碳糊电极和化学修饰碳糊电极的制备及应用综述
碳糊电极和化学修饰碳糊电极制备及应用综述_许文娟
由于
CM CPE 的优点及特殊功能 , 使其在金属离子的分析 测定 方 面 有了 很 大发 展。常 测定 的 金 属离 子 有 Cu 、 Fe 、 Au 、 Pb 、 Mg 、 Cd 等。同样也可以 [ 24] 测定其它金属离子, 如测定矿样中的痕量钯 、 水 样中的银离子
[ 25] 2+ 2+ + 2+ 2+ 2+
[ 5 6]
; 可以借富集、 分离、 催化和选择等反应对众多
的物质进行分析测定。
收稿日期 : 2010 03 16 修改稿日期 : 2010 03 24
。
基金项目 : 山西省自然科学基金资助项目 ( 2009011015 2) 作者简介 : 许文娟 ( 1985- ), 女 , 山西大同人 , 中北大学在读硕士 , 师从焦晨旭副教 授 , 从 事化学修饰 碳糊电极的 制备及应 用研究。电话 : 15035171502 , E - m a i: l xuw en juan4329@ 126. com
[ 9 M CPE 在药物分析研究中得到了迅速发展。如诺 氟沙星的测定 , 诺氟沙星又称氟哌酸, 属于第三代喹 诺酮类抗菌药物
[ 19]
; 奥美拉唑的测定, 奥美拉唑应
用于十 二 指肠 溃 疡、 胃溃 疡、 反 流 性食 管 炎的 治 [ 20] [ 21] 疗 ; 洛哌丁胺 ( 一种止泻药 )的测定 等。 3 . 2 . 3 CMCPE 在环境监测中的应用 我国和其它 许多国家均将苯酚纳入环境监测物的黑名单中, 黎 国兰等利用 CTAB 蒙脱石修饰碳糊电极伏安法测定 [ 22] 废水中的苯酚 , 此法快速、 简便、 灵敏度也高 ; 还 可应用于土壤监测、 大气监测、 水质监测、 生物监测 等环境监测中 。 3 . 2 . 4 CM CPE 在金 属离子分 析中的应 用
碳电极的生产工艺
碳电极的生产工艺碳电极是一种用于电化学过程的重要材料，广泛应用于锂离子电池、超级电容器等领域。
碳电极的生产工艺对于电池的性能和稳定性有着重要的影响。
本文将介绍碳电极的生产工艺流程及其主要步骤。
1. 原材料选择碳电极的主要原材料是石墨粉，其质量和纯度对电极的性能有着直接影响。
生产过程中需要选择高纯度的石墨粉，并进行粒度的控制，以确保电极材料的均匀性和稳定性。
2. 糊料制备糊料是碳电极的关键组成部分，由石墨粉、导电剂、粘结剂和溶剂混合而成。
其中，石墨粉提供电化学反应的活性材料，导电剂（如碳黑）增强电导性能，粘结剂（如聚合物）提供粘结力，溶剂则用于调整糊料的流动性。
制备糊料的过程中需要精确控制原材料的配比和搅拌时间，以获得均匀的糊料。
3. 糊料涂布糊料涂布是将制备好的糊料均匀涂布在导电基材上的过程。
导电基材通常采用铜箔或铝箔，其表面需要经过特殊处理以提高与糊料的附着力。
涂布过程中需要控制涂布速度和涂布厚度，以确保电极的均匀性和稳定性。
4. 干燥处理涂布完成后，需要对电极进行干燥处理以去除溶剂。
干燥过程中需要控制温度和湿度，以避免电极材料的热分解或结构变化。
常见的干燥方法包括自然干燥和热风干燥，其中热风干燥速度更快，但需要注意控制温度，避免过高温度对电极材料的热损伤。
5. 烘烤处理干燥完成后，需要对电极进行烘烤处理以提高其结构稳定性。
烘烤过程中需要控制温度和时间，以使糊料中的粘结剂充分固化，同时排除残余的溶剂和气体。
常见的烘烤方式包括真空烘烤和热压烘烤，其中热压烘烤可以提高电极的密实性和机械强度。
