丙烯酸树脂涂料综述
丙烯酸树脂全面介绍
硬单体：单体的均聚物Tg较高者， 提高硬度和拉伸强度。
甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等
软单体：赋单予体一的定均的聚T1g柔物TWg11韧TTWg22g性较和WT低gnn 延者伸，性。 丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、2-乙基己酯等
应用：多年来广泛用于黑色家电产品外壳的表面喷涂装饰 、汽车修补漆、机械、建筑等领域应用广泛。
2. 热固性丙烯酸树脂
也称为交联型或反应交联型树脂，其成膜 过程中伴有几个组分可反应基团的交联反 应，因此涂膜具有网状结构，不熔不溶， 使涂膜的机械性能、耐化学品性能大大提 高。
优点：
较高的固体份，成膜后，不溶于有机溶剂，有更 好的抗化学、抗溶剂、抗碱、抗热性；更好的光 泽和表观，丰满，强韧。
羟基-异氰酸酯反应而交联
封闭型异氰酸酯交联
优点
缺点
室温固化但具有烘烤 有害有毒
硬度、耐介质性好， 价格高
色泽、耐候性好
潮气敏感
坚韧性好
需要双组份包装
丙
烯
用途
酸
-
室温固化：
聚
交通设备（飞机、汽车、舰艇等修补漆）
氨
建筑，农具及铁路设备 保养漆（贮罐、桥梁、钻井平台）
酯 涂 料
热敏感底材（塑料、皮革、纤维）
因此共聚引入官能团可使树脂具有各种期望性能
单体贡献
甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、苯乙烯 、丙烯酸
丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2乙基己酯
甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯
甲基丙烯酰胺、丙烯晴
甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯 丙烯晴、氯乙烯、偏氯乙烯、甲基丙 烯酰胺、甲基丙烯酸
丙烯酸树脂涂料的研究
丙烯酸树脂涂料化学工程与工艺一班）摘要：介绍了丙烯酸树脂涂料的用途；简述了丙烯酸树脂改性方法，展望了丙烯酸树脂的发展前景。
关键词：丙烯酸树脂纳米材料杂化改性UV固化1、前言丙烯酸涂料是由丙烯酸树脂、溶剂和颜料、填料以及助剂组成。
丙烯酸树脂是由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、苯乙烯等单体聚合而成，丙烯酸树脂具有色浅、透明度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层材料。
由于丙烯酸树脂在特定场合存在一定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不够好以及成本偏高等，限制了它的进一步应用，因此国内外学者进行大量深入研究，有众多改性方法[1]。
2010 年国内丙烯酸及酯的产能分别达到117.9 万t/a、172.8 万t/a，我国已成为世界丙烯酸及酯的最大产国[2]，丙烯酸树脂及涂料产量也将居世界首位。
2、丙烯酸树脂涂料的用途2.1 用于建筑涂料如丙烯酸树脂建筑用乳胶漆，聚丙烯酸酯彩色涂料，防水涂料和外墙涂料。
聚丙烯酸酯彩色涂料的基料可用于制备清漆或者色漆，其制得的清漆或者色漆适合于内外墙装饰，具有色彩艳丽，耐水性，耐恶劣气候性强，漆膜柔韧，对环境无污染等特点。
2 ，2用于制备防腐涂料水性铁红丙烯酸防锈漆，水性自交联丙烯酸防腐涂料，耐酸雨有机硅改性丙烯酸涂料，水性聚氨酯改性丙烯酸木器涂料。
水性铁红丙烯酸防锈漆是自干型涂料，其性能优于红丹酚醛防锈漆和红丹醇酸防锈漆。
该漆具有优良的耐盐水性，耐腐蚀性，漆膜附着力强，坚韧牢固，可与各类面漆配套使用，且无毒害，不燃不爆，对坏，境污染少，便于储藏运算和施工涂料。
该涂料主要应用于大型机械车辆船舶与小型仪器仪表的涂装。
2，3 用于导电功能丙烯酸涂料丙烯酸--石墨导电涂料，丙烯酸—聚苯胺防腐导电涂料，塑料制品用丙烯酸防静电涂料丙烯酸—石墨导电性涂料具有良好的导电性，对陶瓷表面具有良好的附着力，其优点在于不污染环境价格低廉，主要用于电磁屏蔽的涂覆。
丙烯酸树脂涂料综述
丙烯酸树脂涂料综述丙烯酸树脂涂料综述引言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。
