HZ-HJ-SZ-0084 水和土壤质量 有机磷农药的测定 ...
快速同时检测水质中有机磷农药检测方法研究

2 2 1135快速同时检测水质中有机磷农药检测方法研究李慧慧 曹艳秀 张建国(淮河流域生态环境监督管理局生态环境监测与科学研究中心 蚌埠 233001)1 引言有机磷农药(Organophosphorus pesticide)是继有机氯农药被禁用以来使用量最大的农药,其使用量占整个杀虫剂农药的70%以上。
我国生产的有机磷农药常作为杀虫剂被使用,敌敌畏(DDVP)、甲基对硫磷(Parathion-methyl)、马拉硫磷(Malathion)、对硫磷(Parathion)、乐果(Dimethoate)以及毒死蜱(Chlorpyrifos)即为广泛使用的6种有机磷农药。
农药的使用虽然帮助人们减轻了农作物病虫害的烦恼,但同时也给水环境带来了严重的污染问题。
《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)、《地下水质量标准》(14848-93)以及《生活饮用水标准检验方法》(GB/T 5750)均对相关有机磷农药的含量作出了严格的限值,所以发展一种同时、快速、准确的有机磷农药检测方法就显得尤为重要。
目前在水质分析工作中,针对地表水、地下水及生活饮用水中敌敌畏、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷、乐果以及毒死蜱含量的检测所依据的方法主要有SL 392-2007、SL 739-2016、GB 13192-91以及GB/T 5750.9-2006。
在这些方法中,方法GB 13192-91采用的色谱柱是硬质玻璃填充柱,相对于毛细管色谱柱,其分离效率低、分析速度慢、灵敏度较低,除此之外该方法的检测目标中不包括毒死蜱。
方法GB/T 5750.9-2006中虽使用毛细管色谱柱实现了对该6种有机磷农药的检测,但该方法采用的是将毒死蜱和其他5种物质分别通过两种程序升温方法实现检测的,检测时间较长。
方法SL 392-2007中也未实现对该6种农药同时检测,并且检测所需仪器价格昂贵、操作过程复杂,不便于普及应用。
SL 739-2016方法虽实现了对6种农药的同时检测分析,但样品前处理过程比较繁琐、耗时。
HZ HJ SZ 水质 钡的测定 电位滴定法

HZHJSZ0085 水质 钡的测定 电位滴定法 HZ-HJ-SZ-0085水质电位滴定法 1 范围本方法规定了测定废水中钡的电位滴定法机械制造本方法的测量范围为47.1~1180ìg锶离子含量超过钡含量2倍对测定有干扰锂铵离子含量超过钡含量50倍时2 原理聚乙二醇及其衍生物与钡离子形成阳离子以四苯硼酸根离子电极指示终点到达终点时电位产生突跃分析时均使用符合国家标准或行业标准的去离子水或同等纯度的水9H2O)ÓÃÂËÖ½Îü¸É3.2 聚乙二醇1000溶液将10g聚乙二醇1000 [HO nCH2CH2OH] 溶于1000mL水中 3.3 钡标准溶液将0.7581g光谱纯氯化钡(BaCl2)溶于水中用水稀至标线3.4 四苯硼钠滴定溶液 3.4.1 配制将3.4224g四苯硼钠 [(C6H5)4BNa] 溶解于水中用水稀至标线3.4.2 标定取1mL钡标准溶液(3.3)于50mL烧杯中放入搅拌子插入四苯硼酸根电极和217型双液接参比电极用四苯硼钠滴定液(3.4)滴定四苯硼钠滴定度T mg)]由式(1)求出TÿºÁÉýËı½ÅðÄÆÏ൱ÓÚ±µµÄÖÊÁ¿四苯硼钠滴定量 3.5 氢氧化钠(NaOH)溶液 3.6 硝酸(HNO)溶液HNO333.7 硝酸钠(NaNO3)溶液NaNO33.8 碳酸氢钠(NaHCO3)溶液NaHCO3) = 0.01mol/LËı½ÅðÄÆµÎ¶¨ÈÜÒº(3.4)和碳酸氢钠溶液(3.8)等体积混合4.2 217型双液接参比电级(外盐桥充硝酸钠溶液(3.7))4.3 离子计或电位滴定仪4.5 滴定管分刻度至0.01mL Ë®Ñù²É¼¯ºóÈ»ºóÓÃÇâÑõ»¯ÄÆÈÜÒº(3.5)或硝酸溶液(3.6)调节pH 