己二酸生产工艺整理
己二酸生产工艺技术

己二酸生产工艺技术1、合成已二酸的工艺技术1.1过氧化氢合成已二酸在生产过程中以过氧化氢作为氧源,采用不同的类型的催化剂进行已二酸的合成,当以叔丁醇当作溶剂时,H2WO4作为催化剂对过氧化氢进行催化,最后分离出的已二酸较少,大概为62%,并且副产物量高,所以总结这种方法产生已二酸量少且副产物量高。
当将钨酸钠和盐酸作为原料时,可以运用液相沉淀法对钨酸进行收集,此时钨酸可以作为催化剂,过氧化氢氧化环乙烯进而可以生成已二酸,产量可以达到74%。
过氧化氢在生产已二酸时具有重要作用,反应过程较为温和,防止生产过程中氧气含量太高产生许多副产品,比如二氧化碳和水等,这样对生产过程可以进行有效的控制。
1.2苯酚合成已二酸以苯酚为原料合成已二酸至今已有八十年的历史,但是现如今采用该法进行大量生产已二酸的生产商却比较少。
主要工艺流程是首先利用苯酚及氢反应生成环乙醇,再利用硝酸对其进行氧化产生已二酸。
这种方法使用的设备工艺和相关的生产情况和苯法类似,主要限制是苯酚这种材料比较稀有,只能在苯酚原料充足的区域进行大量生产。
基于此,导致苯酚合成的已二酸占全球生产比例较低。
1.3环己烷合成己二酸前几年有人尝试利用作为催化剂对环己烷进行氧化,从而得到产物已二酸,转化率到达80%,制备效果比较好。
但是存在一个很大的缺点,醋酸的酸性会对反应器产生腐蚀性,这对生产过程是相当不利的。
为了防止这种腐蚀作用,日木某大学对该反应过程进行改进,开发了一种新型的生产工艺,即无溶剂的氧化工艺,同时采用溶解度比较高的NHPI作为催化剂,该催化剂在环己烷中有较高的溶解度。
许多生产厂家均采用此技术进行大批量的工艺生产,不仅可以加快生产速度,而且质量比较有保障。
当醋酸作为催化剂时,当反应温度超过100℃同时持续时间达到45min后,此时的环己烷转化率有所变化,大概为21%而选择性达到88%。
环己烷为原料生成已二酸具有许多优势,主要优点是在生产工艺流程中只有一种催化剂,只通过一步氧化反应就可以得到产物已二酸。
己二酸工业化生产

己二酸氧化合成操作要点己二酸是一种重要的化工原料,主要用于合成尼龙-66 ,还广泛应用于聚氨酯、合成树脂等领域,目前应用于工业化生产的方法主要有两种:环己烷氧化法和环己烯水和法。
华鲁恒升化工股份有限公司己二酸生产装置目前采用的是环己烷氧化法合成己二酸原料醇酮。
本装置以铜、钒作为催化剂,用硝酸氧化醇酮生成己二酸,经结晶、增浓、离心分离得到工业级己二酸,工业级己二酸再经过溶解、活性炭吸附过滤、结晶、增稠、离心、干燥包装后的到成品精己二酸。
1、环己烷氧化法合成己二酸工业化生产的主要技术特点:(1)用铜、钒作为费催化剂进行醇酮的氧化,可以加快反应进程、抑制副反应,反应温度范围大,己二酸收率高。
(2)氧化反应采用过量的硝酸,可使反应稳定,易于控制,生成的己二酸易于溶于硝酸溶液中,不会结晶出来;硝酸是一种冷量,可带走部分反应热;硝酸过量可使醇酮充分反应,防止醇酮积聚发生爆炸。
(3)己二酸的结晶、分离系统采用连续结晶、分离的设备,使整个装置连续生产运行。
(4)由于对氧化反应产生的氧化氮气体进行回收,以及硝酸母液酸经浓缩后循环使用,降低了硝酸的消耗并减少了己二酸的损失。
2、己二酸氧化工序工艺流程由回收硝酸和新鲜硝酸混合制备氧化酸,依次流经六台串联的氧化反应器。
氧化反应所用的催化剂用新鲜硝酸溶解,并与回收的催化剂溶液一起经硝酸浓缩后,随氧化硝酸进入反应器,反应过程中,醇酮平行并联加入六台反应器内参与反应。
