2014第七章电位分析法作业答案
仪器分析--电位分析法习题 答案
姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中 F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B. 与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D. 与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的 A 和 B 离子都有响应，但 a B 100 倍于 a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。
电位分析法习题及答案
电位分析法习题及答案电位分析法是一种用于解决电路问题的重要方法。
通过将电路中的各个元件转化为电势源和电势差，可以简化电路分析的过程。
在学习电位分析法的过程中，我们经常会遇到一些习题，下面我将给大家分享几个电位分析法的习题及答案。
1. 习题一：计算电路中某一点的电势差在图1所示的电路中，已知电势源E1=12V，电势源E2=6V，电阻R1=4Ω，电阻R2=2Ω，求点A和点B之间的电势差。
图1：电路示意图```E1o---/\/\/\---o| || |o---/\/\/\---oE2```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。
根据电位分析法的原理，电势源的电势等于电源电势，电势差等于电阻两端电势之差。
将电阻R1转化为电势源，其电势等于E1，电势差等于R1两端的电势之差。
同理，将电阻R2转化为电势源，其电势等于E2，电势差等于R2两端的电势之差。
根据电路的串并联规则，电路中的电势差可以通过串联的电势差相加得到。
因此，点A和点B之间的电势差等于R1上的电势差加上R2上的电势差。
根据欧姆定律，R1上的电势差等于I1乘以R1，R2上的电势差等于I2乘以R2。
其中，I1和I2分别是通过R1和R2的电流。
根据电流分配定律，I1等于总电流I乘以R2/(R1+R2)，I2等于总电流I乘以R1/(R1+R2)。
因此，点A和点B之间的电势差为：Vab = I1 * R1 + I2 * R2= I * R2/(R1+R2) * R1 + I * R1/(R1+R2) * R2= I * R1 * R2/(R1+R2) + I * R1 * R2/(R1+R2)= 2 * I * R1 * R2/(R1+R2)2. 习题二：计算电路中某一支路的电流在图2所示的电路中，已知电势源E=24V，电阻R1=6Ω，电阻R2=4Ω，电阻R3=8Ω，求支路AB上的电流。
图2：电路示意图```Eo---/\/\/\---o--/\/\/\---o||o```解答：首先，我们需要将电路中的各个元件转化为电势源和电势差。
电位分析法——精选推荐
电位分析法电位分析法是⾮判断：1.电位测量过程中，电极中有微⼩电流流过，产⽣电极电位。
(N)2.液体接界电位产⽣的原因是两种溶液中存在的各种离⼦具有不同的迁移速率。
(Y)3．等电位点是指在该点电位值不随浓度改变。
（N）4.晶体膜电极具有很⾼的选择性，这是因为晶体膜只让特定离⼦穿透⽽形成⼀定的电位。
(N)5．从玻璃电极的膜电位产⽣原理来看，膜电位与玻璃层厚度⽆关，故玻璃电极膜可做得厚⼀些，防⽌破碎。
（N）6．液膜电极是通过在玻璃电极表⾯涂布⼀不溶于⽔的有机化合物薄层制成。
（N）7.改变玻璃电极膜的组成可制成对其他阳离⼦响应的玻璃电极。
（Y）8．⽢汞电极和Ag-AgCl电极只能作为参⽐电极使⽤。
（N）9．在电位分析过程中，氧化还原反应发⽣在电极选择膜表⾯，并产⽣微电流，形成电极电位。
（N）10. 氟离⼦选择电极的晶体膜是由⾼纯LaF3晶体制作的。
.( N )11. 离⼦选择电极的功能膜性质决定了电极的选择性。
(Y)12．饱和⽢汞电极的电位取决于内部溶液的KCl溶液的浓度。
（Y）13.电位分析法主要⽤于低价离⼦测定是由于测量最⾼价离⼦产⽣较⼤的误差。
（Y）14.由于⾼价离⼦的电极极不易制作，故电位分析法主要⽤于低价离⼦测定。
（N）15.电位分析法主要⽤于低价离⼦测定的原因有两点，⼀是测定⾼价离⼦的灵敏度低：⼆是读数误差⼀定时，对⾼价离⼦产⽣的测量误差较⼤。
（Y）16.电位测量时，读数误差引起测量误差的⼤⼩随测定离⼦价态增加⽽增加。
（Y）17．由于玻璃电极的玻璃膜⾮常薄，使⽤前长时间浸泡形成⽔化硅胶层，使得H+离⼦能够透过玻璃膜，形成膜电位。
（N）18．玻璃电极的不对称电位可以通过使⽤前在⼀定pH溶液中浸泡消除。
（N）19．不对称电位的存在主要是由于电极制作⼯艺上的差异。
（N）20．不对称电位⽆法彻底消除。
（Y）21.具有不对称电位是膜电极的共同特性，不同类型膜电极的不对称电位的值不同，但所有同类型膜电极（如不同⼚家⽣产的氟电极），不对称电位的值相同。
