-药物的鉴别试验
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确证的条件，故不能鉴别未知物。
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2.药物鉴别的特点
✓已知物的确证试验 ✓是个别分析，而不是系统分析。试验项目一般在四五个 项目以内 ✓选用药物的不同分析方法鉴别同一种供试品，综合分析 试验结果，做出判断 ✓鉴别制剂时，要注意消除铺料的干扰。鉴别复方制剂中 的不同成分时，要注意消除个成分间的干扰
二、药物鉴别的项目
2. 红外光谱鉴别法
压片法 糊法 膜法 溶液法
TLC 法 （Rf样＝Rf对）
-药物的鉴别试验
一、药物鉴别试验的意义与目的
1.目的：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物 理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药检工作的 首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物 的杂质检查、含量测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是 否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因 为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知物
无机药物：药物中的阴离子和阳离子的特殊反应
有机药物：典型的官能团反应。 因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，
而不能证实是哪一种药物。通常一般鉴别试验不 适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物 质存在时鉴别。
ChP附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱 类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属
类（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、 无酸盐类。
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
7. 丙二酰脲类
丙二酰脲类
钠盐溶解 硝酸银试液 二银盐白色沉淀
显紫色或产生紫色沉淀
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
返回
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要 的区别在于5，5一位取代基和2一位取代基的 不同：苯巴比妥含有苯环，司可巴比妥含有双 键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基 的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主 要的结构差别在A环和D环的取代基不同，可 利用这些结构特征进行鉴别确证。
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
（一）性状（definition)
聚集状态、晶形
外观
色泽 嗅、味
:、
溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
第二节 常用的药物鉴别方法
一 化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机源自文库物，加热。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加
乙醇可产生乙酸乙酯
二 光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药 物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别——不同药物类 别的区别。
专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基 础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别 药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部 分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的 目的。
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
供试品 + NaOH 氨臭
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+
摩尔吸收系数ε=A/CL
吸收系数
百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL 中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓度为1％ （W/V)，厚度为lcm时的吸收度，用 表示。
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化 学反应来鉴别药物的真伪。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
稀盐酸
供
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
红色到猩红色
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2.药物鉴别的特点
✓已知物的确证试验 ✓是个别分析，而不是系统分析。试验项目一般在四五个 项目以内 ✓选用药物的不同分析方法鉴别同一种供试品，综合分析 试验结果，做出判断 ✓鉴别制剂时，要注意消除铺料的干扰。鉴别复方制剂中 的不同成分时，要注意消除个成分间的干扰
二、药物鉴别的项目
2. 红外光谱鉴别法
压片法 糊法 膜法 溶液法
TLC 法 （Rf样＝Rf对）
-药物的鉴别试验
一、药物鉴别试验的意义与目的
1.目的：根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物 理化学或生物学方法来判断药物的真伪。它是药检工作的 首项任务，只有在药物鉴别无误的情况下，才能进行药物 的杂质检查、含量测定。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是 否为其所表示的药物，而不是对未知物进行定性分析，因 为这些鉴别试验虽有一定的专属性，但不具备进行未知物
无机药物：药物中的阴离子和阳离子的特殊反应
有机药物：典型的官能团反应。 因此，一般鉴别试验只能证实是某一类药物，
而不能证实是哪一种药物。通常一般鉴别试验不 适用于数种化学药物的混合物鉴别或在有干扰物 质存在时鉴别。
ChP附录中有：丙二酰脲类、托烷生物碱 类、芳香第一胺类、有机氟类、无机金属
类（Na, K, Li, Ca, Ba, Fe.,Al, Zn,Cu, Ag,Hg等）、有机酸盐类（水杨酸盐）、 无酸盐类。
AgCl 乳白色 BaSO4 白色
7. 丙二酰脲类
丙二酰脲类
钠盐溶解 硝酸银试液 二银盐白色沉淀
显紫色或产生紫色沉淀
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化 学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏 的定性反应，来鉴别药物的真伪。
返回
如巴比妥类药物含有丙二酰脲母核，主要 的区别在于5，5一位取代基和2一位取代基的 不同：苯巴比妥含有苯环，司可巴比妥含有双 键，硫喷妥钠含有硫原子，可根据这些取代基 的性质，采用各自的专属反应进行鉴别。又如 甾体激素类药物含有环戊烷并多氢菲母核，主 要的结构差别在A环和D环的取代基不同，可 利用这些结构特征进行鉴别确证。
药物的鉴别试验包括：性状和鉴别
（一）性状（definition)
聚集状态、晶形
外观
色泽 嗅、味
:、
溶解度
极易溶：1份溶质在不到1份溶剂中溶解 易溶： 1份溶质在1份~不到10份溶剂中溶解 溶解: 1份溶质在10份~不到30份溶剂中溶解 略溶: 1份溶质在30份~不到100份溶剂中溶解 微溶: …..在100份~不到1000份溶剂中溶解 极微溶解:在1000份~不到10000份溶剂中溶解 几乎不溶或不溶：…10000份溶剂中不完全溶
第二节 常用的药物鉴别方法
一 化学鉴别法
1. 显色反应鉴别法
三氯化铁呈色反应(Ar-OH, Ar-OCOCH3) 异羟戊酸铁反应(Ar-COOH;-COOR)
茚三酮呈色反应(脂肪氨基，α－氨基酸） 重氮化-偶合呈色反应(Ar-NH2;-NHCOR) 氧化还原显色反应及其它颜色反应 与金属离子的沉淀反应
2. 沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应 其它沉淀反应(如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光 药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3. 荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光
药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光 药物其它反应后，发射出荧光
制备衍生物： 药物＋试剂
具有荧光的衍生物
4. 气体生成反应鉴别法
胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理 生成氨气 ( NH3 ；NH(C2H5)2)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫 化氢气体(H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机源自文库物，加热。生成紫色碘蒸汽 含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加
乙醇可产生乙酸乙酯
二 光谱鉴别法
测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长 规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度 1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法 规定吸收波长和吸收度比值法 经化学处理后, 测定其反应产物吸收光谱特性
综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药 物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理 化学性质进行药物真伪的鉴别——不同药物类 别的区别。
专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基 础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别 药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部 分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的 目的。
物理常数: 相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数 、 折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值
第一法：测定易碎的固体药品
熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质
比旋度：指在一定波长下，偏振光透过1dm且每1ml中含有
旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴 别药物、检查药物的纯度和含量测定。 [n]TD = 100α/dL
4.托烷生物碱类
此类生物碱中具有莨菪酸结构，有Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（Na, K, Ca)
焰色反应：Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：
供试品 + NaOH 氨臭
使湿润的 红色石蕊 试纸变蓝
使硝酸亚汞试液湿 润的滤纸显黑色
6. 无机酸根 氯化物： Cl- + Ag+ 硫酸盐： SO42- + Ba2+
摩尔吸收系数ε=A/CL
吸收系数
百分吸收系数（Ch.P收载的方法）E1%1cm=A/CL 中国药典收载的方法，它是指在一定波长下，溶液浓度为1％ （W/V)，厚度为lcm时的吸收度，用 表示。
（二）一般鉴别试验 （general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性，通过化 学反应来鉴别药物的真伪。
1.有机氟化物
茜素氟蓝 硝酸亚铈
有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3
蓝紫色络合物
2. 有机酸盐 (1) 水杨酸
水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物 紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐
供试品溶液（中性）+ 氨制硝酸银
水浴中
银镜
3.芳香第一胺类
稀盐酸
供
试 + 亚硝酸钠
品
碱性-萘酚试液
红色到猩红色