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第二章 制革工业废水处理 特种废水课件
水
闷洗
片油膜
CaCl2、NaOH、 水、渗透剂 水
浸碱 闷洗2-3次
NH4Cl、水 水、胰酶(NH4)2SO4 渗透剂
水
脱灰 软化 闷洗
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
油膜
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、氯离子等）
废水（含石灰、油脂、可溶性蛋 白、氯离子、铵根离子等）
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2-3 制革工业废水处理技术
脱脂废液的处理 灰碱脱毛废液的处理 铬鞣废液的处理 制革综合废水的处理
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1. 脱脂废液的处理
水量
占制革废水总量的 4%-6% 25-30L脱脂废液/1张猪皮
水质
含油量 1%-2%(w/w)
CODCr=20000-40000 mg/L
有机污染物负荷= 30%-40%(污染总负荷 w/w)
200
植鞣废液
4 182 290 410
- 8000 3200
酶脱毛废液 6-7 168
---源自650 100-40016
2-2 制革废水水量和水质特征
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1. 制革废水的水量特征
耗水量大
0.3~0.5t/ 张 0.8~1.0t/ 张 0.1~0.3t/ 张 60~120 t水/ t原料皮
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水量波动大 时流量变化：
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挤水
少量废水（含石灰、油脂、可 溶性蛋白、氯离子等）
片皮
含铬皮革脚料
削皮
含铬皮革脚料
头层皮、二三层皮
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湿整饰工段
来源：水洗、挤水、染色、 加脂、喷涂机的除尘等
（20%制革总水量） 污染物：染料、油脂、 有机化合物 （表面活性剂、酚类化 钠、有机溶剂）
(完整word版)皮革废水及处理工艺(水污染处理)
皮革废水随着皮革工业的迅速发展, 制革废水已经成为主要的污染源之一。
目前我国有大中小型皮革厂20000 余家, 年排放废水量达8000~ 12000 万吨, 约占全国工业废水总量的0. 3% 。
这些废水中排放的Cr 约3500 吨, SS悬浮物12 万吨, COD 为18 万吨,BOD 为7 万吨。
因此, 如何治理制革废水, 优化生态环境, 促进皮革工业的可持续发展是皮革行业亟待解决的迫切问题。
1、皮革废水的来源及特点1. 1 皮革废水的来源皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段（包括浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化工序）、鞣制工段（包括浸酸、鞣制工序）、整饰工段（包括复鞣、中和、染色、加脂工序）。
鞣前工段是皮革污水的主要来源, 污水排放量约占皮革废水总量的60% 以上,污染负荷占总排放量的70% 左右; 鞣制工段污水排放量约占皮革废水总量的5% 左右, 整饰工段污水排放量则占30%左右。
皮革废水主要来源于这三个工段，产生各环节主要污染物如下表：COD：化学需氧量又称化学耗氧量（Chemical Oxygen Demand）。
利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。
BOD：生化需氧量或生化耗氧量【五日化学需氧量】（Biochemical OxygenDemand）。
水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指示。
即水中有机物由于微生物的生化作用进行氧化分解，使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量。
SS：即水质中的悬浮物，（SuspendedSubstance）。
1.2 皮革废水的主要特点含有高浓度的S2-和Cr3+ , S2- 全部来自脱毛浸灰, 含量一般在2000 ~ 3000 mg / L 之间; Cr3+有70%来自铬鞣, 其余一般来自复鞣, 废水中Cr3+的含量一般在60~ 100 mg / L 之间。
制革行业制革废水处理工艺流程
制革行业制革废水处理工艺流程制革行业制革废水的水质特性为：CODcr为3000—4000mg/L，BOD5为1000—2000mg/L，SS为2000—4000mg/L，pH值为8-11。
该水质污染严重，水质中的某些物质又比较难处理。
1、制革行业制革废水的特征：(1)水质水量波动大；(2)可生化性好；(3)悬浮物浓度高，易*败，产生污染量大；(4)废水含S2-和铬等有毒化合物。
2、铁碳微电解处理制革行业制革废水采用铁碳微电解处理的技术工艺：微电解法是利用铁屑和炭粒构成原电池，通过微电场的作用使带电胶粒脱稳聚集而沉降，并且产生新生态Fe2和[H]与废水中许多组分发生还原作用，破坏有机污染物的发色或助色基团而使废水脱色.向废水中投加适量的H2O2溶液可与微电解反应产生的Fe2组成Fenton试剂。
Fe2既可以催化分解产生氧化能力强的，又能生成具有良好絮凝吸附作用的Fe3.所以，Fenton试剂强化微电解工艺集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、电沉积及共沉积等作用于一体，能够实现大分子有机污染物的断链，进一步去除难降解有机物。
微电解与芬顿氧化联用工艺,对染料、苯胺、农药等难降解污水,有着良好的处理效果,经过这种工艺处理后的污水生化需氧量和化学耗氧量比值B/C 大幅上升,染料废水的脱色率接近100%。
因此,它是一种很有前景的综合处理工艺。
3、制革行业制革废水处理技术工艺流程：1、集水池集水池2座，钢砼结构，内衬防腐材料。
1#集水池有效容积50m3，2#集水池有效容积100m3。
每池安装污水提升泵2台(1用1备)，型号IHF65-50-125，P=3kW;池底布设穿孔曝气管1套，安装电磁流量计1台。
2、铁碳微电解池铁碳微电解池1座，钢砼结构，内衬防腐材料，有效容积40m3。
池内安装铁碳微电解填料25m3，池底安装曝气管道，与生化系统共用风机，鼓风量450L/min。
3、Fenton氧化池Fenton氧化池2座，钢砼结构，内衬防腐材料。
皮革制造废水处理技术..