为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。
不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。
其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。
正文：一、丙烯酸树脂的发展历史在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天，人们很难想象它们从诞生至今只有50年。
在1953年之前，乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用，而50年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。
40年代直到二战结束，乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用，几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。
这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能，但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味；同时它们非常不容易清除，需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。
1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料，这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。
1953年丙烯酸乳液诞生1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33，它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。
基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点，快干、低气味和容易清洗，同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。
60年代第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。
60年代初研制出新的丙烯酸乳液，科学家们在聚合过程中加入了其他单体，使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。
几年后，丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强，它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能，同时着色力和抗粉化也得到了加强。
丙烯酸树脂涂料
丙烯酸树脂是重要的涂料工业用成膜物质，其今后的发展仍将呈加速增长趋势。其中水性丙烯酸树脂（包括乳液型和水可稀释型）的研究、开发、生产及应用将更加受到重视,要加强核壳结构、互穿网络结构乳液的研究；高固体份丙烯酸树脂和粉末涂料用丙烯酸树脂也将占有一定的市场份额；同时，氟、硅单体改性、聚氨酯改性、环氧树脂改性以及醇酸树脂改性的丙烯酸树脂在一些高端及特殊领域的应用会得到进一步的推广。
4分子量调节剂
为了调控分子量，就需要加入分子量调节剂（或称为粘度调节剂、链转移剂）。现在常用的品种为硫醇类化合物。如正十二烷基硫醇，仲十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，巯基乙醇，巯基乙酸等。巯基乙醇在转移后再引发时可在大分子链上引入羟基，减少羟基型丙烯酸树脂合成中羟基单体用量。通过提高引发剂用量也可以对分子量起到一定的调控作用。
丙烯酸树脂涂料
摘要:以丙烯酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。在1950年由美国杜邦公司首先制成热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装。1952年，加拿大工业公司获得了生产热固性丙烯酸树脂涂料的专利。这类涂料不仅具有色浅、透明度高、光亮丰满、耐候、保色、保光、附着力强、耐腐蚀、坚硬、柔韧等特点，且可通过选择单体、调整配比、改变制备方法及改变拼用树脂，配制出一系列丙烯酸树脂涂料。广泛用于飞机、汽车、机床、仪表、家用电器、高级木器及缝纫机、自行车等轻工产品的防护和装饰性涂装。本为主要介绍了丙烯酸是指涂料的合成与各方面的应用。
