2甲基3甲氧基苯甲酸的制备方法与流程
2-甲基-3-硝基苯甲酸新的制备方法
2-甲基-3-硝基苯甲酸新的制备方法【技术领域】[0001] 本发明涉及一种2-甲基-3-硝基苯甲酸新的制备方法。
【背景技术】[0002] 2-甲基-3-硝基苯甲酸产品经还原反应，重氮化反应，甲氧基化反应做成2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，而2-甲基-3-甲氧基苯甲酸是制备新型高效低毒双酰肼类杀虫剂甲氧虫酰肼的重要中间体，当前市场上非常紧缺。
[0003] 现有2-甲基-3-硝基苯甲酸产品是由3-硝基邻二甲苯经稀硝酸氧化，并得使用高压釜进行高压反应，危险性大，易爆炸，并且含硝酸的废水污染较大，副产物2-甲基-6-硝基苯甲酸，3-硝基邻苯二甲酸较多，收率只能做到27%，由于这种方法危险性大，污染大，导致企业无法正常生产。
【发明内容】[0004] 本发明的目的为了克服上述现有技术存在的问题，而提供一种2-甲基-3-硝基苯甲酸新的制备方法，本发明方法用空气中的氧气替代硝酸氧化3-硝基邻二甲苯成2-甲基-3-硝基苯甲酸，且采用氧气氧化3-硝基邻二甲苯，常压反应，母液套用，收率最高达80%，本发明为危险性小、污染小、原材料成本低的清洁生产方法。
[0005] 本发明的技术方案为：[0006] 2-甲基-3-硝基苯甲酸新的制备方法，其特征在于按以下步骤进行：在反应器中加入3-硝基邻二甲苯、有机溶剂和催化剂，通入氧气氧化，氧化温度在90-KKTC，反应器中当3-硝基邻二甲苯的质量浓度小于1%为反应终点，冷却过滤得粗品，母液回收循环利用；粗品依次经过常规的碱化方法、活性炭脱色、酸化方法制得2-甲基-3-硝基苯甲酸成品。
[0007] 所述有机溶剂加入的量为3-硝基邻二甲苯的2-5倍。
[0008] 所述催化剂加入的量为3-硝基邻二甲苯的0? 05-0? 2倍。
[0009] 通入氧气的量为1. 2-3L/min。
[0010] 有机溶剂为邻二氯苯和正己酸，以任意比配合。
[0011] 催化剂为醋酸钴、醋酸锰和四溴乙烷，以任意比配合。
对甲氧基苯甲酸的合成
对甲氧基苯甲酸的合成
甲氧基苯甲酸是一种有机化合物，化学式为C8H8O3。
它是一种白色结晶固体，可溶于水和有机溶剂，常用作有机合成的重要中间体。
本文将介绍甲氧基苯甲酸的合成方法。
甲氧基苯甲酸的合成方法有多种，下面将分别介绍两种常用的合成方法。
一、苯甲酸甲酯与甲醇反应得到甲氧基苯甲酸。
将苯甲酸甲酯和甲醇加入反应瓶中，通过加热和搅拌使其反应。
反应过程中，酯基上的甲氧基与甲醇发生酯交换反应，生成甲氧基苯甲酸。
反应完成后，通过水蒸气蒸馏或真空蒸馏的方式，将甲氧基苯甲酸从反应混合物中提取出来。
最后，对提取得到的产物进行结晶纯化，得到纯净的甲氧基苯甲酸。
二、苯甲醛与甲酸反应得到甲氧基苯甲酸。
将苯甲醛和甲酸加入反应瓶中，通过加热和搅拌使其反应。
反应过程中，苯甲醛与甲酸发生缩合反应，生成甲氧基苯甲酸。
反应完成后，将反应混合物进行结晶纯化，得到纯净的甲氧基苯甲酸。
甲氧基苯甲酸的合成方法多种多样，上述只是其中两种常用的方法。
不同的合成方法适用于不同的实际应用需求，选择合适的方法可以提高产物的纯度和产率。
甲氧基苯甲酸在实际应用中具有广泛的用途。
例如，它可以作为医药、农药和染料等有机合成的重要中间体。
此外，甲氧基苯甲酸还可以用于合成聚酯树脂和涂料等高分子材料。
甲氧基苯甲酸是一种重要的有机化合物，其合成方法多种多样。
选择合适的合成方法可以提高产物的纯度和产率，从而满足不同实际应用的需求。
甲氧基苯甲酸在医药、农药、染料和高分子材料等领域具有广泛的应用前景。
中间体3-甲氧基-2-甲基苯甲酸的合成
２ ． ２ ３ 一 羟 基一 ２ 一 甲基 苯 甲酸 的制备
由３ 一 氨基 一 ２ 一 甲基 苯 甲酸 经重 氮化 水解 反应 得 到３ 一 羟基一 ２ 一 甲基 苯 甲酸 。采用 甲基异 丁基 酮为溶
甲酸 ， 氢 氧化 钠 和活 性碳 ， 在８ ０ Ｃ Ｃ 滴加 ８ ０ ％水合 肼 ，
为５ ． ５ ， 将 这 棕 色液 体 加热 至 ４ ０ ℃， 加 １ ５ ％碳酸 钠水 溶液 调 节 ｐ Ｈ值至 １ ０ ． ５后 ， 在４ ０ ℃条 件下 滴 加 硫 酸 二 甲酯 、 １ ５ ％氢 氧化钠 和 １ ５ ％碳 酸 钠缓 冲溶 液 ， 控 制 ｐ Ｈ值 在 ｌ Ｏ ． ５左右 ， 滴加 时 间为 ２ ｈ 。 加毕 在此 温度 下
方法 三 ： 以３ 一 硝 基一 ２ 一 甲基 苯 甲酸为 原料 ， 经还 原、 重 氮 化水 解 、 甲 氧基 化 ， 得到３ 一 甲 氧基 一 ２ ～ 甲基
苯 甲 酸
在 上 述 三种 方 法 中 ， 方 法 一需 采 用 剧 毒 原料 氰 化钠 或者 格 氏试 剂 ， 不 利 于 实 现 工业 化 生 产 。方法
