测器②氮磷检测器（其要比火焰光度检测量器灵敏度要高）③电子捕获器]3[④气相色谱—质谱法，其实验成本低，灵敏度高，定量准确，而且得到很好的的回收率,特别在这几年毛细血管气相色谱饿偶到不断的发展和完善,但是遇到组分不明的干扰物与被测物的峰相重迭或两者的保留时间非常接近时，难以判断，且仪器昂贵，维护费高，分析手段复杂，不便推广基层实验室。
有机磷农药残留的测定 能力验证方法
有机磷农药残留的测定能力验证方法
有机磷农药残留测定的能力验证方法可以采取以下步骤：
1. 样品准备：选择代表性农产品样品，完全无残留或含有已知浓度的有机磷农药残留样品。
2. 样品提取：使用适当的提取方法，将样品中有机磷农药残留物提取出来。
可以选择不同的提取方法，例如溶剂提取、液液萃取或固相萃取等。
3. 分离和纯化：根据分析方法的要求，对提取物进行分离和纯化。
可以使用色谱技术（如气相色谱、液相色谱）或电泳技术等进行分离。
4. 分析测定：使用合适的仪器和分析方法对分离纯化后的样品进行测定。
常用的测定方法包括高效液相色谱法（HPLC）、气相色谱法（GC）和质谱法（MS）等。
5. 数据处理和分析：根据所使用的测定方法，对测定结果进行数据处理和分析。
比较测定结果与已知浓度或参考标准的一致性，评估测定的准确性和可靠性。
6. 确定测定能力：根据能力验证样品的浓度和特性，评估实验室对有机磷农药残留测定的准确性、精密度、恢复率、检测限和线性范围等指标，确定测定能力。
7. 报告和认可：将能力验证的结果整理成报告，提交给认可机
构或相关质量评审机构进行审查和认可。
以上步骤只是一种常见的有机磷农药残留测定能力验证方法，具体方法可以根据实际需求和情况进行调整和优化。
水质 28 种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法HJ1189-2021
水质28种有机磷农药的测定气相色谱-质谱法警告：实验中使用的有机试剂和标准物质均为有毒化合物，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1 适用范围本标准规定了测定水中有机磷农药的气相色谱-质谱法。
本标准适用于地表水、地下水、海水、生活污水和工业废水中敌敌畏、速灭磷、内吸磷、灭线磷、治螟磷、甲拌磷、特丁硫磷、二嗪磷、地虫硫磷、异稻瘟净、乐果、氯唑磷、甲基毒死蜱、磷胺、甲基对硫磷、毒死蜱、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷、溴硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷、稻丰散、丙溴磷、苯线磷、三唑磷、蝇毒磷、敌百虫等28种有机磷农药的测定。
当地表水、地下水和海水取样量为1 L，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为0.3 μg/L～0.6 μg/L，测定下限为1.2 μg/L～2.4 μg/L；当生活污水和工业废水取样量为100 ml，定容体积为1.0 ml时，28种有机磷农药的方法检出限为4 μg/L～7 μg/L，测定下限为16 μg/L～28 μg/L。
本标准测定目标化合物的方法检出限和测定下限详见附录A。
2 规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB 17378.3 海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ 91.1 污水监测技术规范HJ 164 地下水环境监测技术规范HJ 442.3 近岸海域环境监测技术规范第三部分近岸海域水质监测3 方法原理水样中有机磷农药经三氯甲烷萃取、浓缩、定容后，用气相色谱分离，质谱检测。
通过保留时间和特征离子丰度比进行定性，内标法定量。
水样中的敌百虫经碱解转化为敌敌畏后进行测定。
4 试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备不含目标物的纯水。
HJ 1023-2019 土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等47种农药的测定 气相色谱-质谱法
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定
气相色谱-质谱法