电位分析法试题及答案解析
电位分析法试题及答案解析一、计算题（56分）1.在-0.96V(vs SCE)时，硝基苯在汞阴极上发生反应：“C 6H 5NO 2+4H ++4e -＝C 6H 5NHOH+H 2O ”把210mg 含有硝基苯的有机试样溶解在100mL 甲醇中，电解30min 后反应完成。
从电子库仑计上测得电量为26.7C ，计算试样中硝基苯的质量分数为多少？2.将氯离子选择性电极和饱和甘汞电极接成如下电池：“SCE ‖Cl -(X mol/L)│ISE ”试推导标准加入法测定氯离子的计算公式。
3.氟离子选择电极的内参比电极为Ag －AgCl ，EθAg/AgCl=0.2223V 。
内参比溶液为0.10mol/LNaCl 和1.0×10－3mol/LNaF ，计算它在1.0×－5mol/LF －，pH ＝7的试液中，25oC 时测量的电位值。
4.由Cl -浓度为1mol/L 的甘汞电极和氢电极组成一电对，浸入100mLHCl 试液中。
已知摩尔甘汞电极作阴极，电极电位为0.28V ，E θ(H +/H 2)=0.00V ，氢气分压为101325Pa 。
A r(H)=1.008，A r(Cl)=35.4该电池电动势为0.40V 。
(1)用电池组成符号表示电池的组成形式 (2)计算试液含有多少克HCl5.Ca 2＋选择电极为负极与另一参比电极组成电池，测得0.010mol/L 的Ca 2＋溶液的电动势为0.250V ，同样情况下，测得未知钙离子溶液电动势为0.271V 。
两种溶液的离子强度相同，计算求未知Ca 2＋溶液的浓度。
6.流动载体钾电极与饱和甘汞电极组成测量电池，以醋酸锂为盐桥，在1.0×10－2mol/L 氯化钠溶液中测得电池电动势为60.0mV （钾电极为负极），在1.0×10－2mol/L 氯化钾溶液中测得电池电动势为90.8mV （钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK 。
仪器分析--电位分析法习题 +答案
姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。
仪器分析--电位分析法习题 +答案 ()
姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。
电位分析习题大学分析化学习题+课后答案
电位分析法?习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是(???)A?电动势B?电流???C?电容??D?电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是(???)?A?电位分析法????B?伏安法???C?库仑分析法???D?电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是(???)A?电极电位??B?电极材料???C?电极反应????D?离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是(???)A?电极电位???B?电极材料???C?电极反应???D?离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是(?????)A?电位的稳定性??B?固体电极??C?重现性好??D?可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于(????)A?温度???B?氯离子的活度???C?主体溶液的浓度???D?K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？(????)A?Ag-AgCl电极???B?一定浓度的HCl溶液C?饱和KCl溶液????D?玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：(????)?A?氢电极???B?铂电极???C?氢醌电极???D?pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：(????)A?清除不对称电位???B?清除液接电位???C?清洗电极?????????D?使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于(????)A?响应离子在溶液中的迁移速度????B?膜物质在水中的溶解度C?响应离子的活度系数????????????D?晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是(????)A?Cl-??????B?Br-?????C?OH-???????D?NO3-12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。