至6ÊÒÎÂϱ£´æ×îµÍ¿É¼ì³öÖÁ28ìg ÒÔÓëÊÔÑù²â¶¨ÍêÈ«ÏàͬµÄ²½Öè6.3 干扰的排除一般试样不需预处理取100mL 试样入烧杯中数分钟澄清后过滤6.4 电极的准备按说明书分别将电极内充液(3.9)²¢½«µç¼«×é×°ºÃµç¼«µÄ²åÍ·ÓëÀë×ӼƵIJåÔúÁ¬½ÓºÃ¼ÓÈë20mL 聚乙二醇1000溶液(3.2)½«ÉÕ±-·ÅÔÚ´ÅÁ¦½Á°èÆ÷ÉÏ搅拌下根据电位突跃判断终点式中滴定度 V t mL水样体积 8 精密度与准确度六个实验室分析统一分发的365mg/L 钡标准溶液8.1 重复性变异系数分别为1.78%和1.13%8.3 准确度相对误差分别为0.27%和0.27%)2..(............................................................1000××=VV T c t。
水质中有机磷农药的分析方法作业指导书

S1-008水质中有机磷农药的分析方法1.目的本SOP规定了水质中有机磷农药的分析过程。
2.范围适用于实验室饮用水、地表水、地下水、海水和工业废水中有机磷农药分析测试项目。
3.规范性引用文件EPAMethod8270d半挥发性有机物的测定气相色谱-质谱法美国环保署方法《水和废水监测分析方法》(第四版增补版)半挥发性有机化合物气相色谱-质谱法(GC-MS)(C),第四篇第三章二4.方法原理采用液液萃取的方法,在中性条件下用二氯甲烷对水样中的有机磷农药(OPPs)进行萃取,萃取液经无水硫酸钠脱水、浓缩后,进气相色谱-质谱联用仪(GC/MS)检测,根据保留时间、质谱图或特征离子进行定性,内标法定量。
5.干扰和消除实验室溶剂、试剂、玻璃器具和其他用于前处理的部件对有机磷农药分析产生的干扰物,可以通过实验室空白进行检验。
当发现实验室分析过程确实对样品产生干扰,应仔细查找干扰源,及时消除,至实验室空白检验分析合格后,才能继续进行样品分析。
当分析高浓度和连续分析低浓度的样品时可能由于过载而引起污染。
进样前需用溶剂清洗注射器,在分析了一个高浓度的样品后,后续分析样品应考虑高浓度样品可能存在的干扰,对后续样品中出现的相似的分析组分应重新分析,以确保不是污染引入的。
6.试剂和材料6.1二氯甲烷:农残级,DUKSAN。
6.2正己烷:农残级,DUKSAN。
6.3丙酮:农残极,DUKSAN。
6.4OPPs混标:7种有机磷农药混标(A,溶剂为甲醇),ρ=100μg/mL,包括敌敌畏、内吸磷-O、内吸磷-S、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷。
3种单标分别为阿特拉津(A,溶剂为甲醇)ρ=1000μg/mL,二嗪磷(A,溶剂为正己烷)ρ=1000μg/mL,毒死蜱(A,溶剂为正己烷)ρ=1000μg/mL。
先用丙酮和正己烷将3种单标配制为ρ=100μg/mL的混标M,再用丙酮和正己烷将7种有机磷农药混标和混标MX配制为ρ=10μg/mL的混标,而后稀释到1μg/ml作为工作溶液。
废水中有机磷的分析测定

废水中有机磷的分析测定摘要:由于有机磷农药废水有许多有害成分和毒性高,浓度高等特点而成为研究热点。
但这些有机磷农药的广泛使用,暴露出了很多问题,如高残留、毒性强等等,特别是在当今居民的环境意识逐渐增强,引起各方的高度重视。
本文介绍了几种常用的有机磷农药检测方法及其特点分别进行了讨论。
关键词:有机磷;废水;治理1.前言在废水和地表水中,磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在,有正磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐、多磷酸盐和有机结合的磷酸盐,特殊情况下还含有黄磷。