6. 切割与整形经过烘烤处理后，电极需要进行切割和整形，以满足不同电池的要求。
切割过程中需要使用特殊工具，如激光切割机或刀具，将电极切割成所需的形状和尺寸。
整形过程中可以采用机械或化学方法，使电极边缘光滑，并去除不需要的材料。
7. 表面处理电极的表面处理是为了提高其与电解液的接触性能和电化学反应速率。
常见的表面处理方法包括热处理、氧化处理和表面涂覆。
多联吡啶衍生物化学修饰碳糊电极的制备及其循环伏安行为的研究
关 键 词 ： ，＂二 甲 基 一 苯 基 一 ， ６ ，＂三 联 吡 啶 （ Ｐ ） 化 学 修 饰 碳 糊 电极 ； ｕ Ⅱ） Ｃ （ Ｉ） 循 １ ； 中 图 分 类 号 ： ５ ． Ｏ６７１ 文 献标 识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ １ ｌ ２ ２ ０ ） ４—０ ４ １７ —６ ３ （ ０ ２ ｏ ０ ８—０ ３
摘
要 ： 用 合 成 的 多 联 吡 啶 衍 生 物 ６ ６ － 甲 基 一 苯 基 一 ， ６ ，＂三 联 吡 啶 （ Ｐ ） 备 了 新 型 的 化 学修 饰 碳 糊 电 极 ， 利 ， ＂二 ４一 ２ ２ ： ２－ ＴＹ 制
并 研 究 了 ｃ （ 、 ｏ Ⅱ） 该 电 极 上 的 循 环 伏 安 行 为 。 结 果 表 明 ， Ｐ ｕ Ⅱ） ｃ （ 在 Ｔ Ｙ化 学 修 饰 碳 糊 电 极 对 Ｃ （ ） ｃ （ ） 显 著 的 富 集 ｕ Ⅱ 、ｏ Ⅱ 有
维普资讯
第 １卷 第 ４期
２００２年 ８月
南 阳 师 范 学 院 学 报 （自然 科 学版 ）
Ｊ ｕｎ ｌｏ ｎ ａ ｇＴ ａ ｈ ｒ Ｃ ｌ ｇ （ ａｕａ ｃｅ ｃ ｓＥ ｉｏ ） ｏ ｒａ ｆＮａ ｙ ｎ ｅ ｃ ｅｓ ｏｌ ｅ Ｎ ｔｒｌＳ ｉｎ ｅ ｄｔ ｎ ｅ ｉ
醇 ， 声 溶 解 ， 比例 加 入 处 理 后 的碳 粉 ， 超 按 于红 外 灯
下 搅 拌 至 乙醇 挥 发 完 全 ， 移 至 玛 瑙 研 钵 中 ， 加 转 滴
４ 苯基 。 ， ６ ，＂三 联 吡 啶 （ Ｐ 制 成 了 新 型 的 。 ２ ２ ： ２ － Ｔ Ｙ） 化 学 修 饰 碳 糊 电极 ， 研 究 了 ｃ （ 、 ｏ Ⅱ） 该 并 ｕ Ⅱ） Ｃ （ 在
同时测定铅、镉杯芳烃化学修饰碳糊电极的制备及其应用
电化学 新方 法 。修饰 电极 可应 用于实 际水样 的客 体大 多数 为 离子型化 合物 ，而 由于 杯芳 烃 的这 种独特 的结 构 ，离子 型和 中性分 子均 的测定 ，有 较好 的回收率 。 可 以作 为其形 成 配合物 的客 体。 同时杯 芳烃
１实验部 分
１１ 仪器及试 剂 ． 所有 电化学 实验在 Ｃ ８ ０ （ ３ Ａ 上海辰 华仪 ＨＩ 器公 司） 上进行 ，实 验采 用三 电极系统 ： 作 工 电极为杯芳烃修 饰碳糊 电极 ； 比 电极为 饱和 参 甘汞 电极（ ．４ Ｓ ０ ２ ２ Ｖ Ｖ ．ＮＨＥ ； ） 辅助 电极为 铂电极 。杯芳 烃按文 献… 备。 硝酸 铅和 硝 制 酸镉 及其 它化学 试 剂 均来 自国 内试 剂 公 司 ， 分析纯 ， 使用前未经进一 步纯化 。 硝酸铅 和硝 酸镉 使用前均 配制 成 １０×１ ｌＬ的标 准 ． ０ ｍｏ／ 溶液 。实验用水均为 二次 蒸馏水 。 支持 电解质 为醋酸盐缓冲溶 液。 经特别说 明， 未 溶液 均用 二次 蒸馏水 配制 及稀 释。 水样取 自 厂排 放 工 污水 。 １２ 化学修饰碳糊 电极 的制备 ，
