2亚甲基13丙二醇制备工艺研究
1,3—丙二醇合成方法研究
1,3—丙二醇合成方法研究
1,3-丙二醇的合成方法有多种，主要有以下几种：
1. 环氧乙烷加一氧化碳和氢气法：通过环氧乙烷与一氧化碳和氢气在催化剂的作用下反应，生成1,3-丙二醇。
该方法原料易得，但反应条件较为苛刻，且存在安全隐患。
2. 生物发酵法：利用微生物发酵生产1,3-丙二醇，具有原料可再生、反应条件温和、产物纯度高等优点。
但该方法的发酵时间长，酶的活性低，导致最终产物收率低，限制了其广泛应用。
3. 甘油脱水三步法：以甘油为原料，经过三步反应得到1,3-丙二醇。
该方法原料易得，产物纯度高，但反应条件较为苛刻，且存在安全隐患。
4. 电化学法：利用电解技术将甘油转化为1,3-丙二醇，具有环保、节能等优点。
但该方法的电解效率较低，产物纯度不高。
5. 缩醛法：利用缩醛反应将甘油转化为1,3-丙二醇，具有反应条件温和、产物纯度高等优点。
但该方法的反应时间较长，且需要使用大量有机溶剂。
总之，1,3-丙二醇的合成方法各有优缺点，需要根据具体需求选择合适的方法。
同时，为了提高产物的收率和纯度，需要不断优化反应条件和改进生产工艺。
1,3-丙二醇的制备方法
1,3-丙二醇的制备方法嘿，咱今儿就来聊聊1,3-丙二醇的制备方法。
这玩意儿可不简单呐！你想想看，要得到它就像搭积木一样，得一步步来，还得搭得稳当。
目前呢，主要有这么几种办法。
先说化学合成法吧。
就好像厨师做菜，各种原料加进去，经过一系列的反应，嘿，1,3-丙二醇就出来了。
通过一些特定的化学反应，让不同的物质发生变化，最终变成我们想要的东西。
这过程不就跟变魔术似的嘛！还有生物发酵法呢。
这就好比是让微生物们来帮忙干活儿。
给它们提供合适的环境和“食物”，它们就会努力工作，生产出 1,3-丙二醇。
就好像一群勤劳的小蜜蜂，嗡嗡嗡地为我们制造出甜蜜的蜂蜜一样。
微生物的力量可不能小瞧啊！另外还有一些其他的方法，各有各的特点和优势。
这就像是不同的交通工具，有的跑得快，有的载重大，都能把我们带到目的地。
在实际应用中，选择哪种方法就得好好琢磨琢磨了。
要考虑成本啊，效率啊，环保啊等等好多因素呢。
就像你出门选择坐公交还是打车，得根据自己的情况来决定，对吧？制备 1,3-丙二醇可不是一件容易的事儿啊，得有技术，有耐心，还得不断地尝试和改进。
这就跟我们学习一样，得一步一个脚印，不能着急。
那为什么我们要费这么大劲去制备它呢？哎呀，这 1,3-丙二醇用处可大啦！它可以用在好多领域呢，比如化工啦，医药啦。
没有它，很多产品可就没法生产出来啦。
你说，这小小的 1,3-丙二醇是不是很神奇？它就像一个小魔术棒，在不同的领域发挥着重要的作用。
我们可得好好研究研究它的制备方法，让它更好地为我们服务呀！这不就是科技的魅力嘛，能让看似普通的东西变得如此重要和不可或缺。
所以说啊，可别小看了这些科学研究和制备方法，它们可是推动社会进步的重要力量呢！。
发酵法产1,3-丙二醇的应用基础研究的开题报告
发酵法产1，3-丙二醇的应用基础研究的开题报告开题报告题目：发酵法产1，3-丙二醇的应用基础研究一、研究背景和意义1，3-丙二醇是一种重要的化工原料，广泛应用于工业生产、医药化学等领域。
传统制备1，3-丙二醇的方法为石油化学法和氢气化学法，这两种方法均存在成本高、能源消耗多、对环境不良等问题，因此需要探寻一种新型的高效、低能耗、环保的生物制备方法。
发酵法是一种可行的生物制备方法，采用适宜的微生物菌株代谢分泌1，3-丙二醇，具有能源消耗低、来源丰富、环保等优点。
目前，发酵法已成为1，3-丙二醇工业生产的重要方法之一。
但是，发酵法制备1，3-丙二醇的过程中，存在影响丙二醇产量和质量的因素较多，如反应物浓度、温度、pH值、氧气供应等，因此需要进行深入研究。
本研究旨在通过对发酵过程中关键因素的优化调控，提高1，3-丙二醇发酵生产的效率和质量，为1，3-丙二醇生产的工业化应用提供技术支持。
二、主要研究内容和方法1. 筛选高效1，3-丙二醇生产菌株：通过培养基筛选和评价不同菌株对1，3-丙二醇产量和生长速率的影响，选定最适合生产1，3-丙二醇的菌株。