皮革制造废水处理技术刖言皮革制造业是世界上最古老的行业之一，但它实际上只能使20%勺原料皮转化为可出售的皮革，其余的则形成污染物或副产品，而且在加工过程中需要使用多种化工原料和助剂，因此制革废水的处理也是工业废水处理的难点之一。
据统计，在我国每加工生产1吨原料皮革，所长生的废水约为50--150 t , 每年制革工业要向环境排放废水达八百万吨以上，约占我国工业废水排放总量的0.3%;皮革工业万元产值排污量在轻工行业居第三位，仅次于造纸和酿造行业。
目前，国内具有规模的制革企业有2300多家，但是对于废水进行不同程度处理的仅有200多家左右。
这些废水绝大部分不经过任何处理就直接排放，造成了严重的环境污染。
1 制革工业废水的来源与危害1.1制革工业废水的来源1.1.1制革生产工艺皮革生产原料主要有牛皮、猪皮和羊皮，制革工艺包括准备、鞣制和整理三个阶段，以牛皮为例工艺如图1.1【11O（准备工段）（鞣制阶段）（整理阶段）图1-1制革工艺生产流程（1）准备工段在该工段中，污水主要来源于水洗、浸水、脱毛、浸灰脱灰、软化、脱脂。
主要污染物为：1 ）有机废物包括污血、泥浆、蛋白质、油脂等;2 )无机废物包括盐、硫化物、石灰、NaCQ N H+、NaOH等;3 )有机化合物包括表面活性剂、脱脂剂等。
鞣前准备工段的废水排放量约占制革总水量的70%以上，污染负荷占总排放量的70%左右，是制革废水的最主要来源。
(2) 鞣制工段在该工段中，废水主要来自水洗、浸酸、鞣制。
主要污物为无机盐、重金属铬等。
其废水排放量约占制革总水量的8%左右。
(3) 整理工段在该工段中，废水主要来自水洗、挤水、染色、加脂、喷涂机的除尘污水等，主要污染物为染料、油脂、有机化合物(如表而活性剂、酚类化合物、有机溶剂)等。
鞣后湿整饰工段的污水排放量约占制革总水量的20% 左右。
1.1.2废水来源皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的。
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51、 天 下 之 事 常成 于困约 ，而败 于奢靡 。——陆 游 52、 生 命 不 等 于是呼 吸，生 命是活 动。——卢 梭
制革工业废水处理（精选）
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
53、 伟 大 的 事 业，需 要决心 ，能力 ，组织 和责任 感。 ——易 卜 生 54、 唯 书 籍 不 朽。——乔 特
55、 为 中 华 之 崛起而 读书。 ——周 恩来
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
第二组---制革工业废水处理
2.2 制革废水的危害
• 硫化物 硫化物主要来自于灰碱法脱毛废液，少部 分来自采用硫化物助软的浸水废液及蛋白 质的分解产物。含硫废液在遇到酸时易产 生H2 S气体，含硫污泥在厌氧情况下也会 释放出H2 S气体，对水体和人的危害性极 大。
2.2 制革废水的危害
• 氯化物及硫酸盐 氯化物及硫酸盐主要来自于原皮保藏、 浸酸和鞣制工序，其含量在20003000mg/L之间。当饮用水中氯化物含量 超过500mg/L时可明显尝出咸味，如高达 4000mg/L时会对人体产生危害。
2.2 制革废水的危害 由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量 高，污泥量大，废水的危害主要表现在以 下几方面：
• 色度
皮革废水色度较大，采用稀释法测定其稀释倍数，一般在6003500之间。主要由植鞣、染色、铬鞣和灰碱度造成，如皮革废 水不经处理而直接排放，将给地面水带上不正常的颜色，影响 水质。
2.2 制革废水的危害
2.2 制革废水的危害
• 铬离子 皮革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存 在，含量一般在60~100mg/L之间。Cr3+ 虽然比Cr6+对人体的直接危害小，但它能 在环境或动、植物体内产生积蓄，而对人 体健康产生长远影响。
2.2 制革废水的危害