好。
图 ｉ构 ６ 芳烃结 构
（ 伏安） 可提 高检测 灵敏度 ，已用于 各种金属 法 离子 的痕量 检测 。伏安 法尤 其适 用于各 种无 机离子 的检 测 。化 学修 饰 电极 由于 其高 稳定 性、 高选择性和 高灵敏度 ， 被广泛应 用于各种 无机离子 的分析检 测 】 。本文探 讨 了杯 芳烃 修饰碳糊 电极 ，杯 芳烃 由于具 有 多个紧 密相 邻的烃基和 一个 ： 体系空穴 ，使得杯芳烃 几乎 能与所有 的 金属形成 配 合物 。这些 金属 配合 物由于具有优 良的催化 、光电、 子识 别性能 分 而受到 化学 工作者 关注 。然而 对这 些杯 芳烃 金属 配合物 的电化 学行 为的研 究却较 少 ，特 别是针 对稀 土金 属、过 渡金 属与杯 芳烃 及其 衍生 物所 形 成 配合 物 的 电化学 行 为 的研 究 。 我们研究发现 ， 将杯 ６ 芳烃作为修 饰剂掺杂于 碳糊 电极 中时 ，该修饰 电极 不但 能够选 择性 的富 集铅和 镉 ，而且 在电化 学检 测被测 物的 过程 中， 还能够 同时测定铅和镉 。据此 ， 我们 建立 了一种 高灵敏 、 高选择性 测 定铅和 镉的
碳纳米管修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定铜
氮 烯类试 剂 修 饰 到 基体 电极 制 备 化 学 修 饰 电 极 用
于重 金 属 离 子镉 、 测 定 ， 测 限 可 达 １ ０Ｘ １ 铂 检 ． ０ ｍｏ／ 。但 目前 ， 用 三氮 烯 试 剂在 电化 学 领 域 的 ｌＬ 利 研 究 报道 还 较 少 ， 对 其 响 应 机 理 研 究 尚 未 见 报 而 道 。铜是动 植 物 及 人 体 生 长 发 育 所 必 需 的微 量 元 素之 一 ， 能促 进 酶 的催 化 功 能 ， 也是 人 体 血 液 、 脏 肝 和脑 组织 等结 构 的组 成 部 分 。缺铜 会 引起 贫血 ， 过 量 又会 引起肝 脏损坏 ［ 等 。而人 发 中所 含铜 量 的高 ５ 低， 正是 反映一 个 人健 康 与 否 ， 因此 ， 立测 定 痕 量 建
２ ０ｍＶ／ 的 扫描 速 度 线 性 扫描 ，络 合 物 吸 附在 ＭＷＣ ／ Ｐ ５ ｓ ＮＴ Ｃ Ｅ表 面 ， 于 ６ ６ｍＶ （ ． Ｃ Ｓ Ｅ） 处 产 生一 灵敏 的 阳 极
溶 出峰 ，其 峰 电流 与 Ｃｕ （Ⅱ） 浓度 在 ４Ｘ１ － ０ “ｍｏ／ ｌＬ一 ８ １ ｍｏ／ × ０ ｌＬ和 ８×１ ＿。 ｌＬ一 １×１ ｍｏ／ 范 围 ０ 。ｍｏ／ ０ ｌＬ
铜 的新 方 法 ， 于评 价 人体 健 康 方 面 具有 重 要 的 意 对
义 。 目前 ， 发 中 微 量 铜 的 测 定 方 法 主 要 有 原 子 吸 人
收法 、 电化 学分 析法 ］ 分光 光 度法［－ 等 。但 。 、 １１ ０１
这些 方法 仪 器 昂 贵 ， 作 繁 琐 、 用 高 或 造 成 二 次 操 费 污染 。本 文 基 于 碳 纳 米 管 比 表 面 积 大 、 电催 化 性 好、 生物 相容性 好 的特点 ， 研究 了 Ｃ （Ｉ一Ｐ Ｐ ｕ Ｉ）Ｓ Ａ Ｔ络 合 物在 ＭｗＣ Ｔ／ Ｐ Ｎ Ｃ Ｅ上 的吸 附伏 安行 为而 建立 的
碳纳米管修饰电极在电化学中应用
到 电极表 面 。不 同的极 性质 。 制备 碳纳 米管修 饰 电极的方 法很 多 ，现 在就 来 简 单介绍 几种 。
１ 碳纳米 管的分类