2. 优化发酵过程中反应物浓度：采用单因素法和正交试验等方法考察不同反应物浓度对1，3-丙二醇合成的影响，并确定最适合反应的反应物浓度范围。
3. 优化发酵过程中温度和pH值：通过控制温度和pH值的变化，考察其对1，3-丙二醇产量和质量的影响，并确定最适合的温度和pH值范围。
4. 优化氧气供应条件：采用不同方法探究氧气供应对1，3-丙二醇合成的影响，如改变气体的流速、增加曝气时间等，以提高1，3-丙二醇发酵的效率。
5. 通过分析和对比试验结果，确定最适合丙二醇发酵生产的最佳工艺条件和参数，以提高1，3-丙二醇发酵生产的效率和质量。
三、预期研究结果和意义本研究通过基础理论和实验研究，旨在建立一种高效、经济、环保的1，3-丙二醇生产方法，提高生产效率和质量，为丙二醇工业化生产提供新技术和新思路，在工业制备、医药化学等领域具有广泛的应用前景。
生物基13丙二醇
生物基13丙二醇摘要：1.生物基13丙二醇的概述2.生物基13丙二醇的制备方法3.生物基13丙二醇的应用领域4.生物基13丙二醇的环保优势5.我国在生物基13丙二醇研究的发展现状6.未来发展趋势和展望正文：一、生物基13丙二醇的概述生物基13丙二醇（Bio-based 1,3-Propanediol，简称13PDO）是一种重要的可再生化学品，具有广泛的应用前景。
它是无色透明液体，化学性质稳定，具有较高的沸点和较低的蒸汽压。
与传统石油基13丙二醇相比，生物基13丙二醇具有可再生、环保等优势。
二、生物基13丙二醇的制备方法生物基13丙二醇的制备方法主要有两种：一是通过发酵工艺，以玉米淀粉、木质素等生物质资源为原料，经过微生物发酵生成13PDO；另一种是通过化学合成，如氢化植物油与醇类化合物经过催化加氢反应得到13PDO。
三、生物基13丙二醇的应用领域生物基13丙二醇在多个领域有广泛应用，如：1.化工行业：作为聚合物原料，生产聚醚酯、聚氨酯等高分子材料；2.医药行业：生产药物中间体、缓释胶囊等；3.食品添加剂：作为稳定剂、增稠剂等改善食品口感；4.化妆品行业：作为保湿剂、润滑剂等提高产品性能。
四、生物基13丙二醇的环保优势生物基13丙二醇的环保优势主要体现在以下几点：1.可持续性：以可再生生物质资源为原料，减少对有限石油资源的依赖；2.减少碳排放：生物基13丙二醇的生产过程相比石油基13丙二醇减少碳排放；3.减少污染：生物基13丙二醇的生产过程采用绿色环保的发酵工艺，降低废水、废气等污染物排放。
五、我国在生物基13丙二醇研究的发展现状近年来，我国在生物基13丙二醇研究方面取得了显著成果。
多家企业和科研机构致力于研发具有自主知识产权的生物基13丙二醇生产技术，部分企业已实现万吨级生产。
六、未来发展趋势和展望随着环保意识的加强和生物基材料需求的不断增长，生物基13丙二醇市场前景广阔。
未来发展趋势如下：1.生产工艺优化：提高生物基13丙二醇的产率、纯度和收率；2.原料多元化：开发新型生物质资源，降低生产成本；3.应用领域拓展：发掘生物基13丙二醇在新领域的应用；4.政策支持：加大政策扶持力度，推动产业快速发展。
2甲基13丙二醇 mpo用途
2甲基13丙二醇 mpo用途2甲基13丙二醇（MPO）是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用领域。
本文将从多个方面介绍MPO的用途。
1. 医药领域MPO是一种常用的药物中间体，可以用于合成多种药物。
例如，MPO可以用于合成抗生素、抗癌药物、抗病毒药物等。
其合成方法通常是通过对MPO进行化学修饰，引入不同的官能团，从而赋予药物不同的活性和药效。
MPO在医药领域的广泛应用，为人们提供了更多治疗疾病的选择。
2. 化妆品领域MPO还可以用于化妆品的生产中。
由于MPO具有良好的溶解性和稳定性，可以作为乳化剂、稳定剂和防腐剂等添加到化妆品中。
MPO的应用可以改善化妆品的质地和稳定性，增强其使用效果，提高产品的质量。
3. 表面活性剂MPO可以作为表面活性剂应用于洗涤剂、洗发水、沐浴露等清洁产品中。
MPO具有优良的表面活性能力，可以使清洁产品产生丰富的泡沫，并具有良好的清洁能力。
此外，MPO还可以调节清洁产品的黏度，改善产品的质感，使其更易于使用和冲洗。