丙烯酸树脂水分散体的合成通常采用溶液聚合法，其溶剂应与水互溶；另外，在单体配方中往往含有羧基或叔胺基单体，前者用碱中和得到盐基，后者用酸中和得到季胺盐基，然后在强烈搅拌下加入水分别得到阴离子型和阳离子型丙烯酸树脂水分散体。加水后若没有转相，则体系似真溶液，若补水到某一数值，完成转相后，外观则似乳液。两种离子型分散体中，阴离子型应用比较广泛。
简述丙烯酸树脂在涂料行业中的应用
（3）丙烯酸树脂在汽车修补漆应用
随着涂料技术不断发展，近年来丙烯酸涂料中会加入有二异氰酸酯或多异氰酸酯交联的含羟基，也取得了重要突破，这类涂料可以在较低的温度下（如常温或在70与80℃间进行约30分钟低温烘烤）充分固化而形的成膜，其漆膜的硬度与耐久性都比普通的烘漆好。
在工业发达的国家，汽车行业的产量及保有量的60%至90%范围均为轿车所占，所以汽车修补漆领域主要是为轿车的修补漆，轿车的修补漆比例不仅高，而且轿车用的漆比其它货车或公交汽车用漆要求高，轿车多数为私家拥有，好多人也会把它作为一种工艺品来爱护。客车使用的维修漆，至于货车维修漆要求更低，国内通常用醇酸漆、或醇酸调和漆修补客车或货车。
（1）溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料
溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料具有较好的耐候性、耐擦洗性、耐沾污性能及保色性能；并且助剂含量少,漆膜致密,其综合性能明显优于其它类涂料。氟改性或有机硅改性丙烯酸树脂是高耐候性丙烯酸建筑涂料的代表。由于氟改性丙烯酸树脂价格较高,目前仅处于研究阶段,尚难进行工业推广及应用。而有机硅改性丙烯酸树脂价格适合广大消费者,性能优异,越来越受到建筑涂料领域欢迎。
2.2在建筑涂料行业应用
随着经济的发展，我国城乡的建筑（如住宅小区、商场、公共设施、道路、桥隧）的大量扩展对建筑涂料需求量越大，随之对其品种的拓展需求也大。所以激发了该领域涂料的不断更新，许多新品种及性能好的涂料产品不断涌现在市场中，特别以丙烯酸酯为首选原料的产品获得进一步发展，从而带动了国内丙烯酸酯产量（大于75.9万吨通用酯）高速增长的趋势。
水性丙烯酸树脂亲水途径及组成综述
水溶性丙烯酸树脂的组成:
水溶性丙烯酸树脂通常是通过溶液聚合得到含可水溶性基团的树脂。以离解后
分状态分为阴离子型和阳离子型两种，多数为阴离子型。 水溶性丙烯酸树脂的组成可以大致由以下成分:
带羧基、羟基、氨基或环氧基的功能性基团于高温下，可 彼此反应而交联固化，但固化温度较高。 在水性丙烯酸树脂中添加水溶性交联剂如六甲氧甲基三聚 氰胺、水溶性酚醛树脂等，他们在加热时彼此反应交联。可于中温 固化完全。
水性丙烯酸树脂的改性：
水性丙烯酸树脂涂料具有以下优点：色浅，透明性极好，优良的 耐光性能和耐户外老化性能，不易变色，耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等 化学品的玷污及腐蚀；通过改变共聚单体、交联剂种类及调整聚合物摩尔 质量等一系列措施，可以改变涂料的各种性能。为了改进单个树脂在使用 上的缺陷，20世纪80年代以来，人们试图把两种树脂涂料有机结合起来 ，形成复合乳液，通过各组分间优势互补来提高水性漆涂膜的整体性能。 水性丙烯酸树脂改性的方法有：环氧改性水性丙烯酸树脂、水性 聚氨酯丙烯酸树脂和其他改性方法（如乙烯类单体改性、含氟水性丙烯酸 树脂）等。
3、 其他改性
乙烯类单体具有基 础结构CH2=CRX（R是氢和烷 基，X为其他基团），可利 用单体中所含的不饱和双键 ，与丙烯酸酯类单体中的不 饱和双键经过各种聚合反应 ，生成种类繁多的乙烯类单 体改性的丙烯酸共聚树脂。 乙烯类单体改性水 性丙烯酸树脂涂料多为乳胶 涂料，由于受到水的特殊性 质和现有工艺水平的限制， 目前该类涂料多应用于建筑 涂料，在特殊涂料和工业涂 料中的比例还很小。
作者姓名：菲儿
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【水性丙烯酸树脂】
开始
水性丙烯酸树脂亲水途径：