A?不对称电位????B?液接电位????C?温度?????D?不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于(?????)A内外玻璃膜表面特性不同???????????B内外溶液中H+浓度不同C内外溶液的H+活度系数不同???D内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为(????)A体积要大，其浓度要高??????B体积要小，其浓度要低C体积要大，其浓度要低???????D体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于???????(?????)A估计电极的检测限??????????B估计共存离子的干扰程度C校正方法误差?????????????????D计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：?????????????????(?????)AKNO3??????BKCl????????CKBr????????DKI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是?????????????????????（???）A玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀BH+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低CH+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高D在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/LNa+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH应当控制在大于(????)A3???????B5???????C7???????D919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/LK+，浓度为1.0×10-2mol/LMg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为(????)A0.00018%?????????B134%?????????C1.8%??????????D3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时,目的在于??????(?????)?A清洗电极??B活化电极???C校正电极???D除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A.±2%B.±4%C.±8%D.±1%22.下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A.晶体膜电极B.玻璃电极C.气敏电极D.液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______,它没有_______性和______性,而渗透膜,只能让某种离子通过,造成相界面上电荷分布不均,产生双电层，形成______电位。
(完整版)仪器分析--电位分析法习题+答案
姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。
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第七章 电位分析法 作业答案一、选择题(每题只有1个正确答案) (2分⨯10=20分)1. pH 玻璃电极水化胶层传导电流的离子是( )。
[ D ]A. 只有Na +B. 只有H +C. 只有OH -D. Na +和H +2. 测定溶液中CO 2气体的气敏电极，其中介溶液中的平衡离子是( )。
[ D ]A. Cl -B. SO 42-C. NO 3-D. HCO 3-3. 氟电极的主要干扰离子是( )。
[ B ]A. Cl -B. OH -C. NO 3-D. SO 42-4. 氟电极的最佳pH 测量范围为5~5.5，当测量pH 较大时，其测量结果将比实际值( )。
[ A ]A. 偏高B. 偏低C. 不影响D. 不能判断5. 一种氟电极对OH -的选择系数为0.10，如允许误差为5％，那么在1.0⨯⨯10-2mol.L -1的F -溶液中，能允许的OH -应小于( )mol.L -1。
[ B ]A. 5×10-2B. 5×10-3C. 5×10-4D. 5×10-56. 某钠电极，其选择性系数30H ,Na =++K ，欲用此电极测定pNa=3的Na +溶液，并要求测量误差小于3.0%，则试液pH 必须大于( )。