保温反应 ３ ｈ 。保 温反 应结 束 后加 入 固体 氢 氧 化钠 ， 物料 升 温到 ９ ０ ℃保 温反 应 ２ ｈ 。保 温 反应 结 束后 ， 冷 却至 ４ ０ ℃， 加入工业盐酸调节 ｐ Ｈ值 ２ ， 过滤产 品 ， 并用 水洗 涤 ２次 。 干燥 ， 得到 ３ 一 甲氧基一 ２ 一 甲基 苯 甲
重 要 的有 机合 成 中间体 ， 尤 其 是高 效 低 毒 农药 甲氧 虫 酰 肼 的重 要 中 间体 。外 观 为 白 色 固体 ，熔 点 为
１ ４ ６ ℃～ １ ４ ７ ℃， Ｃ Ａ登 记 号 为［ ５ ５ ２ ８ ９ — ０ ６ — ０ ］ ， 分 子 式 为 Ｃ ９ Ｈ１ ０ ０ ３ ， 分 子量 为 １ ６ ６ ， 结构 式 如下 ：
23二甲氧基苯甲酸合成工艺
23二甲氧基苯甲酸合成工艺
23二甲氧基苯甲酸可以通过苯甲酸和甲醇经过酯化反应合成。
具体的合成工艺如下：
1. 准备原料：苯甲酸和甲醇。
保证原料的纯度和质量。
2. 反应设备准备：准备反应釜、搅拌器、加热装置等反应设备，并确保设备的清洁和无杂质。
3. 反应操作：将苯甲酸和甲醇按一定摩尔比放入反应釜中，加入适量的催化剂（如硫酸）以促进酯化反应的进行。
4. 反应条件控制：将反应釜加热至适当的温度，一般为120-140°C，反应持续一定时间（一般数小时），并进行搅拌以增
加反应速度。
5. 反应结束处理：反应结束后，冷却反应釜，将反应液进行中性化处理去除催化剂等杂质。
6. 产物分离纯化：通过蒸馏、结晶等方法对反应产物进行分离和纯化，得到23二甲氧基苯甲酸。
7. 产品质量检验：对合成得到的23二甲氧基苯甲酸进行质量
检验和分析，确保产品符合要求。
8. 产品包装储存：将产品进行包装并储存，确保产品的质量和
安全。
需要注意的是，在合成过程中要注意安全操作，避免发生事故。
同时，在具体操作中，也可以根据实际需要进行条件的调整和改进。
一锅法制备2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的工艺[发明专利]
![一锅法制备2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/75bfd995a26925c52cc5bfed.png)
专利名称：一锅法制备2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸的工艺专利类型：发明专利
发明人：温兴锋,温超群,李瑞军,孙建仁
申请号：CN202010449320.0
申请日：20200525
公开号：CN111662172A
公开日：
20200915
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种一锅法制备2,4,5‑三氟‑3‑甲氧基苯甲酸的工艺，该方法包括获得4‑羟基盐‑3,5,6‑三氟邻苯二甲酸盐的步骤，该步骤包括：以金属卤化物为催化剂，将N‑甲基四氟邻苯二甲酰亚胺置于碱性环境中，经水解脱氟及羟基化反应获得所述的4‑羟基盐‑3,5,6‑三氟邻苯二甲酸盐。
本发明原料成本低，工艺路线短，4‑羟基盐‑3,5,6‑三氟邻苯二甲酸盐的合成仅耗时约8‑10小时；碱用量减少了50％以上，副反应少或完全不发生，反应总摩尔收率可达85％，产物纯度可达99.8％以上。
申请人：浙江华基生物技术有限公司
地址：325000 浙江省温州市龙湾区海滨蓝田民营工业区
国籍：CN
代理机构：浙江永鼎律师事务所
代理人：陆永强
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2-甲基-3-甲氧基苯甲酸产品技术标准2022
1.2-甲基-3-甲氧基苯甲酸范围本标准规定了2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。
结构式：分子式：C9H10O3相对分子质量：166.182.规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6679 固体化工产品采样通则GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定（通用方法）JJF 1070 定量包装商品净含量计量检验规则GB/T 9741-2008 化学试剂灼烧残渣测定通用方法3.要求3.1 外观在自然光下为类白色粉末。
3.2 理化指标理化指标应符合表1规定表 1 理化指标3.3 净含量应符合包装上明示的规定。
4.试验方法4.1 外观目测：在自然光下本产品为类白色粉末。