警告：实验中使用的有机溶剂和标准物质为有毒有害物质，标准溶液配制及样品前处理 过程应在通风橱中进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的气相色谱质谱法。
6.2 样品制备
除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将样品完全混匀。如样品水分含量较高， 应先用冷冻干燥仪（5.3）干燥。同时称取两份约 10 g（精确至 0.01 g）的样品。土壤样品一 份用于干物质含量的测定，另一份用于提取。使用索氏提取时，加入适量无水硫酸钠（4.2） 将样品干燥拌匀呈流砂状，备用。使用加压流体萃取法提取时，加入适量硅藻土（4.14）， 装入萃取池中。沉积物样品一份用于测定含水率；另一份用于提取，提取方法参照土壤样品。
中华人民共和国国家环境保护标准
HJ 1023-2019
土壤和沉积物 有机磷类和拟除虫菊酯 类等 47 种农药的测定 气相色谱-质谱法
Soil and sediment —Determination of 47 organophosphorous and pyrethroid pesticides— Gas chromatography mass spectrometry
本标准适用于土壤和沉积物中有机磷类、拟除虫菊酯类等 47 种农药的测定。 当取样量为 10.0 g，定容体积为 1.0 ml，采用选择离子扫描定量时，本方法的检出限为 0.2~0.8 mg/kg，测定下限为 0.8~3.2 mg/kg。详见附录 A。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。
有机磷农药残留国标检测方法
有机磷农药残留国标检测方法
有机磷农药残留的国标检测方法为气相色谱法。
此外，还有化学速测法、免疫分析法、酶抑制法和活体检测法等快速检测方法。
其中，气相色谱法是一种高分离效能、高灵敏度、高速度的色谱技术，广泛应用于有机磷农药残留的检测。
其原理是将被测物质分离成单独的组分，然后测量各组分的浓度，以获得被测物质的分析结果。
具体来说，气相色谱法可以快速有效地分离和测定多种有机磷农药残留，包括敌敌畏、乙酰甲胺磷、硫线磷、百治磷、乙拌磷等70种有机磷类农药残留量。
该方法具有高分离效能、高灵敏度、高速度等优点，是国标规定的检测方法之一。
除气相色谱法外，还有化学速测法、免疫分析法、酶抑制法和活体检测法等快速检测方法。
这些方法各有优缺点，适用于不同的场合和需求。
例如，化学速测法主要根据氧化还原反应，水解产物与检测液作用变色，用于有机磷农药的快速检测，但是灵敏度低，使用局限性大，且易受还原性物质干扰；免疫分析法基于抗原和抗体的特异性识别和结合反应，对于小分子量农药需要制备人工抗原才能进行免疫分析；酶抑制法是研究最成熟、应用最广泛的快速农残检测技术，主要根据有机磷和氨基甲酸酯类农药对乙酰胆碱酶的特异性抑制反应；活体检测法主要利用活体生物对农药残留的敏感反应，例如给家蝇喂
食样品，观察死亡率来判定农残量，该方法操作简单，但定性粗糙、准确度低，对农药的适用范围窄。
总之，在选择有机磷农药残留的检测方法时，需要根据具体情况选择适合的方法。
如果需要快速、准确地测定多种有机磷农药残留，气相色谱法是比较理想的选择。
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协作实验室数量
5
5
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甲基对硫磷 H=0.1420 M=0.0142 L=0.0028
0.0068 0.0007 0.0001 0.0069 0.0009 0.0001
5 杀扑磷 H=0.5720 M=0.0572 L=0.0114 0.0258 0.0035 0.0005 0.0275 0.0035 0.0006
析 6.1.2 土样的提取及净化：准确称取土样 20g 置于 300mL 具塞锥形瓶中，加水，使加入的水量 与 20g 样品中水分含量之和为 20mL，摇匀后静置 l0mL，加 100mL 含 20%水分的丙酮浸 泡 6～8h 后，振荡 1h 将提取液倒入铺有二层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤， 网 取 80mL 滤液(相当于 2/3 样品)，以下步骤除凝结 2～3 次外，其余操作同水样预处理。 6.2 色谱条件