4. 工业领域MPO在工业领域也有一定的应用。
例如，MPO可以用作涂料和树脂的添加剂，改善其流动性和附着性。
此外，MPO还可以用于合成塑料和橡胶，提高其物理性能和加工性能。
MPO在工业领域的应用，可以提高产品的质量和性能，满足人们对于产品的不同需求。
5. 环境领域MPO在环境领域也有一定的应用价值。
例如，MPO可以用作水处理剂，用于净化污水和废水。
MPO具有良好的氧化性能，可以分解和去除水中的有机物和有害物质。
此外，MPO还可以用于土壤修复和废物处理，帮助减少环境污染和资源浪费。
2甲基13丙二醇（MPO）作为一种重要的有机化合物，具有广泛的应用领域。
它在医药领域可以用于合成药物；在化妆品领域可以作为添加剂；在清洁产品中可以作为表面活性剂；在工业领域可以用于改善涂料、树脂、塑料和橡胶的性能；在环境领域可以用于水处理、土壤修复和废物处理。
MPO的应用为各个领域带来了许多好处，推动了社会的进步和发展。
对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计
对甘油制备1,3-丙二醇工艺进行设计-发酵法制备1,3-丙二醇摘要：本设计以甘油为原料，在无氧条件下，利用克雷伯氏菌发酵生产1,3-丙二醇，符合绿色化学的特点。
通过测定菌体生物量、葡萄糖浓度、蛋白质浓度、甘油脱水酶、丙醛的浓度，可以初步判定发酵进行程度。
设计实验对克雷伯氏菌发酵特性进行研究，分别研究温度、PH、甘油初始浓度、氮源对菌体生长和 1,3-PD 合成的影响。
关键词：1,3-丙二醇、甘油、克雷伯氏菌、厌氧发酵1 前言1,3-丙二醇(1,3-PD)是一种重要的化工原料，它可作为化学和医药工业中多种润滑剂、有机溶剂和前体的合成原料。
它作为聚酯、聚醚和聚氨酯的重要单体原料合成的聚合物具有生物可降解性、安全无毒、可循环利用等优点，不仅在服装和工程塑料领域得到了广泛应用，在食品、药品和化妆品等领域也开始崭露头角。
以 1,3-丙二醇为原料合成的食品添加剂丙二醇酯，是世界六大食品乳化剂之一，目前已被美国、日本和中国等国家及欧盟，联合国粮农组织和世界卫生组织批准使用[]1。
20世纪90年代中期,工业上成功开发出了以1,3-PD为原料的新型聚酯材料-聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT), PTT性能优良,因此研究开发低成本的1, 3-PD生产技术成为关注的热点。
1,3-PD的生产方法有化学法和生物转化法。
生物法合成 1,3-PD 符合“绿色化学”的特点，利用甘油或葡萄糖等可再生资源为原料，生产清洁，对环境无污染，符合我国可持续发展的需要。
近几年，随着以大豆油与菜籽油为原料生产生物柴油产量的迅速增长，产生了大量副产物甘油；用甘油合成附加值更高的 1,3-丙二醇有利于资源的综合利用，引起了如杜邦公司、陶氏化学公司、亨斯迈公司等公司的关注[]2。
发酵工程作为生物法合成 1,3-PD 的关键环节更是人们关注的热点。
2003 年美国环境保护机构向杜邦授予“绿色化学总统奖”，专门用于表彰该公司对生物基 1,3-PD 工艺开发所作的研究。
1,3-丙二醇技术
1，3-丙二醇生产技术及进展1，3－丙二醇（1，3－PDO）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于增塑剂、洗涤剂、防腐剂、乳化剂、聚酯和聚氨酯的合成，也可用作防冻剂、溶剂、保护剂等。
其中最重要的应用是制备聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）聚酯纤维。
PTT是一种性能优异的聚酯材料，兼具聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的高性能和聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）的易加工性，又具有尼龙良好的回弹性和抗污染性能，且易染、耐磨，在地毯、工程塑料、服装面料等领域大有作为，具有广阔的应用前景，是目前国际上合成纤维开发的热点，被专家预测为21世纪最主要的新纤维品种之一。