从第六台反应器流出的混合物收集在氧化熟化罐内,反应过程中产生的亚硝气经压缩机压缩后,在吸收塔内回收再利用。
在六台串联带搅拌器的反应器中,含有催化剂的过量氧化酸,在微负压下把醇酮氧化成己二酸。
硝酸加入第一台反应器,利用位差依次向下一台反应器溢流。
在醇酮与硝酸反应过程中,容易产生大量的气泡,反应器内存在大量的气泡经影响反应器内硝酸的量,进而影响反应的摩尔比,使反应失去控制,为消除气泡,反应原料醇酮加入反应器前加入适量消泡剂,醇酮与消泡剂混合后并联加入第一至第六台反应器。
己二酸生产工艺流程

己二酸生产工艺流程嘿,咱来讲讲己二酸生产工艺流程哈。
我记得有一次去化工厂参观,刚好看到己二酸生产的部分过程。
首先呢,原料的准备就像准备做饭的食材一样。
他们把一些特定的化学物质收集起来,这些化学物质就像一个个小士兵,准备投入到生产的战斗中去。
我看到那些大罐子,里面装着各种原料,就像一个个装满宝藏的宝箱。
接着就是氧化反应啦。
把原料放到反应釜里,就像把食材放进大锅里。
这个反应釜就像一个神奇的魔法锅。
在一定的温度和压力条件下,还要加入催化剂,这些催化剂就像神奇的魔法粉。
我在旁边看着那些仪表盘,上面的数字在不停地跳动,就像在演奏一场特殊的音乐会。
温度和压力得控制得恰到好处,不然就像做饭火候没掌握好一样。
在氧化过程中,我看到反应釜里的液体在翻滚,就像一锅煮开的汤。
那些化学物质在里面发生着复杂的变化,就像一场激烈的化学舞会。
然后就是分离和提纯啦。
就像从一堆东西里把有用的东西挑出来。
通过一些特殊的设备,把己二酸从其他杂质中分离出来。
我看到那些管道和过滤器,它们就像一个个小筛子,把杂质筛掉,留下纯净的己二酸。
我还记得有一次在观察分离过程的时候,看到有一个小阀门有点漏液,就像一个调皮的小孩在捣乱。
工人师傅赶紧去处理,就像在哄一个不听话的小孩。
最后就是产品的包装啦。
把己二酸装到袋子或者桶里,就像把做好的美食装到盘子里。
这些己二酸就可以运往各个地方,去发挥它们的作用啦。
从那次在化工厂的参观,我就知道了己二酸生产工艺流程。
就像完成一场复杂的化学魔术表演,把各种原料变成有用的己二酸产品。
煤化工装置己二酸生产工艺技术探究

煤化工装置己二酸生产工艺技术探究摘要:己二酸是最重要的脂肪族二元酸(简称AA),其性质稳定且无毒,可与多官能团化合物进行缩合反应形成高分子材料。
主要采用法国罗地亚公司开发的醇酮氧化反应工艺,该工艺技术成熟但使用强氧化性的硝酸,设备腐蚀严重,且产生N₂O,污染环境。
近年来国内外对传统生产工艺进行了研究,主要包括新的催化剂或催化体系的开发,优选氧化剂和工艺条件,并取得了可喜的进展。
关键词:己二酸;环己烯;环己烷;催化氧化;过氧化氢1环己烯为原料合成己二酸1.1过氧化氢作为氧源采用不同催化剂以H₂O₂作为氧源,催化氧化环己烯合成己二酸的研究报导相对较多。
如T.Oguehi等)发现以叔丁醇为溶剂,H₂WO₄可催化35%H₂O₂氧化环己烯,己二酸的分离产率仅为62%,副产物1,2-环己二醇为18%,产率不高且副产物较多。
K.Sato等采用Na₂WO₄催化剂,只能用[CH₃(n-C₈H₇)₃N]HSO₄相转移催化剂,用30%H₂O₂直接氧化环已烯制备己二酸,已二酸的产率达93%,但该相转移催化剂价格昂贵难于推广。
张英群等4分别以苄基三乙基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵等为相转移催化剂,用磷钨酸催化H₂O₂氧化环己烯合成己二酸,己二酸的收率均在70%以上。