使水性丙烯酸树脂亲水水溶性的途径有：一、向共聚物分子链中 引入亲水官能性单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、亚甲基丁二酸（衣康酸） 、丙烯酸-B-羟乙酯、丙烯酸-B-羟丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺及丙烯 酸缩水甘油酯等；二、使丙烯酸酯共聚物在碱性介质下部分水解。 丙烯酸树脂共聚物单体选择十分重要。还需要注意单体彼此间的 共聚和均聚能力的大小（即竞聚率的大小）。 常用的水性丙烯酸树脂的制备方法是：首先将带有极性基团的丙 烯酸酯类单体与其他单体进行溶液共聚合，然后用中和剂中和再分散溶于 水中。极性溶剂在反应过程中有时可起链转移剂的作用，达到调节分子量 的目的，同时反应结束后留于共聚物体系中可作助溶剂使用。
丙烯酸树脂涂料。
02
分类
组成
纯丙树脂 苯丙树脂 硅丙树脂 氟丙树脂 醋丙树脂
涂料剂型
溶剂型涂料 水性涂料
高固体组分涂 料
粉末涂料
成膜特性
热塑性 热固性
热塑性丙烯酸树脂涂料
热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为水） 挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有 化学反应发生，为单组分体系
优点:固体份较高，成膜后不溶于有机溶剂，有更好的 抗化学、抗溶剂、抗碱、抗热性;更好的光泽和表观、 强韧。 缺点:有一定的使用寿命，不能长时间储存。 应用:适合于制备防腐涂料，最重要的应用是和氨基树 脂配合制成氨基—丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、
含烃基丙烯酸 树脂可与
异氰酸酯、氨 基树脂、环氧 树脂 发生交
COOCH3
COOH
R可为-H、烷基、烃烷基等
丙烯酸树脂涂料
以丙烯酸树脂为成膜基料的涂料
成膜物质 填料 其他（助剂、溶剂等）
优点：广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建 筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日 用品的涂饰。近年来，国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展 很快，目前已占涂料的1/3以上。
优点:施工方便;透明度高;耐光、耐候、耐热性能好:保光保色性 能好。
缺点:固体分低;施工性能差,涂膜丰满度差，低温易皲裂、低温易 发黏，溶剂释放性差，实干较慢，耐溶剂性不好等。
应用:广泛用于黑色家电产品外壳的表面喷涂装饰、汽车修补漆、 机械、建筑等。
热固性丙烯酸树脂涂料
也称为反应交联型树脂，其成膜过程中伴有几个组分可反应 基团的交联反应，因此涂膜具有网状结构
联
自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。
溶剂型丙烯酸树脂涂料51coa
提高溶剂型丙烯酸树脂 涂料51coa的性能指标， 如耐候性、耐磨性、耐 腐蚀性等，是未来发展 的重要趋势。
面临的挑战与机遇
挑战
环保法规的限制、市场需求波动、技 术更新换代等。
机遇
新型建材市场的快速发展、产品技术 创新、国际市场需求增长等。
05 安全与使用注意事项
ห้องสมุดไป่ตู้
健康风险
皮肤刺激
溶剂型丙烯酸树脂涂料51coa含有一定的刺激性成分，长时间接 触皮肤可能导致皮肤红肿、瘙痒等不适症状。
严禁烟火
涂装场所严禁烟火，避免使用易燃易爆物品。
储存注意事项
涂料应存放在阴凉通风处，远离火源和热源，避免阳光直射。
应急处理措施
皮肤接触
如不慎接触涂料，应立即用清水冲洗皮肤，并及 时就医。
眼睛接触
如涂料溅入眼睛，应立即用清水冲洗眼睛，并及 时就医。
呼吸道刺激
如出现呼吸道不适症状，应立即离开涂装场所， 呼吸新鲜空气，并及时就医。
过程控制
加强生产过程中的质量控制，对关 键工艺参数进行监控和调整，确保 产品质量稳定。
存储与运
存储条件
涂料应存放在阴凉、干燥、 通风良好的地方，避免阳 光直射和高温。
有效期
规定涂料的保质期，并在 有效期内使用，过期产品 应进行质量检测，合格后 方可使用。
运输要求
在运输过程中要防止碰撞 和倾倒，保持包装完整， 防止污染和混入杂质。
能够抵抗温度和湿度的变化，不易出 现开裂、起泡或剥落。