但是由于原料1，3－PDO成本高，对其发展造成了制约，因此从20世纪90年代起，低成本1，3－PDO合成工艺的研究开发工作成为热点课题之一。
目前1，3－PDO生产方法主要有3种：1996年工业化的美国Shell公司的环氧乙烷羰基化法；1995年德国Degussa公司开发成功的丙烯醛水合氢化法；以及以美国Dupont公司为代表的生物工程法。
最近又有人提出以甲醛为原料，通过Prins反应或者醇醛缩合反应制备1，3－PDO。
本章将对上述几种合成工艺及进展进行详尽的介绍。
2.1 生产技术现状1，3-丙二醇（下称PDO）工业生产方法主要有三种，即丙烯醛水合法、环氧乙烷（EO）氢甲酰化法和生物发酵法。
其中，丙烯醛水合法技术难度相对较小，但技术经济性能较差。
目前，有发展前景的工艺主要为EO氢甲酰化法和生物发酵法。
在DuPont公司积极开发生物法制PDO工艺的同时，Shell公司也在努力改进其EO法技术，以保持竞争力。
国内研究开发PDO工艺的单位较多，其中在EO法中有代表性的为中科院兰州化物所；在生物法中有代表性的研究单位为清华大学、抚顺石油化工研究院和大连理工大学，国内生物法开发起步比德、美等国晚，但研究水平特别是中试水平已处于国际先进行列，1，3-PDO浓度可达到80g/L以上。
2-甲基-1,3-丙二醇双环有机硼酸酯的合成及表征
2-甲基-1,3-丙二醇双环有机硼酸酯的合成及表征高鹏杰;梁淑琴;于秀丽;毛桢东;李惠萍【摘要】以2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和硼酸为主要原料,改进型铝酸盐为非酸催化剂,一锅法合成了新型双环有机硼酸酯2,2'-(2-甲基三亚甲基二氧基)双[5-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷](简称MPO双环有机硼酸酯),经正交实验和单因素实验筛选,得到最佳工艺条件:n(MPO)/n(硼酸)=1.4∶1,催化剂/总物料=0.1％,甲苯/MPO=30％(V/V),反应温度220℃,收率可达95.3％,产物结构经IR,13C NMR和1H NMR确证.合成的双环硼酸酯具有强水解稳定性(120 h),该合成方法采用非酸催化,具有操作简便、产率高等特点.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2016(045)006【总页数】4页(P1070-1072,1077)【关键词】2-甲基-1,3-丙二醇(MPO);非酸催化剂;双环有机硼酸酯;结构表征;水解稳定性【作者】高鹏杰;梁淑琴;于秀丽;毛桢东;李惠萍【作者单位】郑州大学化工与能源学院,河南郑州 450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州 450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州 450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州 450001;郑州大学化工与能源学院,河南郑州 450001【正文语种】中文【中图分类】TQ341.22硼酸酯类化合物属于特种表面活性剂，具有无毒无臭、环境适应性好和极佳的抗磨减摩特性[1-2]，在表面活性剂[3-4]、偶联剂[5-6]、汽车制动液[7]等方面均有广泛的应用，因而它的合成与性能研究一直受到人们的重视。
鉴于一锅法合成环状硼酸酯的可行性[8]，本研究以2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和硼酸为主要原料，酯化合成了一种新型双环有机硼酸酯2,2’-(2-甲基三亚甲基二氧基)双(5-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷)(简称MPO双环有机硼酸酯)，考察了其水解稳定性。
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仪器：ＧＣ—９００气相色谱仪，上海科创色谱仪器