4.2 纯度（HPLC）4.2.1仪器和试剂高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器色谱柱：C18 5μm 250mm×4.6mm主要试剂与材料：甲醇（HPLC级）、乙腈（HPLC级）、磷酸（HPLC级）、磷酸二氢钾、纯净水4.2.2操作条件色谱条件：检测波长：212nm流速：1.0ml/min柱温：40℃进样量：5μl流动相：甲醇：乙腈：0.01mol/L磷酸二氢钾（补充0.1%磷酸）=25:35:40上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。
4.2.3检测步骤称取试样0.02g（精确至0.2mg）置于100ml容量瓶中，加乙腈溶解后，用纯水稀释至刻度，摇匀备用，使用前过滤。
结果计算：纯度以面积归一法计算。
4.3 水分测定按照GB/T 6283-2008规定的方法进行。
4.4 熔点测定4.4.1仪器设备微机熔点仪4.4.2检测要点取适量样品，放在干燥、洁净的研钵中研碎后填装入毛细管中敦实，敦实后样品填装高度3.0mm 左右。
2-甲基-3-苯基苯甲酸的合成方法研究
还被用来合成香料酯类物质⑴，用这类酸来制备 酰氯后，再经过Friedel-Crafts反应来合成芳香酮，
以及合成头抱菌素的替代品，也可以用来作为合 成药物的前体"⑴，因此，该化合物是一类重要的 有机合成、医药和农药合成的重要中间体。关于
王晓雅等：2-甲基-3-苯基苯甲酸的合成方法研究
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
1211
到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。文献［12,13］还研究 了用Jones试剂氧化不同的苯醇成醛和竣酸。本 文参考相关文献以2-甲基-3-苯基苯甲醇和2-甲 基-3-氯联苯为原料，分别用Jones试剂为氧化剂 选择性氧化轻甲基和通过Grignard反应来制备标
芳香酸类化合物具有广泛的应用价值，是合 成新型医药、农药、发光材料和香料的重要中间
体"⑵，而2-甲基-3-苯基苯甲酸则是这类化合物 典型代表之一，由于联苯的1-位有取代基一CH-
从而使两个苯环形成一个二面角，这类联苯具有
低毒性，如合成农药联苯菊酯的关键中间体2-甲 基-3-苯基苯甲醇⑶，所合成的菊酯具有低毒性，
种新的合成标题化合物方法：1)以2 •甲基・3-氯联苯为原料制备Grignard试剂，然后通入CO2水解来制备，产率94%；
2)以2.甲基-3■苯基苯甲醇为原料用Jones试剂选择性氧化制备该化合物，产率99%。并研究了试剂的用量与反应时间
及温度的关系。这两种新方法具有合成工艺简单、产率高、工艺绿色环保等优点。所得化合物经IR和'HNMR确认。
关键词:Grignard试剂；Jones试剂；选择性氧化；2■甲基・3■苯基苯甲酸
2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸
2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸
2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸，又叫做2-Methyl-3-acetoxybenzoic acid，是一种有机化合物，化学式为C10H10O4，分子量为194.18 g/mol。
它具有白色粉末状的外观，其熔点为148-150 ℃，沸点为329.3 ℃，密度为1.27 g/cm³。
2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸是一种用于合成具有生物活性的化合物的重要中间体，广泛应用于医药、农药、染料、香料等领域。
它能够通过以下化学反应制备：
首先，苯甲酸经过甲基化反应制得对甲基苯甲酸（2-Methylbenzoic acid）；
然后，对甲基苯甲酸经过乙酰化反应制得2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸。
该化合物常被用于合成与4-酰基尿嘧啶相关的抗代谢物和心血管药物，以及用于合成磷脂酶A2抑制剂的中间体。
此外，2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸还可用于调节烟草中各种成分和物质，以改善烟的口感和气味。
总之， 2-甲基-3-乙酰氧基苯甲酸具有广泛的应用价值和重要的身份，它的合成和研究在很多领域都有非常重要的作用。
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2‑甲基‑3‑甲氧基苯甲酸
市场参考价格
石家庄-李龙7.2万/吨无票