Ｃ ＮＴ属 于 富勒烯 （ ｌ ｒｎ ） 系 ，管状 无缝 中 ｆ ｌ ｅｅ 碳 ｕｅ
空 ，具有 完整 的分子结 构 ， 由碳 六元环 构成 的类石 墨 平面卷 曲而 成 …。管各 单层两 端 由五边 形 或七边
由于 Ｃ ＮＴ具有 良好 的导 电性 、催 化 活性 和 较
大 的 比表 面积 ，尤其 对过 电位 的大大 降低及 对部分 氧 化还原 蛋 白质 的直接 电子 转移 现象 ，因此被 广泛 用 于修饰 电极 的研究 。碳纳 米管在 作为 电极 用于 化 学 反应 时能促进 电子 转移 。碳纳 米管 的 电化学 和 电 催 化行为 研究 已有 不少报道 。
围 ３个碳 原子相 连形成 六角 形 网格 结构 ，但通 常 因 产 生 弯 曲 而 形 成 空 间拓 扑 结 构 ，从 而 使 某 些 碳 原
子呈 ｓ』 ｐ 杂化状态 Ｊ 。卷层数从一到数百不等。由
单层 石 墨片 卷积 而成 的称 为单 壁碳 纳 米管 （ｉｇ ｅ ｓｎ ｌ． ｗ ｌ ｄｃｒｏ ａ ｏｕ ｅ Ｓ ａｌ ａ ｎ ｎ ｔｂ ， ＷＮＴ ， 备时 管径 可控 ， ｅ ｂ ｎ ） 制
透 射 电镜 （ ＴＥ 下 发现 的一种 针状 的管 形碳 单 ＨＲ Ｍ）
质 。它 以特有 的力学 、电学 和化学 性质 ，以及 独特 的准一 维管状 分子结 构和在 未来 高科 技领域 中所具 有 的潜在 应用 价值 ，迅速 成为化学 、物 理及 材料科 学 等领域 的研 究热点 。 目前 ， 纳米碳 管 在理论 计算 、 制备和 纯化生 长机理 、光谱 表征 、物理 化学性 质 以 及 在力学 电学 、化学 和材料 学等领 域 的应用研 究正 在 向纵 深发展 ，在 一些方 面 已取得 重 大突破 。纳米 碳管 （ ＣＮＴ 的 发现 ，开 辟碳 家 族 的 又一 同素 异 形 ） 体和纳 米材料 研究 的新领域 。
化学修饰电极
这种电子转移媒介体引起的电催化反应如图所示。 这里，修饰层中媒介体(聚甲苯胺蓝O)的氧化态与 溶液中待测物的还原态(NADH，还原型烟酰胺腺 嘌呤二核苷酸)反应后，再生出媒介体的还原态， 即修饰剂催化了溶液中NADH的氧化，因为 NADH在裸电极上的直接电氧化需要更正的过电 位。二茂铁、二酚类化合物也是典型的电子转移 媒介体和修饰剂，可用于催化一些直接电化学活 性不佳的被测物质的氧化还原反应。在电分析化 学中，一般认为化学修饰电极上的电催化是用来 放大检测信号，其催化电流往往与被测物浓度成 正比。
化学修饰电极已广泛用于无机、有机和生 化物质的分析检测，也是研究分离和合成 化学的重要实验平台。例如，在环境和食 品分析中，常用于重金属离子及亚硝酸盐 等多种污染物的高敏检测；在生物分析方 面，用于蛋白质、DNA、神经递质以及代 谢调控分子的检测和传感。
Sabahudin Hrapovic等使用不同的金属纳 米材料(Pt、Au、Cu)与溶于Nafion的单壁 碳纳米管和多壁碳纳米管制备得到复合型 传感器，通过吸附溶出伏安法来检测三硝 基甲苯TNT和其他硝基苯类化合物。 华南师范大学的杨勤燕通过简单的绿色无 污染方法制备了铂纳米粒子包覆的金纳米 孔膜及其双金属纳米复合膜修饰电极，并 成功应用于对大肠杆菌的快速检测。 其它文献也表明各类化学修饰电极对食品 中肾上腺素、抗坏血酸、多巴胺及细胞色 素C等也是一种高效灵敏的分析方法。
方式，形成化学键或生成表面配位化合物等物质，从而发生
的吸附。
(3)基于氢键、亲疏水作用力、-堆积力的吸附。这些吸附 也属于物理吸附的范畴。通过氧化还原或研磨等简单的电极