赵建波等以钨酸钠和盐酸为原料,采用液相沉淀法制备钨酸,并将自制的钨酸催化剂用于H₂O₂氧化环己烯合成己二酸。
己二酸产率可达74.2%。
H₂O₂在己二酸生产过程中表现出氧化反应过程温和,避免了和氧气直接反应发生过度氧化而生成二氧化碳和水的问题,从而更加易于控制。
反应产物单一,只有己二酸和水,具有绿色环保的特点。
但目前还局限于实验室阶段,由于过氧化氢用量大,目前的最少用量也要在30%以上。
因此价格相对昂贵的过氧化氢,会直接导致工业化生产成本增加,从而失去竞争力。
1.2臭氧作为氧源以H₂O₂为氧化剂,要加入添加剂如叔丁醇。
生产过程中必将增加生产成本,而且难于回收,同时也会给环境带来污染。
己二酸生产

1粗苯精制生产芳香烃苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高温裂解汽油和焦化粗苯。
这3种原料占总原料量的比例依次为:70%、27%、3%。
以石油为原料生产芳香烃的工艺都采用加氢工艺,以焦化粗苯为原料生产芳香烃的工艺有酸洗精制法和加氢精制法。
焦化苯与石油苯生产成本相比约低1500元/t。
2007年,我国加氢苯产能约56万t/a,产量约30万t,消耗粗苯约48万t,估计2008年建成投产的苯加氢装置产能为81万t/a,累计产能达到137万t/a。
2009年建成投产的苯加氢装置产能为78万t/a,累计产能达到215万t/a。
表1.1 焦化苯与石油苯产品质量对比20世纪80年代上海宝钢从国外引进了第一套Litol法高温加氢工艺,90年代石家庄焦化厂从德国引进了第一套K.K法低温加氢工艺,1998年宝钢引进了第二套K.K法加氢工艺,还有很多企业正在筹建加氢装置。
1.1加氢原理焦化苯中芳烃含量一般大于85%(wt),而其中苯、甲苯、二甲苯又占芳烃含量的95%以上。
焦化苯精致可分为两大类:酸洗法和加氢精制法。
1.1.1酸洗法传统的粗苯加工方法,采用硫酸洗涤净化。
常温常压、流程简单、操作灵活、设备简单。
但由于不饱和化合物及硫化物在硫酸作用下,生成黑褐色的深度聚合物(酸焦油),至今无有效治理方法,另外不能有效分离甲苯、二甲苯,产品质量、产品收率无法和加氢精制相比,正逐步被取代。
1.1.2加氢精制法粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。
在低温加氢中,由于加氢油中非芳烃与芳烃分离方法的不同,又分为萃取蒸馏法和溶剂萃取法。
1.1.2.1高温法高温加氢比较有代表性的工艺:由美国胡德利公司开发、日本旭化成改进的高温热裂解法生产纯苯的莱托(Litol)法技术。
在高温(600~630℃)、高压(5.5MPa)、催化剂(Co-Mo和Cr2O3-Al2O3)作用下进行气相催化两段加氢的过程,将轻苯中的烯烃、环烯烃、含硫化合物、含氮化合物转化成相应的饱和烃,同时发生苯的同系物加氢和脱烷基发应,已转化成苯与低分子烷烃,高温加氢的产品只有苯,没有甲苯和二甲苯,另外还要进行脱硫、脱氮、脱氧的反应,脱除原料有机物中的S、N、O,转化成H2S、NH3、H2O的形式除去,对加氢油的处理可采用一般精馏方法,最终得到苯产品。
己二酸制备工艺进展

己二酸制备工艺进展介绍了传统己二酸的生产工艺和几种绿色生产工艺,并作出简单的对比。
标签:己二酸;生产工艺0 前言己二酸(ADA),又称肥酸。