[ B ]A. 3.0B. 6.0C. 9.0D.107. 以pH 玻璃电极做指示电极，用0.200 mol.L -1 KOH 溶液滴定0.0200 mol.L -1苯甲酸溶液；从滴定曲线上求得终点时溶液的pH 为8.22，二分之一终点时溶液的pH 为4.18，则苯甲酸的解离常数为( )。
[ B ]A. 6.2⨯10-5B. 6.6⨯10-5C. 7.2⨯10-5D. 8.2⨯10-58. 常温、常压下，当试液中二价响应离子的活度增加一倍时，该离子电极电位变化的理论值是( )mV 。
[ C ]A. 2.8B.5.9C. 8.9D. 10.29. 某玻璃电极的内阻为100MΏ，响应斜率为50mV/pH ，测量时通过电池回路的电流为1.0⨯10-12A ，由此产生的电压降引起的测量误差相当于( ) pH 单位。
[ D ]A. 2B. 0.2C. 0.02D. 0.00210. 有两支性能完全相同的氟电极，分别插入体积为25mL 的含氟试液和体积为50mL 的空白溶液中（两溶液中均含有相同浓度的离子强度调节缓冲液），两溶液间用盐桥连接，测量此电池的电动势，向空白溶液中滴加浓度为1.0⨯10-4 mol.L -1的氟离子标准溶液，直至电池电动势为零。
所需标准溶液的体积为5.27mL ，则试液中氟离子含量为( )mg.L -1。
[ A ]A. 0.18B. 0.36C. 0.54D. 0.72二、解释下列名词 (3分⨯3=9分)1. 不对称电位敏感膜内外表面结构和性质的差异，如表面的几何形状不同、结构上的微小差异、水化作用的不同等引起的微小电位差称为不对称电位。
2. 碱差当用玻璃电极测定pH>10的溶液或Na +浓度较高的溶液时，玻璃膜除对H +响应，也同时对其它离子如Na +响应，因此测得的pH 比实际数值偏低，这种现象称为碱差。
3. 电位选择性系数在相同条件下，当被测离子i 与共存干扰离子j 提供相同的膜电位时，被测离子i 与共存干扰离子j 的活度比称为干扰离子j 对被测离子i 的电位选择性系数(K i,j )。
三、简答题 (6分⨯4+11分=35分)1. 全固态Ag 2S 电极比普通离子接触型Ag 2S 电极有什么优越性？① 消除了压力和温度对含内部溶液的电极所加的限制。
(2分)② 制作容易 (2分)③ 电极可任意方向倒置使用。
(2分)2. 用电位法测定溶液的pH 时，为什么必须使用标准缓冲溶液？测量电极组成为：左 pH 玻璃电极‖饱和甘汞电极 右(2分)由于K 中包含不对称电位，无法准确测定，所以必须使用标准缓冲溶液，通过测量电动势后，求出K 后，再应用于测定。
(4分)3. 以pH 玻璃电极为例简述膜电位的形成机理。
当一个处理好的pH 玻璃电极插入被测试液中时，被H +占有交换点位的水化胶层与被测试液接触时，由于他们的H +活(浓)度不同就会发生扩散(1分)，即：当溶液中的H +活（浓）度大于水化胶层中的H +活（浓）度时，则H +从溶液进入水化胶层；反之，则H +由水化胶层进入溶液(2分)。
H +的扩散破坏了膜外表面与试液间两相界面的电荷分布，从而产生电位差。
同样，玻璃内表面与内参比溶液接触的结果一样，也产生电位差(2分)，这样，内外界面形成双电层结构，都产生电位差，但方向相反(1分)。
这个电位差称为膜电位。
4. 总离子强度调节缓冲液(Total Ionic Strength Adjustment Buffer, 缩写TISAB)一般由什么组成？它有什么作用？举例说明。
一般由中性电解质、掩蔽剂和缓冲溶液组成。
作用：(1) 中性电解质：保持试液和标准溶液有相同的总离子强度。
(1分)(2) 掩蔽剂：掩蔽干扰离子。
(1分)(3) 缓冲溶液：控制溶液的pH 值。
(1分)例如：氟电极的TISAB 由氯化钠、柠檬酸钠和HAc-NaAc 缓冲溶液组成。
氯化钠：保持溶液总离子强度恒定。
(1分)柠檬酸钠：掩蔽Fe 3+、Al 3+等干扰离子。
(1分)HAc-NaAc 缓冲溶液：控制pH 在5.0~6.0之间。
(1分)5. 以CO 2气敏电极为例说明气敏电极的响应机理。
气敏电极的响应机理包括两个过程：(1) 被测气体透过透气膜进入中介溶液，并与中介溶液中的某一组分发生化学反应，产生能被指示电极（离子选择性电极）响应的离子或改变响应离子的活度。
(6分)(2) 指示电极测量中介溶液中产生的响应离子或响应离子活度的变化，从而求得试液中被测气体的分压（含量）。
(5分)CO 2气敏电极插入试液中后，发生下列平衡： (2分)进入中介溶液的CO 2与H 2O 发生下列反应： (2分)总平衡为：pH059.0pH059.0)pH 059.0SCE SCE SCE +=+-=--=-=-=K E K E K E E E E E E E 电池电池玻璃左右电池（反应平衡常数为：(3分)由于中介溶液中HCO 3-是平衡离子，浓度很大，不会因渗入CO 2而发生明显变化，可认为其浓度为常数，故： (2分)用pH +CO 2的分压，即含量。