M=0.0280 M=0.0460 M=0.0460
L=0.0058 L=0.0092 L=0.0092
FHZHJTR0013 土壤 有机磷农药的测定 气相色谱法
F-HZ-HJ-TR-0013 土壤—有机磷农药的测定—气相色谱法
1 范围
本方法适用于地表地表水、地下水、土壤中速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对
硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷等多组分残留量的测定。
本方法对土壤的最低检测浓度为 0.0001～0.0029mg/kg。当气相色谱仪仪器的灵敏度最大
5
5
5
中 项目
杀螟硫磷 H=0.1660 M=0.0166
溴硫磷 H=0.2000 M=0.2000
水胺硫磷 H=0.2860 M=0.0286
重复性
H M
国L=0.0034 0.0075 0.0010
L=0.0040 0.0100 0.0014
L=0.0058 0.0130 0.0014
L
再现性
H
色谱柱：5%OV—17/Chrom Q 80—100 目：玻璃柱：长 2m，内径 3mm。 进样口温度： 230℃；柱温：200℃；检测器温度：250℃。载气流速：36～40mL／min；氢气流速：4.5～6.0mL ／min；空气流速：60～80mL／min。
记录仪纸速：5mL／min。 进样量：3～6µL。 6.3 标准色谱图 见图 1。 6.4 定性分析 组分的出峰顺序：速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、 水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷，用相对保留时间进行定性。 6.5 检验可能存在的干扰 用 5%OV-17/Chrom Q，80～100 目的色谱柱测定后，再用 5%OV—101/Chromsorb W HP， 100～120 目的色谱柱在相同条件下进行确证检验色谱分析，便可确定各组分及有无干扰。
中 6.1.1 水样的提取及净化：取 100mL 水样于分液漏斗中，加入 50mL 丙酮振摇 30 次，取出 100mL， 相当于样品量的 2/3，移入另一分液漏斗中。加入 10～15mL(用 C(KOH)=0.5mol/L 的 KOH 国 溶液调至 pH 值为 4.5～5.0)的凝结液和 19 助滤剂，振摇 20 次，静置 3mL，过滤入另一 500mL 的分液漏斗中，加入 3g 的氯化钠，分别用 50、50、30mL 二氯甲烷萃取三次，合 并有机相。经过装有 19 无水硫酸钠和 19 助滤剂的筒形漏斗过滤并脱水，收集滤液于 分 250mL 平底烧瓶中，加 0.5mL 乙酸乙酯，先用旋转蒸发器浓缩至 10mL，移入 K-D 浓缩 器浓缩到 lmL，在室温下用氮气吹至近干，用丙酮定容至 5mL，供色谱测定。
3
中
国图 1 10 种有机磷气相色谱图
分 6.6 定量分析 记录峰高或峰面积用外标法定量。
7
结果计算
式中： Rί hί
析 Ri
=
hi ⋅Wis ⋅V his ⋅Vi ⋅ G
—样品中 ί 组分农药的含量（mg/kg）；
网 —注入色谱仪 ί 组分农药的峰高（或峰面积）；
Wίs —注入色谱仪标样中 ί 组分农药的绝对量（ng）；
2
5 样品的采集与保存 5.1 样品的采集 5.1.1 水样：取具有代表性的地表水或地下水，用玻璃磨口瓶采集。装水样之前用水样冲洗样品
瓶 2～3 次。 5.1.2 土样：在田间采集土样，充分混匀，取 500g 装入样品瓶中，另取 20g 测定含水量， 5.2 样品的保存 5.2.1 水样：采集后应尽快分析，如不能及时分析，可在 4℃冰箱中保存 1～3d。 5.2.2 土样：采集后能在-18g℃冷冻箱中可保存 3～7d。 6 操作步骤 6.1 试样的预处理
5
甲基对硫磷 H=0.1420 M=0.0142 L=0.0028 96.3 96.5 92.9 5 杀扑磷 H=0.5720 M=0.0572 L=0.0114 96.7 93.4 93.9 5
5
项目
表 4 精密度（土壤样品重复性和再现性）（mg/kg）
速灭磷
甲拌磷
二嗪磷
异稻瘟净
H=0.2800 H=0.4600 H=0.4600
5
稻丰散
H=0.2860 M=0.0286 L=0.0058
0.0135 0.0014 0.0002 0.0133 0.0019 0.0003