制备方法与流程
本发明涉及一种化合物的制备方法，尤其是一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法。
背景技术：
2-甲基-3-甲氧基苯甲酸是农药、医药工业中重要的有机合成中间体，尤其是高效低毒农药甲氧虫酰肼的重要中间体。
2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的合成方法有多种，其中应用较为广泛的一种是以3-硝基-2-甲基苯甲酸为原料，经还原、重氮化、甲氧基化，得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。
但是，以3-硝基-2-甲基苯甲酸为原料，该原料来源困难，价格贵，工业化成本高。
另外一种方法是以2,6-二氯甲苯为原料，经醚化、氰化、水解得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。
由于采用剧毒的氰化物作为催化剂，存在较多问题，且有较多的三废，因此也不适宜工业化生产。
如何提供一种路线简洁且产率高的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法是本领域技术人员需要解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种路线简洁且产率高的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法。
本发明为解决上述技术问题提出的一种技术方案是：一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方
法，具体步骤包括：
A.在反应釜中加入适量的甲醇钠溶液、2,6-二氯甲苯、二甲基甲酰胺和亚铜盐搅拌升温，温度控制在80℃～150℃进行反应，反应完全后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到2-甲基-3-氯苯甲醚；
B.在另一个反应釜中加入将适量的四氢呋喃和镁，温度控制在30℃～60℃加入溴乙烷和2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应20min～40min后，温度控制在40℃～60℃逐滴加入2-甲基-3-氯苯甲醚，滴加完毕后保温反应1.5h～2.5h，然后冷却至-15℃～-5℃，逐批加入干冰，温度控制在0℃～20℃保温反应2h～4h，然后将反应液倒入冰水中，加酸调整ph值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加碱调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加酸调整ph值至1，析出白色粉末即为2-甲基-3-甲氧基苯甲酸。
所述步骤B中，四氢呋喃的重量份为700～900，镁的重量份为30～50，干冰的重量份为70～80，溴乙烷的重量份为2～4；所述溴乙烷和2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液中的2-甲基-3-氯苯甲醚的重量份为1～2，逐滴加入的2-甲基-3-氯苯甲醚的重量份为248～249。
所述亚铜盐是氯化亚铜或氰化亚铜。
所述甲醇钠溶液的浓度为30%。
所述步骤B中调整ph值的酸是浓度为10%的盐酸溶液。
所述步骤B中调整ph值的碱是浓度为5%的氢氧化钠溶液。
所述步骤B中析出白色粉末经离心甩干干燥后得到成品。
所述2,6-二氯甲苯与甲醇钠的摩尔比为1︰1.35～1︰0.9。
所述亚铜盐的质量是2,6-二氯甲苯和甲醇钠总质量的0.2%～0.5%。
所述二甲基甲酰胺的质量是对2,6-二氯甲苯和甲醇钠总质量的60%～100%。
本发明具有积极的效果：本发明的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法以甲醇钠和2,6-二氯
甲苯为原料路线简洁，反应流程短，二甲基甲酰胺作为溶剂易于回收，可以反复循环利用，且可以有效提高产率，有利于降低成本。
本发明的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法适于工业化大批量生产。
附图说明
图1是本发明实施例中的反应式（1）。
图2是本发明实施例中的反应式（2）。
具体实施方式
实施例1
本实施例的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法的具体步骤包括：