化肥、冶炼、合成洗涤剂、有机磷农药等行业的工业废水和生活污水中皆有含磷化合物,有的毒性较大,渔业水质标准(GB11607-89)规定,渔业水域水质中黄磷含量不得超过0.001㎎/L,地面水环境质量标准(GB 3838-2002)规定,三类水质标准总磷小于0.2㎎/L(湖泊、水库 0.05㎎/L),海水水质标准(GB 3097-1997)规定,三类水质标准值活性磷酸盐最高容许浓度为0.030㎎/L,污水综合排放标准规定,总磷排放浓度第二时段一级标准为0.5㎎/L,二级标准为1㎎/L。
1.1 总有机磷大部分有机磷在水中溶解度极小,而易溶于氯仿、苯等有机溶剂中。
可用气相色普法分别测出各种有机磷化合物的含量,亦可将氯仿萃取物中的有机磷用过硫酸钾消解后用钼锑抗分光光度法测定。
1.2 黄磷黄磷不溶于水难溶于酒精,易溶于二硫化碳、氯仿和苯中。
由于二硫化碳萃取时不易分层,故一般选用苯和氯仿作为水体中黄磷的萃取剂来富集和分离。
当采用黄磷和硝酸银反应生成和黄褐色胶体银作为比色测定法时,不宜用氯仿萃取,因为加入硝酸银后产生混浊。
当采用磷酸盐的钼黄或钼兰作测定时,可以使用氯仿萃取,但该法的测定结果中包含黄磷和可萃取的有机磷化合物。
磷的形态分析流程图:2.分析方法2.1总有机磷的测定吸取水样250mL置于500mL分液漏斗中,加入氯化钠8g,用30mL氯仿分三次进行萃取。
将氯仿萃取液合并于150mL烧杯中,加入5mol/L硫酸1mL,10%过硫酸钾5 mL,水25 mL,在电热板上低温加热,先将氯仿蒸发干净,然后微沸30分钟,冷却至室温,移入25 mL比色管中,用水稀释至刻度,摇匀,然后吸取部份处理后的水样溶液按《水和废水监测分析方法》第四版的“正磷酸盐”的测定步骤测定。
气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量实验指导书

《气相色谱法测定水体中有机氯农药残留量》实验指导书1、概述:中国是农药生产和使用的大国。
农药广泛应用于农业、林业、畜牧业等,它可快速、高效、经济防治有害生物。
以保证农业丰收,促进高产、优质、高效现代化农业的发展,满足人们对农副产品的需求。
但是,绝大多数农药都是有毒的。
残存在环境中和生物体内的微量农药,称作农药残留。
它包括农药原体及其有毒代谢物、降解物和杂质。
农药残留量与农药本身的理化性质、作物种类、施药因素、环境条件和气候等有关。
农药污染农产品和环境,对人畜造成毒害,称作农药残毒。
农药给人类和环境带来的危害问题,早已被世人瞩目。
农药残留实验是为了研究农药在生物体内和环境中消解规律、各种因子与最终农药残留量水平的相关性等而设计进行。
本实验任务主要是对生活饮用水及其水源水中的有机氯农药残留进行相应的检测。
有机氯农药(OrganicchLorine Pesticides,OCPs)是一种对环境构成严重威胁的有毒有机化合物,其对生态系统的危害以及给人类的经济活动带来的损失尤为严重。
我国是二十世纪5O年代开始应用有机氯农药,在7O年代达到高峰,工业HCH和DDT曾是我国最主要的农药品种,在7O -8O年代有机氯农药生产量最大,1983年1月做出了停止生产HCH、DDT的决定。
在3O年中,累计生产约490万吨HCH,为同期国际上的3倍多,DDT约4O多万吨,占国际用量的2O%。
目前,持久性有毒物质属于有机氯农药的有艾氏剂、氯丹、滴滴涕(DDT)、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、毒杀芬和六六六(HCH)共八种物质。
因此了解水体情况,并就此开展有毒有害污染物的研究工作,是本实验检测的意义及目的所在。
2、实验方法实验方法依据GB/T 5750.9-2006《生活饮用水标准检验方法农药指标》的样品前处理基本方法及采用AutoSystem XL 气相色谱仪(OV-17毛细管柱、63Ni-ECD 检测器)进行生活饮用水及其水源水的测定。
气相色谱法测定水环境中有机磷农残

气相色谱法测定水环境中有机磷农残摘要:为更好保证水源的安全性,本实验建立了一种气相色谱法测定水质中有机磷农残的方法。
样品经二氯甲烷萃取和浓缩后,选用 HP-5毛细管柱进行分离,气相色谱火焰光度法测定,在10 min内完成分离。