处理方式，在金属电极表面可产生-OH等含氧基团，而碳电
极表面则可产生-OH、C=O、-COOH等含氧基团，这些含氧 基团可通过氢键去捕集溶液中的相应组分。导电碳材料具有 碳原子的共轭结构，故碳基电极可通过-堆积力去吸附含 有苯环类似结构的分子。另外，表面处理干净的碳电极具有
聚酰亚胺-碳纳米材料修饰电极的制备及其在光电催化和传感器中的应用
聚酰亚胺-碳纳米材料修饰电极的制备及其在光电催化和传感器中的应用聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极的制备及其在光电催化和传感器中的应用引言近年来，光电催化和传感器技术在环境监测、能源转化等领域得到了广泛应用。
其中，聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极由于其具备高导电性、良好的化学稳定性和优异的光电催化性能而备受关注。
本文将介绍聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极的制备方法及其在光电催化和传感器中的应用。
一、聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极的制备方法聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极的制备方法多种多样，下面我们将介绍其中的几种常用方法。
1. 化学气相沉积法化学气相沉积法是一种常用的制备碳纳米材料修饰电极的方法。
首先，在底物表面沉积一层金属催化剂，如铁、钴等。
然后，在高温下将碳源物质如甲烷引入反应室中，通过热解反应生成碳纳米材料。
最后，将得到的碳纳米材料沉积在电极表面，形成聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极。
2. 化学还原法化学还原法是一种简单有效的制备聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极的方法。
首先，将聚酰亚胺溶液与碳纳米材料混合，并在外加热源的作用下进行混合反应。
然后，通过化学还原剂的还原作用，将聚酰亚胺和碳纳米材料还原成聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极。
3. 电化学沉积法电化学沉积法是一种对金属电极表面进行修饰的常用方法。
通过在电化学沉积过程中添加特定的聚酰亚胺和碳纳米材料前驱物，可以实现对电极表面的修饰。
该方法具备操作简单、可控性好的优点，一直受到研究者的关注。
二、聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极在光电催化方面的应用聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极在光电催化方面的应用主要体现在太阳能电池、光电分解水和光催化还原等方面。
1. 太阳能电池聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极可以用于太阳能电池的构建，通过聚酰亚胺和碳纳米材料的修饰，可以提高电极的导电性，增强电子传输速率，并有效减少电极与电解质间的接触电阻。
因此，在太阳能电池中，聚酰亚胺/碳纳米材料修饰电极可以提高光电转换效率，提升太阳能的利用率。