作者简介：李惠萍（１９５８一），女，河南省洛宁县人，郑州大学教授，博士，主要研究方向：精细有机合成及分离．
万 方数据
第２／３期
李惠萍等：２一亚甲基一１，３一丙二醇制备工艺研究
有限公司产；超级恒温水浴，上海市仪器Ⅲ厂产； Ｄ８４０１－－ＺＨ型电动搅拌器，天津市华兴科学仪器厂 产；ＱＰ－－５０００型ＧＣ／ＭＳ联用仪，岛津公司产．
Ｎｉｅｌｓｅｎ，Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ Ｋａｅｒｇａａｒｄ．
２－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｐｒｏｐａｎｅ一１，３－ｄｉｏｌ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ
ｐｌａｔｅｌｅｔ ａｃｔｉｖａｔｉｎｇ ｆａｃｔｏｒ ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ［Ｐ］．ＵＳ：８７０３２８１，
１９８７—０６—０４．
［２］Ｒｏｂｅｒｔ
Ｅ Ｂ，Ｚｈａｎｇ
Ｎａｎ，Ｓｔｅｖｅｎ
第２２卷第２／３期 ２００７年６月
郑州轻工业学院学报（自然科学版）
ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＺＨＥＮＧＺＨＯＵＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＬＩＧＨＴＩＮＤＵＳＴＲＹ（Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｖ０１．２２
Ｎｏ．２／３
Ｊｕｎ．２００７
文章编号：１００４—１４７８（２００７）０２／０３—００２６—０３
２一亚甲基一１，３一丙二醇制备工艺研究
收稿日期：２００６—１０—１７ 基金项目：河南省自然科学基金资助项目（５１１０２１１００）
均为５０％～６５％．本文拟对溶剂存在下，ＣＣＭＰ水解 制备ＭＥＰＯ的工艺条件进行研究，以期获得较高的 收率，为ＭＥＰＯ的制取提供理论依据． １
实验
试剂：ＣＣＭＰ，自制；Ｎ，Ｎ一二甲基甲酰胺（ＤＭＦ），
１．１试剂及仪器 二甲基亚砜（ＤＭＳＯ），天津科密欧试剂厂产．
Ｒ＝９０．０６４＋＿ｊ－２百２３．嘶５３９×１００％ ¨ｅｘｐ（器）
万 方数据
・２８・
郑州轻工业学院学报（自然科学版）
２００７链
综合考虑，反应时间取６ ｈ为宜． ２．４碱液用量对水解率的影响
反应时间６ ｈ，在其他条件不变的情况下，ＮａＯＨ
用量对水解率的影响结果见图２．
图３样品质谱图 度为９２ ｏＣ，Ｗ（ＮａＯＨ）＝１０％，Ｖ（ＣＣＭＰ）：ｙ（ＮａＯＨ）
万 方数据
图１反应时间对水解率的影响 由图１可以看出，随反应时间的延长，水解率 由表１可以看出，加入溶剂可减少水油两相之 间的表面张力，起到相转移作用，使水分子与油相分 子的接触机会增多，有效提高了水解率．其中以 ＤＭＳＯ水解效果最好，但其价格较高‘７｜．因此，在实 际应用中常选取ＤＭＦ作为水解溶剂． （Ｙ）不断提高，但反应４ ｈ后增加速率减缓，符合 Ｂｏｌｔｚｍａｎ模型（Ｒ２＝０．９９９ ３）：
ｖ（ＣＣＭＰ）：ｙ（ＮａＯＨ）
＝１：５，ｍ（ＤＭＦ）：ｍ（ＣＣＭＰ）＝０．２，时间６ ｈ，在此条 件下，ＣＣＭＰ水解率达９５％．
参考文献：
［１］
Ｇｒｕｅ－Ｓｏｅｒｅｎｓｅｎ，Ｇｕｎｎａｒ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ
ａｓ
图２碱液用量对水解率的影响 碱液用量会直接影响到有机分子在整个体系中 的分散度哺Ｊ．理论上，碱液用量越多，油分子接触到 水分子的几率越大，转化率也越高归ｊ，图２也验证了 这一结论．但是过量的水会降低反应器效率，同时增 加产品后处理的负荷．因此选择ｙ（ＣＣＭＰ）： Ｖ（ＮａＯＨ）＝１：５为宜． ２．５碱液质量分数对水解率的影响 ＣＣＭＰ在碱液中水解，理论上ｎ（ＮａＯＨ）： 儿（ＣＣＭＰ）＝２，为使水解趋于完全，碱液应适当过 量．综合考虑反应效率及产品后处理问题，选择 ＮａＯＨ质量分数以１０％为宜． ２．６反应温度对水解率的影响 理论上，提高反应温度，能加快反应速率，促进 反应进行，但由于ＤＭＦ在反应系统中大量回流，无 法使反应温度继续升高．因此常压下含２０％～３０％ ＤＭＦ的碱性水解液和ＣＣＭＰ原料形成的混合物回 流温度以９２℃为宜． ２．７产品鉴定 ＳＥ—５４毛细管柱３０ ｉｎ×０．２５ Ｂｉｎ×０．２５ Ｉｎｎｌ，气 化温度２５０℃，传输线温度２５０℃，分流比２００：１，进