在线性范围0.01 μg/mL ~1.00 μg/mL内,有机磷农药的相关系数均大于0.999,检出限为0.010μg/L~0.035μg/L。
平均加标回收率在100.1%~103.2%之间,平均精密度为1.07%~2.47%。
该方法操作简单、可靠性强、灵敏高、成本低,适用于水环境中多种农药的定量检测要求。
关键词:气相色谱法;机磷农残;10 min内;定量检测有机磷农药作为一类广泛用于农业生产的除草剂、杀菌剂、杀虫剂等化学农药,因其低廉的价格和对农产品有效的增产作用而受到人们的喜爱。
但有机磷农药在使用时会存在残留问题,其作为一种高毒性的有机物通过对地表、地下水、土壤环境及果蔬产品的污染,严重影响着人们的健康和生命安全。
因此,有机磷农药的检测技术显得至关重要,提高其检测水平已迫在眉睫[1]。
有机磷农药的检测方法通常有气相色谱法[2]、气相色谱-质谱联用法[3]、液相色谱法[4]、液相色谱-质谱联用法[5]。
气相色谱-质谱联用法和液相色谱-质谱联用法因其检测成本较高,在日常检测中较少使用。
液相色谱法,检测时需用较多的有机溶剂,既不环保又造成浪费。
此外,液相色谱仪价格及日常维护费用较高,分析时间较长。
而气相色谱法则具有显著的优点:一是对样品分离效率高,检测速度快,灵敏度高;二是操作相对简单,重复性好,适用范围广;三是成本较低,对于大批量检测具有较高的经济优势,使其在农药检测的实际应用中占据重要地位。
实验室在参照国标《生活饮用水标准检验方法农药指标》[6](GB/T 5750.9-2006)4.2中毛细管柱气相色谱法中的升温程序对有机磷农药进行检测,多次试验并未有明显出峰。
本文在预实验的基础上,使用二氯甲烷为萃取剂,选用HP-5毛细管柱分离,火焰光度检测器检测,对丙酮中有机磷农药进行测定,以保留时间定性,外标法定量(各组分浓度对应峰面积值)。
水和土壤质量 有机磷农药的测定 气相色谱法

HZHJSZ0084 水和土壤质量有机磷农药的测定气相色谱法HZ-HJ-SZ-0084水和土壤质量气相色谱法1 范围本方法适用于地面水土壤中速灭磷(Mevinphos)二嗪磷(Diazinon)甲基对硫磷(Parathion-methyl)溴硫磷(Bromophos)稻丰散(Phenthoate)本方法采用丙酮加水提取凝结法净化本法的最低检测浓度为0.0001~0.0029mg/kgµªÆø经去氧管过滤 2.1.2 燃烧气2.1.3 助燃气2.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料使用的试剂一般系分析纯浓缩20倍用气相色谱仪测定无干扰峰速灭磷二嗪磷甲基对硫磷溴硫磷稻丰散含量95%~99%2.2.3 三氯甲烷(CHCl3)2.2.5 石油醚沸程2.2.7 磷酸(H3PO4)2.2.8 氯化胺(NH4Cl)2.2.10 无水硫酸钠(Na2SO4)烘4h备用2.2.11 助滤剂Celite 5452.2.12 凝结液溶于400mL蒸馏水2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱(3.6)和填充物(3.6.5)3 仪器3.1 主要仪器3.2 控制氮气3.3 进样器3.4 记录器3.5 检测器氮磷检测器氮磷检测器的铷珠对氮和磷具有很好的选择性和灵敏度3.6.1 色谱柱数量3.6.2 色谱柱的特性硬质玻璃长1~1.5m3.6.3 色谱柱的类型3.6.4 色谱柱的预处理在玻璃柱管内注满热洗液(60~70浸泡4hÔÙÓÃÕôÁóË®³åÏ´½«6%~10%的二氯二甲基硅烷甲醇液注满玻璃柱管然后用甲醇清洗至中性3.6.5 填充物Chrom Q3.6.5.2 固定液17(苯基甲基硅酮)涂渍固定液的方法溶在三氯甲烷中再向其中加入三氯甲烷至液面高出1~2cm然后在红外灯下将溶剂挥发干或在旋转蒸发器上慢速蒸发干烘箱中3.6.5.3 色谱柱的充填方法接真空泵开动真空泵后并轻轻拍打色谱柱至固定相不再抽入柱内为止用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上先用较低载气流速和略高于实际使用温度而不超过固定液的使用温度下处理几小时(4~6h)ÀÏ»¯24~48h½ÓÉϼì²âÆ÷ºó3.6.6 