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碳糊电极和化学修饰碳糊电极的制备及应用综述摘要：碳糊电极和化学修饰碳糊电极在电化学研究中起着非常重要的作用.从电极材料选用和修饰剂选择方面综述了碳糊电极和化学修饰碳糊电极制备的几种方法，概括了近年来化学修饰电极的应用.关键词：碳糊电极；修饰剂；制备；应用；CPE；CMCPE 所谓碳糊电极（carbon paste electrode，简称CPE）是利用导电性的石墨粉（颗粒度0.02 mm~0.01mm）与憎水性的粘合剂（如石蜡、硅油等）混合制成糊状物，再将其涂在电极棒表面或填充入电极管中而制成的一类电极.由于碳糊电极无毒、电位窗口（依实验条件电位范围为-1.4~+1.3V，最高至+1.7 V）制作简单、成本低廉、表面容易更新，备受电化学分析工作者的青睐.然而，单纯的CPE 作用有限，后来通过电极修饰的方法使其具有一定功能，即化学修饰碳糊电极（CMCPE）.CMCPE 是在CPE 基础上发展起来的，由碳糊表面接着化学修饰剂构成，通过对电极表面的分子剪裁，可按意图给电极修饰预定的功能.CMCPE的出现提高了CPE 的选择性和灵敏度，使分离、富集和选择性测定三者合而为一. 迄今为止，CPE 及CMCPE 已在无机物分析、有机物分析及药物分析、电化学和生物传感器等研究中得到广泛应用.1. 碳糊电极（CPE）的制备方法将石墨粉和粘合剂按适当比例充分混匀至糊状，将该糊状物压入适当直径的绝缘槽内（如玻璃管等），另一端与导线相连，紧密填实，抛光即可.从CPE 的制备方法可知，其原料除石墨粉外，还有粘合剂，这里粘合剂的作用仅使电极成型而不参与导电.石墨粉与粘合剂混合的比例是CPE 制备的关键因素之一.通常因粘合剂种类不同，混合比例也不同.制备CPE 的粘合剂主要有两大类.1.1 非导体粘合剂（1）有机液体粘合剂，如石蜡、硅油、矿物油、环氧树脂等.在这类电极上，电化学反应在电极与试液界面上进行.（2）固体粘合剂，如固体石蜡、PVC（Polyvinyl chlorid）等.固体石蜡作粘合剂的CPE 比普通CPE 具有更多的优越性，如电极表面光洁稳定、重现性好、背景噪音低、灵敏度高、选择性好等，并且能够在流动体系中应用.1.2 电解质溶液粘合剂NaOH 即是一种电解质溶液粘合剂，使用这类粘合剂制备的CPE，电化学反应可在电极本体内进行，从而扩大了CPE 的应用范围，电极表面易于更新，正电位残余电流低.但由于该电极坚固性较差，在负电位区背景电流大，导致以该种粘合剂制备的CPE 在电化学研究中鲜于使用.2. 化学修饰碳糊电极（CMCPE）的制备方法CMCPE 与普通CPE 不同的是决定电极性能的关键因素是修饰剂. 修饰剂的种类和用量直接关系到电极的灵敏度和选择性. 修饰剂主要有两大类.（1）电活性的修饰剂：生化试剂如氨基酸、环糊精、5-氟脲嘧啶、萘二胺、四羟基蒽醌等，这类试剂修饰的碳糊电极可测定金属离子并用于医学、药物等方面.（2）非电活性的修饰剂：有机试剂聚酰胺，无机试剂Al2O3、硅胶等，使用这类修饰剂制作的碳糊电极，电化学反应主要在电极表面上进行，且为吸附作用，多属物理吸附. CMCPE 的制备方法有以下两种:（1）修饰剂混合在电极中.①直接混合法是将化学修饰剂、石墨粉、粘合剂三者适量直接混合，这是应用最广的制备CMCPE 的方法.此法的关键是如何使修饰剂在电极表面分布均匀一致，常用超声震荡将石墨粉与修饰剂（一般为粉末状）混合均匀.②溶解法是将修饰剂直接溶解在粘合剂中，再与石墨粉混合制备.