０引言
２一亚甲基一１，３一丙二醇（ＭＥＰＯ）具有独特 的亚甲基支链结构，广泛应用于医药、化妆品等领 域［１＿３］．通常采用酯类水解或醇解法制得．Ｚｈａｎｇ Ｋａｎｙｉｎ等Ｈ１采用氢氧化钾水溶液水解３一氯一２一 氯甲基丙烯（ＣＣＭＰ）制备ＭＥＰＯ，Ｃｈａｌｏｖａ等∞１采用 ＣＣＭＰ先与醋酸钠反应依次生成一醋酸酯和二醋酸 酯，再经酸性醇解得到ＭＥＰＯ．２种方法收率较低，
Ｒ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｔｒｏｖｉｒａｌ
ｐｒｏｔｅａｓｅ
ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ
ｆｒｏｍ ３－ｃｈｌｏｒｏ－２・－ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ・・１一ｐｍ－・
ｐｅｎｅ［Ｐ］．ＵＳ：０４９２１３６Ａ３，１９９３—０５—２６． ［３］
Ｃｈｅｎ
Ｓｈａｏｍｉ，Ｍａ Ｊｉｈａｉ，ｗｕ Ｌｉｈｏｎｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ３一
ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｌｙ ｂｙ ＧＣ一９００ ｇａｓ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ．ｎｅ
ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｐｒｅｐａ－
ｒａｔｉｏｎ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ＣＣＭＰ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ ｗｅｒｅ：ｒｏｔａｔｉｏｎ ｒａｔｅ ７００
ｐｒｏｐｅｎｅ［Ｊ］．Ｒｕｓｓｉａｎ Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ，１９８８，６１（４）：９３４—
９４０．
［６］
杨秀利，王建军，陈艳丽．溶剂性质对３，３一二氯一ｌ
一苯基丙稀水解速率的影响［Ｊ］．济南大学学报（自
然科学版），１９９９，９（２）：４４—４７． ［７］ 刘鸿，程彩霞，刘晓玲．邻二甲苯侧链的氯化水解合
Ｃ１Ｈ２Ｃ
ｏ ＼ ／
ＣＨｚＣｌ
Ｖ
¨
＋２０Ⅳｊ
ｗ ｎ ＩｔＩ＇Ｕ
ＨＯＨ２Ｃ
。
＼
／
Ｖ
Ｉｌ
ＣＨ２０Ｈ ＋２Ｃ１－
。
ＣＨ２
ＣＨ２
（ＣＣＭＰ）
１．３操作过程
（ＭＥＰＯ）
在装有温度计、强力搅拌器、回流冷凝管及加料 口的四口釜式反应器中，加入碱性水解剂，调节恒温 水浴使反应器达到预设温度，搅拌下加入一定量 ３一氯一２一氯甲基丙烯和溶剂，反应一定时间后，分 离反应液的油相和水相．油相干燥后色谱分析，水相 减压蒸馏浓缩后冷析，冷析产物经ＧＣ—ＭＳ鉴定 结构． 从表２可以看出，各因素对ＣＣＭＰ水解率的影 响顺序为Ｄ＞Ｃ＞Ａ＞Ｂ，从各位级和平均值ｋｉ得知， 较好组合是Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，，相应的反应条件为：反应温 度９２ ｏＣ；Ｖ（ＣＣＭＰ）：ｙ（ＮａＯＨ）＝１：５；ｍ（ＤＭＦ）： ｍ（ＣＣＭＰ）＝０．２，反应时间４ ｈ．在此条件下进行２ 次平行试验，水解率都达到了９５％． ２．３反应时间对水解率的影响 在其他条件不变的情况下，反应时间对水解率 的影响结果见图１．
２结果与讨论