常温下为白色晶体,熔点152 ℃,沸点337.5 ℃,主要用于生产尼龙66盐、聚氯酯、合成树脂及增塑剂等;目前世界上己二酸主要用于生产尼龙66盐,进而生产尼龙66树脂和纤维、聚酯多元醇、增塑剂等。
2004年全球消费量为250万吨,2005年消费量约为265万吨左右,其中北美消费量约占全球消费量的42.3%;西欧消费量约占全球总消费量的31.3%;亚洲地区消费量约占全球总消费量的22.5%;其他地区消费量占全球消费总量的3.9%。
截止到2006年2月,我国己二酸的生产能力为25万t/a,2005年产量约为17万吨左右。
应用领域不断扩大,我国己二酸由原来主要用于生产尼龙66盐发展到聚氨酯领域。
1 己二酸生产的传统工艺传统己二酸的生产工艺主要是硝酸氧化KA油。
所以传统的生产工艺分为两步:KA油的生产和KA油的氧化。
1.1 KA油原料生产路线KA油可从环己烷、苯和苯酚为原料制得。
(1)环己烷为原料。
环己烷氧化制备KA油是现在工业上广泛采用的方法。
技术较成熟可靠。
是以苯为原料,进行催化加氢制成环己烷,再利用空气氧化制成KA油(环己醇和环己酮的混合物)。
1940’s,DuPont 公司以Mo、Co的醋酸盐或环烷酸盐为催化剂,液相空气氧化。
转化率5%-6%,KA油选择性75%-77%。
1960’s,美国SD公司以无水硼酸为催化剂,KA油选择性提高到85%-90%,并使KA油中的环己醇和环己酮的比例提高到10:1。
(2)苯为原料。
该方法主要是以苯为原料,采用部分加氢路线,以Ru为催化剂加氢生成环己烯,环己烯进行水合反应生成环己醇。
由旭化成公司在90年代实现工业化,该方法的优点:碳资源利用率70-80%→99%;氢单耗是传统工艺的2/3;新工艺几乎无副产物,废物处理均优于环己。
煤化工装置中己二酸生产工艺技术及改进措施研究

煤化工装置中己二酸生产工艺技术及改进措施研究摘要:环己烷空气氧化法、硝酸氧化环己醇、空气氧化环己烯等均为当前己二酸生产中常见的几种工艺技术路线,且均有着一定的优化空间。
相比较而言,硝酸氧化环己醇法生产己二酸产品的应用优势以及操作简单程度更为理想,依托对相应设备以及工艺参数的改进与调整,能够达到确保硝酸氧化环己醇法生产己二酸的产品质量、生产安全性以及环保性提升的效果。
关键词:己二酸;生产工艺;技术路线;硝酸氧化环己醇引言环己烷空气氧化法生产己二酸的应用优势在于,整个反应过程相对缓和,且生成的杂质较少,应用效果理想。
缺点在于,工艺技术的要求较为严格,且工艺复杂程度偏高,需要相关人员展开实时管控。
1 己二酸生产的常见工艺技术路线分析1 己二酸生产的常见工艺技术路线分析1.1 环己烷空气氧化法将苯设定为原料,在其中加入一定量的氢,以此得到环己烷;针对获取到的环己烷实施空气氧化处理,得到环己酮以及环己醇的混合产物(KA 油)[1] ;针对环己酮以及环己醇的混合产物进行硝酸氧化处理,最终得到己二酸。
在使用环己烷空气氧化法进行己二酸生产期间,可以投放的催化剂主要有的钻盐、硼酸等。
其中,在使用钻盐作为催化剂进行基于环己烷空气氧化法的己二酸生产实践中,需要设定反应温度保持在 125-150℃的范围内、设定反应压力在 8-15 兆帕的范围内;在使用硼酸作为催化剂进行基于环己烷空气氧化法的己二酸生产实践中,需要设定反应温度保持在155-175℃的范围内、设定反应压力在 0.8-1 兆帕的范围内。