该方法仅限于亲脂性很强的修饰剂，必要时可加热促进其溶解.（2）修饰剂仅存在于电极表面.可将碳糊电极浸在含有修饰剂的溶液中，修饰剂通过吸附作用、共价键合或粘合剂的萃取作用富集在电极表面，或采用涂膜法将含有修饰剂的溶液滴加或涂敷于碳糊电极表面，烘干即可.[6]吸附法制备修饰电极的缺点是吸附层不重现，修饰剂易脱落.共价键合法也存在修饰剂易脱落的缺点.3. 化学修饰电极（CMCPE）的应用3.1 CMCPE 在生物样品分析中的应用近年来，CMCPE 在生物样品分析中的研究发展极为迅速，应用各种修饰电极对儿茶酚类神经递质的研究报道较多，特别是神经递质的在体测定是目前较活跃的研究领域，微电极由于体积小可插入单个细胞而成为当前对活体内神经递质的变化跟踪测定的唯一手段.孙元喜等利用聚中性红膜修饰电极同时测定了多巴胺（DA）及肾上腺素（Ep），基本上消除了抗坏血酸（AA）对DA 及Ep 测定的干扰.还有一些修饰电极用于测定血液中的一氧化氮、在体pH值等，在生化活性物的检测中显示出特殊功能.3.2 CMCPE 在药物分析中的应用CMCPE 在药物分析中研究最多的是对抗坏血酸的测定. 研制的修饰电极有二茂铁修饰青椒籽碳糊电极、聚吡咯碳糊电极、聚血红素修饰电极等.抗坏血酸（Vc）广泛存在于食物、药物及人体中，是维持人体生命的重要成分之一，利用CMCPE 的测量方法，其突出的特点是电极稳定性好，灵敏度高，对Vc 有良好的电催化氧化作用，可以选择性地检测药物中的Vc.3.3 CMCPE 在金属离子分析中的应用CMCPE 对金属离子的测定有着特殊的功能，并且这种功能在实际应用中愈来愈广泛. 特别在金属Cu2+、Fe2+ 、Au+、Pb2+、Mg2+、Cd2+的分析测定方面有了很大发展.CMCPE 对其它离子的测定应用也较多，如8-羟基喹啉合镁碳糊修饰电极，用于水泥熟料中Mg2+的测定.脱乙酰壳多糖化学修饰电极作为工作电极用于矿样中金的测定，无需分离.聚吡咯肝素共聚膜修饰电极，可用于儿童发样中钙的测定.3.4 CMCPE 在环境监测中的应用3.4.1 CMCPE 分析环境中的阳离子环境中微量的Pb2+、Cd2+、Hg2+不仅是环境中的主要重金属污染物，并且与Cr、As 合称“五毒”，当进入生物链后，危害人体的正常生长发育.因此对它们的检测十分必要.用于Pb2+测定的化学电极很多，有卟啉修饰电极、壳聚糖修饰电极等，此类电极对一些工厂排放水测定结果表明有较强的抗干扰能力.杨天鸣研制的PVC 膜粉末微电极也可用来测定自来水中的铅，性能稳定，选择性较强，使用寿命长，运用电位范围宽，是一种优良的的电极，应用于自来水和湖水中微量Pb2+的直接测定，其结果与滴汞电极一致.3.4.2 CMCPE 分析环境中的无机阴离子及其盐CMCPE 在环境监测中的应用日益广泛，尤其是对水样中N02-的测定报道较多.由于N02-在电极上的直接还原需要很大的过电位，因此，通过CMCPE 使一些在裸电极上难以进行的反应得以完成. 吴鸣虎等研制的磷钼镍杂多酸-聚吡咯膜修饰玻碳电极，对酸性水溶液的N02- 具有良好的电催化氧化作用，与空白玻碳电极相比，降低过电位1000mV 以上，用于环境水样中的N02- 含量测定，效果良好.孙玉堂等研制的铅基磷酸铅化学修饰电极，是一种磷酸盐离子敏感电极，可用于水样中P03-的测定.3.4.3 CMCPE 分析环境中酚类化合物酚类物质的检测用传统的光度测定法易受干扰.