耐老化
在长时间的使用过程中，能够保持良 好的外观和性能。
耐水性
能够承受水的侵蚀，不易出现水迹或 变色。
环保性能
低挥发性有机化合物（VOC） 排放
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丙烯酸树脂涂料综述摘要：丙烯酸树脂漆在建筑涂料领域中广泛应用，已经成为全球最流行的墙面涂料。
对丙烯酸树脂漆的发展历史进行了研究，报告了丙烯酸树脂漆的发展现状，并且调查了丙烯酸树脂的合成技术与应用。
关键词：丙烯酸树脂；发展历史；发展现况和趋势；应用前言：丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。
为了改进性能和降低成本，往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚，如丙烯腈，丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。
不同共聚物具有各自的特点。
所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。
丙烯酸酯涂料由于性能优良，已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具，铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸，粘合剂和皮革等生产领域。
其应用面广，是一种比较新型的优质涂料。
一、丙烯酸树脂涂料简介1.1 定义丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料，这类产品的原料是石油化工生产的，其价格低廉，资源丰富。
1.2 特点不同共聚物具有各自的特点．所以可以根据产品的要求，制造出各种型号规格的涂料品种。
它们有很多共同符点：(1)具有优良的色泽，可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆；(2)耐光耐候性好，耐紫外线照射不分解或变黄；(3)保光、保色、能长期保持原有色泽；(4)耐热性好；(5)可耐一般酸，碱，醇和油脂等；(6)可制成中性涂料，可调入铜粉、铝粉，使其具有金银一样光耀夺目的色泽，不会变暗；(7)长期贮存不变质1.3分类1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂：可以粘塑料。
2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂：可合成多种共聚乳液，供无纺布、织物、植绒、复合薄膜，纸张上光、建筑密封及涂料应用。
3 .α—氰基丙烯酸酯：为单液型，粘度低，固化特别快，见潮即可在几十秒内聚合，常称为瞬干胶。
强度高、透明、毒性小、使用方便；但脆性大、耐久性差、价格昂贵。
可粘各种材料，最适于应急修补。
4.厌氧胶：是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的，在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。
现已发展成几百个品种，具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。
主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏；螺纹螺栓紧固；轴承、插件、嵌件固定。
5.丙烯酸结构胶黏剂： 70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯酸酯胶黏剂，又称第二代丙烯酸酯胶黏剂(SGA)。
分底涂型及双主剂型两大类。
二、丙烯酸树脂的发展历史在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天，人们很难想象它们从诞生至今只有60年。
在1953年之前，乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用，而60年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。
丙烯酸乳胶漆之所以能得到迅速发展，主要是因为其干燥快速，容易操作和施工，易清理；人们对油性涂料健康和环境保护不安全性的担心越来越多；配方的优势在涂料生产企业中越发显现出来。