1.2 硝酸氧化环己醇将苯设定为原料,在其中投放钌催化剂以及一定量的氢,以此得到环己烯;结合催化剂的加入,促使环己烯水合得到环己醇;针对环己醇展开硝酸氧化处理,最终得到己二酸。
硝酸氧化环己醇法生产己二酸的应用优势在于,该工艺在获得产品纯度、获取产品收率、原材料消耗、催化剂回收以及生产过程安全等方面均能够显现出较为理想的优势,相比于环己烷空气氧化法而言,有着更强的应用效果。
己二酸生产工艺详解(图)

3.1.2 工艺流程及排污节点本项目以精苯为原料,通过选择加氢生成环己烯,环己烯水合生成环己醇,环己醇经硝酸氧化生成己二酸。
其中氢气以甲醇合成驰放气为原料,采用变压吸附技术生产;硝酸以液氨为原料,采用双加压法生产。
主体工艺流程框图见图3.1-1,生产工艺污染源排放节点一览表见表31-14。
图3.1-1 己二酸生产主体工艺流程框图3.1.2.1 制氢装置工艺流程及排污节点本装置采用8-2-4PSA工艺流程,即:装置的8个吸附塔中有2个吸附塔始终处于进料吸附的状态。
其吸附和再生工艺过程由吸附、连续四次均压降压、顺放、逆放、冲洗、连续四次均压升压和产品气升压等步骤组成。
制氢装置产生的污染物为安全阀排放气(G1)、生产不正常排放气(G2)、解析气(G3)、废气中主要污染物CH4、CO、H2,送火炬进行焚烧处理。
3.1.2.2 硝酸装置工艺流程及排污节点项目采用氨氧化法生产硝酸,其生产过程包括氨-空混合气制备、氨的氧化和热能回收、一氧化氮氧化及吸收等工序,硝酸装置生产及排污工艺流程图见图3.1-2.。
图3.1-2 硝酸装置生产及排污工艺流程图3.1.2.3 环己醇装置工艺流程及排污节点项目采用环己烯法制环己醇,其生产过程包括苯加氢、萃取精馏、水合、环己烷精制、加氢催化剂再生、水合催化剂再生等工序,环己醇装置生产及排污工艺流程图见图3.1-3。
图3.1-3 环己醇装置排污节点图3.1.2.4 己二酸装置工艺流程及排污节点己二酸是以铜和钒作催化剂,用硝酸氧化环己醇反应生成,然后经过结晶、增浓、离心得到粗己二酸。
粗己二酸经溶解、活性炭脱色再经过结晶、增浓、离心、干燥后得到精己二酸产品。
后续系统包括:氧化氮气体回收、硝酸浓缩、催化剂及己二酸回收。
己二酸装置生产及排污工艺流程图见图3.1-4。
溶剂图3.1-4 己二酸装置排污节点图。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
表2-1 2016-2017年己二酸增产或改扩建计划统计表
(单位:万吨/年)
数据来源:金银岛资讯据金银岛统计,2016-2017年我国己二酸预计新增产能在43万吨/年。
其中中国平煤神马集团年产25万吨己二酸项目已于2012年8月开工,该项目建成后,既能替代进口,降低我国的对外依存度,满足国内市场需求,提高中国尼龙产业整体竞争实力和科技发展水平,又能使平煤神马集团尼龙6和尼龙66产品互补,形成完整的尼龙产业体系,进而扩大产品种类,拉长产业链条。
据悉河南神马一期万吨/年己二酸装置计划于2016年初投产。
二期万吨/年己二酸装置计划于2017年投产。
而重庆华峰化工第三期年产18万吨己二酸项目已于2015年11月12日在上海签约,该项目预计2017年建成投产。
重庆华峰化工有限公司自2010年入驻涪陵以后,已先后完成了一期年产18万吨己二酸项目、二期年产18万吨己二酸项目和10万吨聚氨酯树脂项目建设,到2017年三期年产18万吨己二酸项目建成后,华峰涪陵工厂己二酸年产能将达到54万吨,将成为全球产能最大、工艺最优的己二酸生产基地。
己二酸厂家生产工艺