魏培海等用CMCPE 检测了环境中酚类物质的含量，发现CMCPE 可明显提高此类物质的氧化电流，阻止了酚类化合物在电极上的聚合，能很好地检测环境中酚类物质的含量.3.4.4 CMCPE 分析环境中的苯类化合物苯及苯的化合物也是重要的有机污染物，现常用的监测方法是离子注入法. 李启隆等研究了离子注入钴和注入镍的玻碳电极在0.lmol/L 的HAc-NaAc 缓冲溶液中硝基苯的行为，并用于纯苯胺中微量硝基苯的测定，具有较高的稳定性和重现性.3.4.5 CMCPE 分析环境中的胺类化合物金利通成功地将聚乙基噻吩化学修饰电极应用在苯胺-H2SO4-KbrO3 化学振荡体系中，发现振荡周期的对数与苯胺浓度呈良好的线性关系，用于废水中苯胺的测定，结果满意.3.5 CMCPE 在有机物分析中的应用施清照等报道的电流型乙醇生物传感器，以甲苯胺蓝键合修饰浸蜡石墨电极为基体电极，将醇脱氢酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷（NAD+）同时固定在蚕丝蛋白膜上，成为无试剂的醇传感器，用于测定啤酒中乙醇含量，结果与气相色谱法一致3.6 CMCPE 在食品分析中的应用CMCPE 法已成功运用于食品中蛋白质测定食品添加剂麦芽酚含量的测定，修饰膜使用具有渗透性的硅溶胶-凝胶膜作为选择性过滤膜，硅溶胶-凝胶膜提高了电极的灵敏度和稳定性.4. 结语综上所述，（1）CPE 和CMCPE 的制备大多是手工研磨，技术尚不成熟，需在混匀方面寻找更好的方法和试剂，尽可能地使混合均匀，从而提高测定的重现性新型修饰剂的开发仍是提高选择性和灵敏度的关键.（2）CMCPE 应用前景广阔，无论是无机物、有机物，还是生物样品的测定，CMCPE 将发挥越来越大的作用.人们可以根据需要，研制出各种高选择性、高灵敏度的修饰电极，测定在常规电极上无响应的某些分子. 但这类电极特别是聚合物修饰电极稳定性还有待进一步提高，以延长电极的使用寿命，进而方便、准确地用于各种分析.参考文献：[1]董绍俊,车广礼,谢远武.化学修饰电极[M].北京:科学出版社, 2003. 2~3.[2]钟爱国.利眠宁汞修饰碳糊电极的制作及应用[J].分析科学学报, 2003, 19(6): 590~591.[3]李建平,陈文,舒柏崇.铂微粒修饰固体石蜡碳糊电极对过氧化氢的电催化及分析应用[J].分析化学,2001,29(1):118.[4]邹永德,王进,莫金垣等.用碳糊修饰电极测定氨基酸的伏安法研究Ⅱ. 组氨酸在氧化铝修饰碳糊电极上的电化学行为[J].分析测试学报, 1999, 18(3): 47~49.[5]陈婉华,袁帅,胡成国.CTAB 化学吸附修饰电极线性扫描伏安法直接测定苯酚[J].分析科学学报,2005,21(1):54~56.[6]张正奇,曾鸽鸣,刘传桂等.用混合粘合剂碳糊电极测定丁螺环酮[J].药科学报, 1996, 31(3): 226~230.[7]孙元喜,冶保献,周性尧.聚中性红膜修饰电极上神经递质的电化学行为及应用[J].分析化学,1998,26(5):506~510.[8]吕少仿.化学修饰电极及其在环境分析中的应用[J]. 阜阳师范学院学报,2003,21(4):17~19.[9]施清照,程珍,张培敏.甲苯胺蓝修饰石墨电极为基体的乙醇脱氢酶生物传感器[J].分析化学,1997,25(6):690~692.[10]汪振辉,张钱丽,周漱萍.胡椒碱在磷酸三丁醋修饰电极上的电化学行为研究[J].分析试验室,1999,18(3):31~38. 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