2.1四十年代直到二战结束，乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用，几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。
这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能，但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味；同时它们非常不容易清除，需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。
1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料，这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。
而真正可称为现代乳胶漆的祖先的是一种为二战中军用轮胎开发的合成橡胶——GRS，它由两种乳液聚合物：丁二烯（软）和苯乙烯（硬）以60/40的比例组成。
这种涂料比醇酸树酯涂料干得快，气味小很多并且容易清洗。
在SBR之后其他种类的乳液也进入了开发，其中以醋酸乙烯（PVA）聚合物为最多，并且通过马来酸、延胡索酸、丙烯酸酯或乙烯酯进行改性。
改性后的PVA比SBR便宜，且气味更低。
SBR在当时得到了广泛的应用；而当需要更硬的涂膜和更好的外墙涂料耐久性时PVA就能发挥作用。
当然这些早期的水性涂料没有一种能够达到溶剂型涂料的性能，同时它们也无法从成本上超越醇酸树脂涂料。
因此这种水性涂料在当时只是作为一种时髦的涂料，而没有得到广泛应用。
2.2五十年代1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33，它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。
基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点，快干、低气味和容易清洗，同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。
纯丙烯酸Rhoplex AC-33乳液的漆膜更耐久，比SBR和PVA有更高的耐碱性。
油性醇酸树脂漆能提供高光的涂膜，漆膜表面光滑，且附着力很好，在外墙涂料和装饰漆中得到了广泛应用；而当时的RhoplexAC-33则仅仅局限于内墙的涂装。
醇酸树脂漆的耐碱性很差，尤其是新砖石墙面基材上，Rhoplex AC-33的表现则较好，且砖石墙面基材对附着力的要求比木头基材低，因此Rhoplex AC-33成为在此领域中应用的首选。
2.3六十年代第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。
60年代初研制出新的丙烯酸乳液，科学家们在聚合过程中加入了其他单体，使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。
几年后，丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强，它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能，同时着色力和抗粉化也得到了加强。
接着要改进的是成膜性能，丙烯酸乳液涂料往往漆膜过薄，而反之醇酸树脂和油性涂料由于固含量高和曳刷性能好而表现出更好的成膜性。
要使丙烯酸涂料得到相同的性能，则要求与纤维素类增稠剂有很好的配伍性。
通过调整乳胶颗粒分布的新的丙烯酸乳液推出了，但是它也产生的粉化的现象；而要增强它的附着力，则需要用醇酸树脂来改性，而这会牺牲丙烯酸涂料快干、着色和防霉的优点。
紧接着外墙涂料的耐沾污性被提出，硬度较高的丙烯酸乳液推出了，这种乳液平衡了涂料光泽、耐沾污性和抗开裂等性能。
值得一提的事它们直至现在还在被使用。
2.4七十年代进入70年代，科学家们开始研究开发在粉化基材上也能有良好附着力的丙烯酸乳液，而这种乳液不使用醇酸树脂改性。
通过调整聚合稳定性，一种有出色附着力的乳液诞生，这种乳液与在同时由罗门哈斯公司开发出的新增稠剂——缔合型增稠剂有着非常好的配合。