山东海力(山东淄博)苯完全氢化KA油硝酸氧化法
山东海力(江苏大丰)苯完全氢化KA油硝酸氧化法
山东洪业苯完全氢化KA油硝酸氧化法
山东华鲁恒升苯完全氢化KA油硝酸氧化法
神马集团苯部分氢化环己醇硝酸氧化法
重庆福祥化工(隶属于华峰)苯完全氢化KA油硝酸氧化法
辽阳石化苯完全氢化KA油硝酸氧化法
新疆天利苯完全氢化KA油硝酸氧化法
浙江曙扬化工苯部分氢化环己醇硝酸氧化法
山西阳煤苯部分氢化环己醇硝酸氧化法
唐山中浩化工苯完全氢化KA油硝酸氧化法
山西太原化工苯完全氢化KA油硝酸氧化法
苯完全氢化氧化工艺
20世纪30年代到70年代,经美国杜邦公司、孟山都公司、英国的帝国化学、法国罗纳普朗克公司的不断努力和完善,逐步改用苯完全氢化氧化法,即精苯催化加氢生成环己烷,空气氧化环己烷生成环己酮和环己醇(即醇酮油,又称KA油)
,再经硝酸氧化KA油合成己二酸[4-5]
.
化学反应式如下:苯完全氢化氧化工艺,技术成熟,操作条件温和,原料为石油化工中常用的苯,方便易得,经济合理,是目前世界上己二酸生产中使用最广泛的生产工艺,该工艺的产能占世界产能的80%以上。
流程步骤:
1、苯加氢制环己烷
苯加氢制环己烷可分为IFP法和富士制铁法。
IFP法指采用悬浮状镍催化剂(NiPS2)在
180—200℃、条件下悬浮液相加氢生成环己烷。
富士铁法是指苯分别在高温(200—250℃)和低温(160℃)条件下两步催化加氢合成环己烷。
2、环己烷空气氧化制KA油
环己烷空气氧化根据催化剂的不同,可分为三种不同的方法。
(1)钴盐催化氧化法钴盐法是40年代杜邦公司开发的最古老的方法。
环己烷在钴催化剂、160℃和1MPa条件下经未稀释的空气氧化得含KA油的混合物,混合物经精馏分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。
该法的优点是技术成熟,操作简单。
缺点是精馏塔板上存在结渣现象,更为严重的是装置极有可能发生爆炸。
(2)硼酸催化氧化法该法是60年代开发的。
环己烷在硼酸催化剂、155—175℃和—1MPa的条件下经空气氧化得含KA油的混合物。
该法的优点是收率高。
由于工艺路线较复杂,生产连续性差,因此经济效果并不理想。
美国的孟山都、英国的帝日化学日本的旭化成公司曾一度改用硼酸法由于存在上述缺点,未能取得优势。
(3)无催化氧化法该法是70年代法国罗纳普朗克公司开发的。
在165—195℃、—2MPa和条件下用含氧质量分数为11%—15%的空气在没有催化剂的情况下氧化环己烷形成的环己基过氧化氢,在70—260℃、30MPa和铬酸叔丁酯催化剂存在下分解生成KA油。
采用该法基本具有钴盐催化法和硼酸催化法两者的优点,在一定程度上弥补了钴盐法和硼酸法的缺点。
3、KA油氧化制己二酸
KA油氧化制己二酸有空气氧化法和硝酸氧化法。
以醇、酮为原料,铜、钒为催化剂,用硝酸作氧化剂,在常温常压下将环己醇和环己酮混合物氧化为己二酸。
己二酸经结晶分离后得到工业级己二酸,再经活性炭脱色,结晶、干燥后得精己二酸。
苯部分氢化氧化工艺
20世纪90年代日本旭化成以精苯为原料在催化剂的存在下部分氢化生成环己烯,环己烯水合生成环己醇,环己醇再经硝酸氧化生产己二酸[3-6].化学反应式如下
:
苯部分加氢氧化生产己二酸工艺是以原子经济性为特征,碳资源利用率较高,同时减少了氢的消耗,副产物较少,生产的产品纯度较高.目前有日本旭化成公司和中国河南神马尼龙化工有限公司采用该生产工艺.