柱效能和分离度色谱柱总的分离效能要求大于0.83.7.1 样品瓶3.7.2 蒸发浓缩器3.7.4 真空泵500mL分液漏斗500mL抽滤瓶250mL 平底烧瓶3.7.7 微量注射器10L4 试样制备4.1 样品性质4.1.1 样品名称土液体4.1.3 样品的稳定性易分散取具代表性的地表水及地下水装水样之前4.2.1.2 土样充分混匀装入样品瓶(3.7.1)4.2.2 样品的保存4.2.2.1 水样如不能及时分析冷藏箱中保存1~3天采集后能在-184.3 试样的预处理4.3.1 水样的提取及净化取100mL水样于分液漏斗中取出100mL移入另一500mL分液漏斗中KOH振摇20次过滤入另一500mL 分液漏斗中用5030mL三氯甲烷萃取3次过一装有1g 无水硫酸钠和1g助滤剂的筒形漏斗干燥加0.5mL乙酸乙酯移入K在室温下用氮气或空气吹至近干供色谱测定加水摇匀后静置10minÕñµ´1hÈ¡80mL滤液(相当于2/3样品)ÆäÓàͬ4.3.12305.1.2 柱温度2505.1.4 载气流速 5.1.5 氢气流速 5.1.6 空气流速 5.1.7 记录仪纸速 5.1.8 衰减5.2 校准5.2.1 定量方法外标法视仪器的稳定性决定周期长短可测定3~4个试样校准一次用丙酮为溶剂甲拌磷水胺硫磷稻丰散异稻瘟净杀扑磷储备液下可存放6~12个月用移液管准确量取一定量的上述10种储备液于50mL容量瓶中则配制成浓度为50.0ìg/mL的速灭磷二嗪磷甲基对硫磷异稻瘟净杀扑磷中间溶液分别用移液管吸取上述中间溶液(5.2.2.1)10mL于100mL容量瓶中得混合标准工作溶液下可存放3~6个月标准样品的响应值接近试样的响应值一个样连续注射进样两次即认为仪器处于稳定状态5.2.3 校准数据的表示试样中组分按式(1)校准X i mg/L试样中组分i 的峰高 E i (或mg/kg)标样中组分i 峰高 5.3 进样试验 5.3.1 进样5.3.1.1 进样方式 注射器进样5.3.1.3 操作用清洁注射器(3.7.7)在待测样品中抽取吸次后迅速注射入色谱仪中 5.4 色谱图考察5.4.1 标准色谱图(见下图)a. 柱填充剂17/Gas-chrom Qb. 载气流速 c. 氢气流速 d. 空气流速 5.4.2 定性分析5.4.2.1 组分的出峰次序 速灭磷二嗪磷甲基对硫磷溴硫磷稻丰散5.4.2.2 检验可能存在的干扰)1.........(........................................Eii iA A E X⋅=用5%OV 80~100目色谱柱测定后101/Ghromsorb WHP可确定各组分及有无干扰从峰高极大值对时间轴作垂线此线以峰顶至峰底间的线段即为峰高Rmg/kg注入色谱仪i 组分农药的峰高cm 2)注入色谱仪标样中i 组分农药的绝对量 V mL注入色谱仪标样中i 组分农药的峰高cm 2)样品的进样量 G g(水样mL 相当于g)应乘2/36.2 定量结果6.2.1 含量的表示方法根据计算出的各组分的含量6.2.2 精密度 见表1 6.2.3 准确度见表1 6.2.4 检测限当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时本方法要求仪器的最小检测限低于10-11 g (见表3))2........