在当时几乎所有的乳液都被研制成与纤维素类增稠剂配伍，因此这种乳液与缔合型增稠剂配合的优点并没有表现出来。
耐污渍封闭低漆。
早在60年代，科学家们通过在不同基材上的试验，发现早期的建筑涂料乳液并不能用于金属表面，因为漆膜不能封闭金属基材遇到潮湿而腐蚀。
在当时唯一的解决方法就是使用活跃的颜填料来中和这种化学反应，由此造成的不良后果就是对人类健康和环境的损坏。
1979年科学家们研制出使漆膜更加紧致的乳液，对基材能有优良的封闭作用。
2.5八十年代80年代丙烯酸乳液的研发开始向特种涂料（如：弹性涂料、高光涂料、工业涂料等）发展。
其中最长足的进展来自于乳液和增稠剂完美的配合使用。
能同时满足平光、丝光和高光的乳液。
60和70年代，已经开发出各种能做出平光、丝光和高光涂料，并且有良好附着力的乳液。
然而不足的是没有一种单个的乳液能同时满足这些配方需求。
这就意味着需要一种乳液，既能与纤维素增稠剂又能与缔合型增稠剂配合使用，并能保证优秀的附着力。
科学家们通过优化聚合技术和添加特殊单体实现了这个目标，同时这种乳液还带来了意想不到的多功能性。
然而这种乳液复杂的聚合工艺使生产成本很高，于是科学家又尝试着改变聚合颗粒的形态来改进工艺. 在过去的工艺中，乳胶颗粒都是球形的，80年代后期，罗门哈斯公司在生产过程中将一些原来球形的乳胶颗粒制造成为大颗粒的叶形，从而使球状和叶状的乳胶颗粒同时存在于乳液中。
这种新型乳液的优点在于它能在配方时同时提供自然粘度和保证给定粘度情况下的成膜性。
大粒径的叶状乳胶颗粒能阻止涂料配方时水的流动，配方师们就能在配方时使用较少的亲水性增稠剂，从而降低成本并减少表面活性剂的析出。
高光乳液的变革。
80年代之前，溶剂型醇酸树脂仍在高光涂料中占主导地位。
丙烯酸乳液无法在不牺牲涂料其他性能的情况下实现高光性。
而纤维素类增稠剂在乳液含量较高的配方中会导致体积限制絮凝的局限性也阻碍了丙烯酸涂料在这个方面的发展。
70年代开发的缔合型增稠剂解决了这个问题，80年代初，与缔合型增稠剂完美配合的乳液问世了，它能同时满足内墙的耐污渍性能和外墙的高光及保色性能。
功能性乳液。
金属漆面临的最大问题是没有一种乳胶漆能在金属基材上起到防腐作用，主要原因是纤维素类增稠剂使得漆膜不连续，因此涂料的防腐性能主要来自于添加许多化学反应活性的颜填料。
用纯丙烯酸技术制成的乳液能实现漆膜的连续性。
弹性涂料乳液。
科学家们从纺织乳液的应用中开发了弹性涂料，用于遮盖细微裂纹的外墙涂装。
直至80年代中期，没有一种丙烯酸乳能满足弹性涂料的弹性要求，因为它们都过硬，以至无法在各种温度条件下实现弹性。
而用于填缝胶和胶粘剂的乳液柔软度能实现弹性，但漆膜又太粘，容易沾染灰尘。
弹性涂料乳液同时运用了较硬的聚合物和较软的聚合物技术，它既能使漆膜具有柔韧性，表面又有一定的硬度，还能使涂料表现出良好的抗张强度。
遮盖聚合物。
罗门哈斯公司在80年代又开发出了遮盖聚合物。
这种由苯乙烯聚合成的粒径仅0.38-1微米的中空聚合物能在配方中替代钛白粉实现遮盖，节省涂料成本，并且从耐擦洗性、耐沾污性、保色性等方面改善涂料的性能。
2.6九十年代90年代环保和低气味得到重视，人们开始关注涂料中的VOC含量。
乳胶漆中的VOC主要来自于成膜助剂带来的溶剂。
如果从平光涂料中去除成膜助剂，乳液将无法良好成膜；而无需成膜助剂的乳液，则会导致漆膜太软并容易沾染灰尘。
于是低VOC乳液诞生了。
内外墙通用型半光乳液成为最受欢迎的产品。
它能同时满足附着力、流平性、耐久性、保色性、抗粉化、耐沾污性等性能要求，并与疏水改性碱溶性乳液型增稠剂或非离子型聚氨酯增稠剂有良好的配合。
增稠剂的作用在配方中越发体现出来。
人们开始注重高、中、低剪切粘度对涂料性能的不同影响，增稠剂的产品线也越来越完善。
三、发展现状和趋势目前，我国丙烯酸树脂的品种已经相对完善，但是与国外先进同行相比，生产规模、工艺控制及部分特殊性能要求的产品还存在一定差距，特别是在工艺控制与质量稳定性方面。
因此，我们要在未来几年内，采用更先进的自动化控制系统，确保产品工艺控制能保持一致，从而进一步提高产品质量的稳定性，特别是产品质量力求达到国外厂家的水平，是丙烯酸树脂发展的当务之急，也是根本所在。
3.1合成技术3.1.1 阴离子聚合甲基丙烯酸酯类的阴离子聚合报道甚多，如Haggard以低相对分子质量的醇作为链转移剂，采用阴离子聚合合成相对分子质量300~500、Mw/Mn小于1.2的甲基丙烯酸酯齐聚物，通过共聚物和大分子反应，可以引入适当的官能团，只是官能团在链上呈无规分布。