(2分) 四、计算题 (7分, 8分, 8分, 7分, 6分=36分)1. 氟化铅溶度积常数的测定：以晶体膜铅离子选择电极作负极，氟电极为正极，浸入pH 为5.5的0.0500mol.L -1氟化钠并经氟化铅沉淀饱和的溶液，在25℃时测得该电池的电动势为0.1549V ，同时测得：铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb ，K Pb =+0.1742V ；氟电极的响应斜率为59.0mV/pF ，K F =+0.1162V 。
计算PbF 2的K sp 。
1 解）电极（电极）（+-F Pb2Pb F Pb 2Pb Pb F F Pb F ]F [lg ]F lg[])Pb lg[(])F lg[(--+----=+--=-=spF K S S K K S K S K E E E (3分)=⨯⨯+=⨯-+--=0.0285lg0.05000.059)-0.0285(20.1549-0.1742-0.1162]F lg[)2(lg Pb_Pb Pb F S S S E K K K F sp (3分) 81018.4-⨯=sp K (1分)2. 氟电极的内参比电极为银-氯化银电极，内参比溶液为0.1mol.L -1氯化钠与1×10-3 mol.L -1氟化钠，计算在1×10-5mol.L -1 F -，pH=10的试液中氟离子选择性电极的电极电位，已知:K F -,OH -=0.1，E o AgCl,Ag =0.2223V 。
解：M FISE E E E +=内参V E E o 281.0]1.0lg[059.02223.0]Cl lg[059.0Ag AgCl,=-=-=-内参 (2分) 内外E E E -=)]F lg([059.0/OH OH F,OH F n n pot K K E -⋅+-=-α外外 2CO H p K a ⋅=+内内]F lg[059.0--=K EV E E E 100.0101lg 059.0)10101.0101lg(059.0310145=⨯+⨯+⨯-=-=----内外 (3分) V E E E M F ISE 381.0100.0281.0=+=+=内参 (3分)3. 以饱和甘汞电极为参比电极 (接电位计正极)，以氟化镧单晶膜电极为指示电极(接电位计负极)，置于1.0×10-3mol.L -1 NaF 试液中组成测量电池，其指示电极内部以Ag-AgCl 为内参比电极，以2.5×10-5 mol.L -1 NaF,0.10 mol.L -1 KCl 和饱和AgCl 溶液为内参比溶液。
已知：V E o 800.0Ag ,Ag =+ 10AgCl sp,108.1-⨯=K V E 2444.0SCE =(1) 写出此电池的图解表示式(2) 计算内参比电极的电位(3) 计算此电池的电动势解: (1)(2分)(2) -++++=+=Cl Ag ,Ag Ag Ag ,Ag lg 059.0lg 059.0ααsp o o k E n E E 内参 V 284.01.0108.1lg 059.0800.010=⨯+=- (3分) (3) 0945.0101105.2lg 059.0lg 059.035)F()(F -=⨯⨯==--外ααϕ内M V 055.0284.00945.02444.0)(SCE F SCE =-+=+-=-=内参E E E E E E M V (3分)4. 用镁离子选择性电极测定试液中Mg 2+，其电池组成如下：镁离子选择性电极∣Mg 2+ (1.15⨯10-2mol.L -1)‖SCE在25℃测得该电池的电动势为0.275V ，计算：(1) 若以未知浓度的Mg 2+溶液代替已知溶液，测得电动势为0.412V ，计算该未知溶液的pM 。
(2) 若在(1)的测定中，存在±0.002V 的液接电位，此时测得的Mg 2+的浓度可能在什么范围内？解： (1) 218.0)1015.1lg(2059.0275.0lg 2059.0)lg 2059.0'(2Mg(s)Mg(s)SCE Mg SCE 1=⨯-=-=+-=-=-K K c K c K E E E E (1分)58.6)(pMg )(pMg 2059.0218.0412.0)(pMg 2059.0lg 2059.0)(Mg =+=+=-=x x x K c K E x x (3分) (2) 177Mg )(Mg mol.L 103.2101.351.6)(pMg )(pMg 2059.0218.0)002.0412.0()(pMg 2059.0lg 2059.0---⨯-⨯=6.64-=+=±+=-=c x x x K c K E x x 或 (3分)5. 有一玻璃膜钾电极，在浓度为0.1000mol.L -1 NaCl 溶液中测得电位为67mV ，而在同样浓度的KCl 溶液中的电位为113mV ，计算：(1) 电极的电位选择系数++Na ,K K 。