(..............................GV h VW h R i is is i i ⋅⋅⋅⋅=表1 精密度及准确度再现性和加标回收率mg/L%高浓度速灭磷0.0056 0.0002 0.0002 94.6低浓度0.0920 0.0043 0.0056 92.4中浓度0.0018 0.0001 0.0001 88.9高浓度二嗪磷0.0092 0.0004 0.0004 95.7低浓度0.1260 0.0063 0.0061 96.2中浓度0.0026 0.0001 0.0001 92.3高浓度甲基对硫磷0.0142 0.0007 0.0009 96.5低浓度0.1660 0.0075 0.0076 95.8中浓度0.0034 0.0002 0.0002 91.2高浓度溴硫磷0.0200 0.0014 0.0014 94.5低浓度0.2860 0.0130 0.0126 93.0中浓度0.0058 0.0002 0.0002 91.4高浓度稻丰散0.0286 0.0014 0.0019 92.7低浓度0.5720 0.0258 0.0275 96.7中浓度0.0114 0.0005 0.0006 93.9注 表2 精密度及准确度再现性和加标回收率mg/kg%高浓度速灭磷0.0280 0.0015 0.0017 92.5低浓度0.4600 0.0180 0.0310 90.6中浓度0.0092 0.0003 0.0004 86.5高浓度二嗪磷0.0460 0.0020 0.0030 92.8低浓度0.6250 0.0180 0.0280 97.6中浓度0.0125 0.0005 0.0008 92.9高浓度甲基对硫磷0.0710 0.0028 0.0037 92.4低浓度0.8300 0.0360 0.0410 96.4中浓度0.0166 0.0008 0.0014 91.6高浓度溴硫磷0.1000 0.0004 0.0064 93.5低浓度1.4300 0.0540 0.0920 92.9中浓度0.0286 0.0001 0.0020 89.9高浓度稻丰散0.1430 0.0006 0.0080 89.1低浓度2.8600 0.0780 0.1090 96.8中浓度0.0572 0.0027 0.0038 94.2表3 检测限 农药种类最小检测限速灭磷 3.446110-12二嗪磷 5.661510-11甲基对硫磷7.573310-12溴硫磷 1.142810-11稻丰散 1.760010-11。
食品中有机磷农药残留量的测定方法

有机磷农药残留量测定方法一.食品中有机磷农药残留量的测定方法1.主题内容与适用范围本标准规定了水果、蔬菜、谷类中敌敌畏、速灭磷、久效磷、甲拌磷、巴胺磷、二嗪农、乙嘧硫磷、甲基嘧啶硫磷、甲基对硫磷、稻瘟净、水胺硫磷、氧化喹硫磷、稻丰散、甲喹硫磷、克线磷、乙硫磷、乐果、喹硫磷、对硫磷、杀螟硫磷的残留量分析方法。
本标准适用于使用过敌敌畏等二十种农药制剂的水果、蔬菜、谷类等作物的残留分析。
2.原理含有机磷的样品的富氢焰上燃烧,以HPO碎片的形式,放射出波长526 nm的特性光;这种光通过滤光片选择后,由光电倍增管接收,转换成电信号,经微电流放大器放大后被记录下来。
样品的峰面积或峰高与标准品的峰面积或峰高进行比较定量。
3.试剂3.1 丙酮。
3.2 二氯甲烷。
3.3 氯化钠。
3.4 无水硫酸钠。
3.5 助滤剂Celite 545。
3.6 农药标准品:3.6.1 敌敌畏(DDVP):99%。
3.6.2 速灭磷(mevinophos):顺式60%,反式40%。
3.6.3 久效磷(monocrotophos):99%。
3.6.4 甲拌磷(phorate):98%。
3.6.5 巴胺磷(propetumphos):99%。
3.6.6 二嗪磷(diazinon):98%。
3.6.7 乙嘧硫磷(etrimfos)97%。
3.6.8 甲基嘧啶硫磷(paratehion-methyl):99%。
3.6.9 甲基对硫磷(parethion-methylo):99%。
3.6.10 稻瘟净(kitazine):99%。
3.6.11 水胺硫磷(isocarboiphos):99%。
3.6.12 氧化喹硫磷(po-quinalphos):99%。
3.6.13 稻丰散(phenthoate):99.6%。
3.6.14 甲喹硫磷(methdathion):99.6%.3.6.15 克线磷(phenamiphos):99.6%。
3.6.16 乙硫磷(ethion):95%。