２．１水解溶剂的筛选 ＣＣＭＰ水解是一个油一水非均相系统，而ＣＣＭＰ 在水中的溶解度很小，如果不使用溶剂直接水解， 速率将很慢，甚至难以进行．反应时，为了强化传质， 除采用强力搅拌外，还应考虑溶剂的影响Ｍ］．本文 主要考察了沸点有较大差别的乙醇，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ对 水解效率的影响，结果见表１． 表１溶剂对水解效率的影响
９５％．
关键词：３一氯一２一氯甲基丙烯；水解；２一亚甲基一１，３一丙二醇 中图分类号：ＴＱ２２３ 文献标识码：Ａ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ２－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－１，３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ
Ｕ Ｈｕｉ—ｐｉｎｇ， ＣＨＥＮ Ｚｈｉ—ｂｉｎ， ＧＵＯ Ｙａｎ， ＪＩＡＮＧ Ｄｅｎｇ—ｇａｏ
（Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ Ｕｎｉｖ．，Ｚｈｅｎｇｚｈｏｕ ４５０００２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＤＭＦ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ
１．２反应原理
２．２正交实验及结果
采用质量分数为１０％的ＮａＯＨ溶液为水解剂， ＤＭＦ为溶剂，以ｙ（ＣＣＭＰ）：Ｖ（ＮａＯＨ）（因素Ａ）， ｍ（ＤＭＦ）：ｍ（ＣＣＭＰ）（因素Ｂ），反应温度／℃（因素 Ｃ）和反应时间（因素Ｄ）为考察对象，对ＣＣＭＰ水解 率进行测试，结果见表２． 袁２正交实验结果
ＣＣＭＰ含有２个氯原子，由于氯原子的电负性 比碳原子大，Ｃ—Ｃｌ键之间的电子云密度偏向氯原 子，使碳原子带有部分正电荷．因此，与氯原子直接 相连的碳原子容易被带有负电荷或具有共用电子对 的试剂（如ＲＯ～，ＯＨ一，ＲＯＨ，Ｈ：Ｏ等）进攻，使氯 原子带着Ｃ—ｃｌ键中的ｌ对键合电子离去，最后生 成目的产物ＭＥＰＯ．
ｏｆ
ｃｂｌｏｒｏ－２－（ｃｈｌｏｍｍｅｔｈｙｌ）ｐｒｏｐｅｎｅ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，１２（５）：４２５—４３４．
ｓｙｎ—
［４］Ｚｈａｎｇ Ｋａｎｙｉｎ，Ｂｏｒｇｅｒｄｉｎｇ，Ａｎｔｈｏｎｙ Ｃａｒｌｓｏｎ Ｊ．Ｔｈｅ
ｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｓｔｒｅｐｔｏｍｙｃｅｓ
样量０．２止，柱流量ｌ ｍＬ／ｍｉｎ，倍增器电压１
采用程序升温：６０℃（４ ｍｉｎ）—＿ １６０℃（１ ｍｉｎ）．得到质谱图（见图３），与ＭＥＰＯ标准 质谱图一致，确定所得产品为ＭＥＰＯ．
ｍｉｎ）—，９０℃（１
６００ Ｖ，
成邻苯二甲醇［Ｊ］．精细石油化工，２００２，５（３）：２９—
３１．
［８］
陶祖亮．合成（ＮａＯＨ）＝１０％，ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
ａｎｄ ｔｉｍｅ ６ ｈ，ｔｈｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ
９２℃，Ｖ（ＣＣＭＰ）：Ｖ（ＮａＯＨ）＝ｌ：５，ｍ（ＤＥＦ）：ｍ（ＣＣＭＰ）＝０．２
ＣＣＭＰ ｒｅａｃｈｅｄ ａｂｏｕｔ ９５％．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：３－ｃｈｌｏｒｏ－２一ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈｙｌ—ｌ—ｐｒｏｐｅｎｅ；ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ；２一ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｌ，３－ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏｌ
ｗａｓ