流程步骤:
精苯在钌催化剂的存在下控制一定的温度、压力,使苯部分氢化,生成环己烯和环己烷。
苯的转化率为40%—50%,环己烯选择性80%。
在高硅沸石催化剂存在下,控制一定的浓度、压力,使环己烯和水转化为环己醇。
环己烯的转化率为10%,环己醇的选择性为99%。
环己醇经硝酸氧化生产己二酸。
采用该工艺生产己二酸具有如下主要特点:
1 产品的质量好,纯度高;
②苯部分加氢的反应条件缓和,加氢及水合反应均在液相中进行,操作安全,不需采取专门的安全措施;
③副产品少,环己烷是唯一的副产品,它也可以作为有用的化学产品销售;
④环保具有优势,加氢和水合反应过程不像传统工艺那样产生一元酸、二元酸、酯等,废液量少,环保投资低,而且不存在设备腐蚀。
⑤生产过程不存在设备结垢问题,不存在堵塞问题,因此事故少、维修少;
⑥能耗低,生产成本低。
己二酸其他生产工艺
环己烷一步氧化法
环己烷的液相空气氧化法即一步氧化法,采用乙酸为反应介质,乙酸钴为催化剂,反应温度70—100℃,停留时间2—6h,转化率为50%—70%,己二酸的选择性为70%—75%。
此法的优点是工艺流程短,可省去硝酸装置和一套氧化装置;但为防止深度氧化和腐蚀,必须在低温下长时间反应,并且这种条件易引起爆炸,生产能力和收率不高,产品分离亦较复杂。
过氧化氢氧化法
以30%的过氧化氢作氧化剂氧化环己烯制取己二酸,条件比较温和,收率约为93%—95%。
工艺优点是产率高,对环境无污染;缺点是反应时间长催化剂回收困难,工艺有待进一步完善。
现阶段是研究主要集中在相转化剂和配位体。
苯酚加氢硝酸氧化法
该法是将苯酚催化加氢生成KA油。
在150℃,1MP下加氢可将苯酚还原成KA油。
这种方法设备投入和生产复杂程度与环己烷法相差不大,工艺安全,投资费用低,但是苯酚原料的成本高,适合在苯酚原料相对丰富的地区,如美国、巴西、西欧和前苏联等部分地区。
以葡萄糖为原料
以葡萄糖为原料,应用生物催化作用将其转化成己二酸,反应时间48h,得己二烯二酸,再催化加氢生成己二酸,产率为97%。
本工艺优点是在制造己二酸的过程中,不会产生氮氧
化合物。
生产工艺比较
工业上生产己二酸主要有三种工艺路线,环己烷法、环己烯法和苯酚法。
以环己烷法为主,占总生产能力的86%—93%,环己烯法占4%—7%,苯酚法占3%—7%。
己二酸的几种生产路线各有其特点。
环己烷法工艺比较成熟可靠,目前虽然成本较高,但仍然被广泛采用。
环己烯法除加氢催化剂对生产原料要求较为苛刻之外,其优势比上述两种方法较为明显,在工艺过程、产品收率、原材料消耗、产品质量、安全及环保、生产成本等方面有明显的优势,所以,由环己烯生产己二酸的工艺方法,将有着广阔的发展前景。