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HZHJSZ0084 水和土壤质量有机磷农药的测定气相色谱法HZ-HJ-SZ-0084水和土壤质量气相色谱法1 范围本方法适用于地面水土壤中速灭磷(Mevinphos)二嗪磷(Diazinon)甲基对硫磷(Parathion-methyl)溴硫磷(Bromophos)稻丰散(Phenthoate)本方法采用丙酮加水提取凝结法净化本法的最低检测浓度为0.0001~0.0029mg/kgµªÆø经去氧管过滤 2.1.2 燃烧气2.1.3 助燃气2.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料使用的试剂一般系分析纯浓缩20倍用气相色谱仪测定无干扰峰速灭磷二嗪磷甲基对硫磷溴硫磷稻丰散含量95%~99%2.2.3 三氯甲烷(CHCl3)2.2.5 石油醚沸程2.2.7 磷酸(H3PO4)2.2.8 氯化胺(NH4Cl)2.2.10 无水硫酸钠(Na2SO4)烘4h备用2.2.11 助滤剂Celite 5452.2.12 凝结液溶于400mL蒸馏水2.3 制备色谱柱时使用的试剂和材料2.3.1 色谱柱(3.6)和填充物(3.6.5)3 仪器3.1 主要仪器3.2 控制氮气3.3 进样器3.4 记录器3.5 检测器氮磷检测器氮磷检测器的铷珠对氮和磷具有很好的选择性和灵敏度3.6.1 色谱柱数量3.6.2 色谱柱的特性硬质玻璃长1~1.5m3.6.3 色谱柱的类型3.6.4 色谱柱的预处理在玻璃柱管内注满热洗液(60~70浸泡4hÔÙÓÃÕôÁóË®³åÏ´½«6%~10%的二氯二甲基硅烷甲醇液注满玻璃柱管然后用甲醇清洗至中性3.6.5 填充物Chrom Q3.6.5.2 固定液17(苯基甲基硅酮)涂渍固定液的方法溶在三氯甲烷中再向其中加入三氯甲烷至液面高出1~2cm然后在红外灯下将溶剂挥发干或在旋转蒸发器上慢速蒸发干烘箱中3.6.5.3 色谱柱的充填方法接真空泵开动真空泵后并轻轻拍打色谱柱至固定相不再抽入柱内为止用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上先用较低载气流速和略高于实际使用温度而不超过固定液的使用温度下处理几小时(4~6h)ÀÏ»¯24~48h½ÓÉϼì²âÆ÷ºó3.6.6 柱效能和分离度色谱柱总的分离效能要求大于0.83.7.1 样品瓶3.7.2 蒸发浓缩器3.7.4 真空泵500mL分液漏斗500mL抽滤瓶250mL 平底烧瓶3.7.7 微量注射器10L4 试样制备4.1 样品性质4.1.1 样品名称土液体4.1.3 样品的稳定性易分散取具代表性的地表水及地下水装水样之前4.2.1.2 土样充分混匀装入样品瓶(3.7.1)4.2.2 样品的保存4.2.2.1 水样如不能及时分析冷藏箱中保存1~3天采集后能在-184.3 试样的预处理4.3.1 水样的提取及净化取100mL水样于分液漏斗中取出100mL移入另一500mL分液漏斗中KOH振摇20次过滤入另一500mL 分液漏斗中用5030mL三氯甲烷萃取3次过一装有1g 无水硫酸钠和1g助滤剂的筒形漏斗干燥加0.5mL乙酸乙酯移入K在室温下用氮气或空气吹至近干供色谱测定加水摇匀后静置10minÕñµ´1hÈ¡80mL滤液(相当于2/3样品)ÆäÓàͬ4.3.12305.1.2 柱温度2505.1.4 载气流速 5.1.5 氢气流速 5.1.6 空气流速 5.1.7 记录仪纸速 5.1.8 衰减5.2 校准5.2.1 定量方法外标法视仪器的稳定性决定周期长短可测定3~4个试样校准一次用丙酮为溶剂甲拌磷水胺硫磷稻丰散异稻瘟净杀扑磷储备液下可存放6~12个月用移液管准确量取一定量的上述10种储备液于50mL容量瓶中则配制成浓度为50.0ìg/mL的速灭磷二嗪磷甲基对硫磷异稻瘟净杀扑磷中间溶液分别用移液管吸取上述中间溶液(5.2.2.1)10mL于100mL容量瓶中得混合标准工作溶液下可存放3~6个月标准样品的响应值接近试样的响应值一个样连续注射进样两次即认为仪器处于稳定状态5.2.3 校准数据的表示试样中组分按式(1)校准X i mg/L试样中组分i 的峰高 E i (或mg/kg)标样中组分i 峰高 5.3 进样试验 5.3.1 进样5.3.1.1 进样方式 注射器进样5.3.1.3 操作用清洁注射器(3.7.7)在待测样品中抽取吸次后迅速注射入色谱仪中 5.4 色谱图考察5.4.1 标准色谱图(见下图)a. 