5
项目
表3
网 准确度（水样加标回收率）（加入量单位：mg/L）
速灭磷
甲拦磷
二嗪磷 异稻瘟净
H=0.0560 M=0.0056 L=0.0011
H=0.0920 M=0.0092 L=0.0018
网 涂渍固定液的方法：根据担体的重量称取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解
后倒入盛有担体的烧杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出 1～2cm，摇匀后浸 2h，然 后在红外灯下将溶剂蒸干或在旋转蒸发器上慢速蒸干，再置于 120℃的烘箱中，放置 4h 备 用。 注： (1) 色谱柱的填充方法：将色谱柱的尾端(接检测器的一端)用硅烷化玻璃棉塞住，接真空 泵，另一端接一漏斗，开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内，并轻轻拍打色谱 Q，使固定 相在色谱柱内填充紧密，至固定相不再抽入柱内为止，装填完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱 的另一端。
分3.4×10-12
3.9×10-12 5.7×10-12
杀扑磷 甲基对硫磷 杀螟硫磷
1.0×10-12 1.8×10-11
析溴硫磷 水胺硫磷
最低检出限（g）
1.7×10-11 7.6×10-12 9.5×10-12 1.1×10-11 2.3×10-11
2
网 原理
本方法采用丙酮加水提取、二氯甲烷萃取、凝结法净化、气相色谱氮磷检测器测定。
M
0.0002 0.0076 0.0010
分0.0002 0.0105 0.0014
0.0002 0.0126 0.0020
L
0.0002
0.0002
0.0002
析 协作实验室数量
5
5
5
注：H 为高浓度；M 为中浓度；L 为低浓度。
H=0.1260 M=0.0126 L=0.0026
0.0063 0.0007 0.0001 0.0061 0.0009 0.0001
5 稻丰散
H=0.1660 M=0.0166 L=0.0034
H=0.2000 M=0.0200 L=0.0040
H=0.2860 M=0.0286 L=0.0058
H=0.2860 M=0.0286 L=0.0058
H 回收率（%）
95.8
94.6
93.0
96.1
M 回收率（%）
95.2
94.5
92.3
《水和废水监测分析方法》编委会编，水和废水监测分析方法（第四版），pp. 590-595，中
国环境科学出版社，北京，2002。
4
项目
表 2 精密度（水样重复性和再现性）（mg/L）
速灭磷
甲拌磷
二嗪磷
异稻瘟净
H=0.0560 H=0.0920 H=0.0920
M=0.0056 M=0.0092 M=0.0092
H=0.0920 M=0.0092 L=0.0018
H=0.1260 M=0.0126 L=0.0026
H 回收率（%）
M 回收率（%）
L
回收率（%）
协作实验室数量
项目
92.3 94.6 90.9
5 杀螟硫磷
92.4 90.2 88.9
5 溴硫磷
95.0 95.7 94.4
5 水胺硫磷
96.2 98.4 92.3
V —G（g）样品的定容体积（mL）;
his —注入色谱仪标样中 ί 组分农药的峰高（或峰面积）；
Vi —样品的进样量（µL）； G —样品的干基（即扣除失水后）重量（g）（水样 mL 相当于 g），这里只用提
取液的 2/3，应乘以 2/3。
8 精密度和准确度
精密度和准确度见表 2 到表 5。
9 参考文献
定容至刻度，得到混合标准工作溶液，标准工作液在 4℃下可存放 3 个月至 6 个月。
中 4 仪器
4.1 气相色谱仪，具氮磷检测器。
国 4.2 500mL 分液漏斗。
4.3 色谱柱：长 2m，内径 2～3mm 硬质玻璃柱。 4.4 色谱柱的类型：螺旋状填充柱。
分 4.5 玻璃柱的预处量：经水冲洗后，在玻璃柱管内注满热洗液 60～70℃，浸泡 4h。然后用水冲 洗至中性，再用蒸馏水冲洗，烘干后进行硅烷化处理：将 6%～10%的二氯甲烷、硅烷、甲 析 醇溶液注满玻璃管柱，浸泡 2h，然后用甲醇清洗至中性，烘干备用。 4.6 担体：Chrom Q, 80～100 目。 4.7 固定液：OV-17（苯基甲基硅酮），最高使用温度 300～350℃。液相载荷量为 5%或 3%。