A.在反应釜中加入浓度为30%的甲醇钠溶液180kg、2,6-二氯甲苯161kg、二甲基甲酰胺161kg和氯化亚铜0.5kg，搅拌升温，温度控制在100℃进行反应，反应16h后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到无色透明的2-甲基-3-氯苯甲醚液体。
步骤A的反应式（1）如下：
B.在另一个反应釜中加入四氢呋喃400kg和镁20kg，温度控制在40℃加入1kg溴乙烷和
0.5kg 2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应30min后，温度控制在50℃逐滴加入2-甲基-3-氯苯甲醚124.5kg，滴加完毕后保温反应2h，然后冷却至-10℃，逐批加入干冰35kg，温度控制在10℃保温反应3h，然后将反应液倒入冰水中，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph 值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加浓度为5%的氢氧化钠溶液调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色粉末，离心甩干，干燥后得到成品2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，测得实际含量为98.8%。
步骤B的反应式（2）如下：
实施例2
本实施例的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法的具体步骤包括：
A.在反应釜中加入浓度为30%的甲醇钠溶液270kg、2,6-二氯甲苯161kg、二甲基甲酰胺200kg和氯化亚铜0.5kg，搅拌升温，温度控制在120℃进行反应，反应15h后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到无色透明的2-甲基-3-氯苯甲醚液体。
B.在另一个反应釜中加入四氢呋喃400kg和镁20kg，温度控制在45℃加入1kg溴乙烷和
0.5kg 2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应40min后，温度控制在55℃逐滴加入2-甲基-3-氯苯甲醚124.5kg，滴加完毕后保温反应2.5h，然后冷却至-10℃，逐批加入干冰40kg，温度控制在20℃保温反应2.5h，然后将反应液倒入冰水中，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加浓度为5%的氢氧化钠溶液调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色粉末，离心甩干，干燥后得到成品2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，测得实际含量为98.3%。
实施例3
本实施例的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备方法的具体步骤包括：
A.在反应釜中加入浓度为30%的甲醇钠溶液240kg、2,6-二氯甲苯161kg、二甲基甲酰胺180kg和氰化亚铜0.5kg，搅拌升温，温度控制在110℃进行反应，反应完全后冷却至室温，过滤去除铜盐，滤液减压精馏后回收二甲基甲酰胺，得到无色透明的2-甲基-3-氯苯甲醚液体。
B.在另一个反应釜中加入四氢呋喃400kg和镁20kg，温度控制在40℃加入1kg溴乙烷和
0.5kg 2-甲基-3-氯苯甲醚的混合液，反应40min后，温度控制在45℃逐滴加入2-甲基-3-
氯苯甲醚124.5kg，滴加完毕后保温反应2.5h，然后冷却至-10℃，逐批加入干冰35kg，温度控制在10℃保温反应3h，然后将反应液倒入冰水中，加浓度为10%的盐酸溶液调整ph 值至1，分层后在有机层中回收四氢呋喃，再在剩余物中加浓度为5%的氢氧化钠溶液调整ph值至12，用活性炭进行脱色，滤液加浓度为10%的盐酸溶液调整ph值至1，析出白色粉末，离心甩干，干燥后得到成品2-甲基-3-甲氧基苯甲酸，测得实际含量为99.1%。
本发明中所用原料如无特殊说明均为外购品，浓度均为化学纯。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。
对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。
这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。
而这些属于本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。