柱填充剂17/Gas-chrom Qb. 载气流速 c. 氢气流速 d. 空气流速 5.4.2 定性分析5.4.2.1 组分的出峰次序 速灭磷二嗪磷甲基对硫磷溴硫磷稻丰散5.4.2.2 检验可能存在的干扰)1.........(........................................Eii iA A E X⋅=用5%OV 80~100目色谱柱测定后101/Ghromsorb WHP可确定各组分及有无干扰从峰高极大值对时间轴作垂线此线以峰顶至峰底间的线段即为峰高Rmg/kg注入色谱仪i 组分农药的峰高cm 2)注入色谱仪标样中i 组分农药的绝对量 V mL注入色谱仪标样中i 组分农药的峰高cm 2)样品的进样量 G g(水样mL 相当于g)应乘2/36.2 定量结果6.2.1 含量的表示方法根据计算出的各组分的含量6.2.2 精密度 见表1 6.2.3 准确度见表1 6.2.4 检测限当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时本方法要求仪器的最小检测限低于10-11 g (见表3))2........(..............................GV h VW h R i is is i i ⋅⋅⋅⋅=表1 精密度及准确度再现性和加标回收率mg/L%高浓度速灭磷0.0056 0.0002 0.0002 94.6低浓度0.0920 0.0043 0.0056 92.4中浓度0.0018 0.0001 0.0001 88.9高浓度二嗪磷0.0092 0.0004 0.0004 95.7低浓度0.1260 0.0063 0.0061 96.2中浓度0.0026 0.0001 0.0001 92.3高浓度甲基对硫磷0.0142 0.0007 0.0009 96.5低浓度0.1660 0.0075 0.0076 95.8中浓度0.0034 0.0002 0.0002 91.2高浓度溴硫磷0.0200 0.0014 0.0014 94.5低浓度0.2860 0.0130 0.0126 93.0中浓度0.0058 0.0002 0.0002 91.4高浓度稻丰散0.0286 0.0014 0.0019 92.7低浓度0.5720 0.0258 0.0275 96.7中浓度0.0114 0.0005 0.0006 93.9注 表2 精密度及准确度再现性和加标回收率mg/kg%高浓度速灭磷0.0280 0.0015 0.0017 92.5低浓度0.4600 0.0180 0.0310 90.6中浓度0.0092 0.0003 0.0004 86.5高浓度二嗪磷0.0460 0.0020 0.0030 92.8低浓度0.6250 0.0180 0.0280 97.6中浓度0.0125 0.0005 0.0008 92.9高浓度甲基对硫磷0.0710 0.0028 0.0037 92.4低浓度0.8300 0.0360 0.0410 96.4中浓度0.0166 0.0008 0.0014 91.6高浓度溴硫磷0.1000 0.0004 0.0064 93.5低浓度1.4300 0.0540 0.0920 92.9中浓度0.0286 0.0001 0.0020 89.9高浓度稻丰散0.1430 0.0006 0.0080 89.1低浓度2.8600 0.0780 0.1090 96.8中浓度0.0572 0.0027 0.0038 94.2表3 检测限 农药种类最小检测限速灭磷 3.446110-12二嗪磷 5.661510-11甲基对硫磷7.573310-12溴硫磷 1.142810-11稻丰散 1.760010-11。