• 化学需氧量（COD）和生物需氧量（BOD） 由于皮革废水中蛋白质等有机物含量较高 且含有一定量的还原性物质，所以COD和 BOD都很高，若不经处理直接排放会引起 水源污染，促进细菌繁殖；同时，污水排 入水体后要消耗水体中的溶解氧，而当水 中的溶解氧低于4mg/L时，鱼类等水生生 物的呼吸将会变得困难甚至死亡。
生 化 池
HRT=16h,容积负荷Nv=2.4kg COD/(m3·d)，SV30=25%，DO=2～4mg/l
制革及毛皮加工业废水处理设计总结
制革及毛皮加工业废水处理设计总结作为设计人员，要先对废水的生产工艺流程有所了解，理顺各生产单元排放废水的特征。
制革及毛皮加工业废水有三类特征污染物，设计时要先对其进行单独收集、预处理或者可考虑回收再利用，然后再与其他废水混合集中处理。
一、生产工艺流程图1 准备单元示意图图2 鞣制单元示意图图3 整饰单元示意图二、特征污染物废水制革及毛皮加工业的废水的特征污染物主要有、铬、硫、油脂，可按此对废水进行分类：含铬废水、脱脂废水和含硫废水。
含铬废水是指在铬鞣及铬复鞣工序中产生的废铬液及相应的水洗工序产生的废水。
总铬：总铬指水中的三价铬和六价铬的总和。
六价铬：六价铬是吞入性、吸入性毒物，具有致癌风险。
六价铬很容易通过皮肤、呼吸道、消化道及粘膜进入人体。
三价铬：危害性次于六价铬，被列为3类致癌物。
脱脂废水是指在制革及毛皮加工脱脂工序中，采用表面活性剂对生皮油脂进行处理所形成的废液及相应的水洗工序产生的废水。
含硫废水是指制革工艺中采用灰碱法脱毛时产生的浸灰废液及相应的水洗工序产生的废水。
三、含铬废水的预处理1、含铬废水污染物产生量估算每吨生皮大约产生2~5kg总铬。
每吨生皮大约产生1~4kg总铬。
2、含铬废水污染物来源浸酸鞣铬单元产生的总铬含量占比70%~80%，复鞣加脂染色单元产生的总铬含量占比20%~25%。
浸酸鞣铬单元产生的总铬含量占比80%~85%，整饰单元产生的总铬含量占比15%~20%。
3、含铬废水预处理典型制革废水中的含铬废水总铬浓度范围约600~2500mg/L。
典型毛皮加工废水中的含铬废水总铬浓度范围约300~700mg/L。
处理这种废水时应首先考虑的Cr3+的回收，一般采用碱沉淀法回收铬。
4、碱沉淀法回收铬在加碱沉淀之前要先去除铬液中的杂质，包括悬浮物、油脂。
典型制革废水中的含铬废水中悬浮物含量约600~2000mg/L，动植物油含量约400~800mg/L。
典型毛皮加工废水中的含铬废水中悬浮物含量约400~1500mg/L，动植物油含量约300~600mg/L。
制革废水
制革废水处理工艺
3、UNITANK 工艺 、 UNITANK 系统据有独特的优点： ① 结构紧凑，节省工程用地和土建费用； ② 设备种类较少，便于维护管理； ③ 采用时序控制，形成厌氧、缺氧和好氧状态，实 现除磷脱氮功能，运转灵活； ④ 容积和设备利用率高。
制革废水处理工艺
4、复合SBR池 、复合 池 将传统的SBR工艺和接触氧化工艺相结合，形成复合 工艺和接触氧化工艺相结合， 将传统的 工艺和接触氧化工艺相结合 SBR工艺，对于高碳低氮废水而言，可有效减少污泥膨 工艺， 工艺 对于高碳低氮废水而言， 胀，更方便企业运行管理。池内设置曝气系统，提供微生 更方便企业运行管理。池内设置曝气系统， 物生长所需氧气。在好氧微生物的吸附、分解作用下， 物生长所需氧气。在好氧微生物的吸附、分解作用下，可 将废水中大量有机物转化为二氧化碳， 将废水中大量有机物转化为二氧化碳，使得废水中的有机 物去除，因此废水的各项指标明显改善。在复合SBR池 物去除，因此废水的各项指标明显改善。在复合 池 内预先培养驯化一定量的活性污泥，当废水进入SBR与 内预先培养驯化一定量的活性污泥，当废水进入 与 活性污泥混合接触并在有氧存在时，微生物利用废水中的 活性污泥混合接触并在有氧存在时， 有机物进行新陈代谢,将有机物降解并同时使微生物细胞 有机物进行新陈代谢 将有机物降解并同时使微生物细胞 增殖，从而达到处理废水的目的。 增殖，从而达到处理废水的目的。
制革废水处理工艺
1.混凝沉淀 氧化沟处理 混凝沉淀—氧化沟处理 混凝沉淀
药剂池 污泥回流
制革废水
格栅
混凝沉淀池
气浮池
调节池
氧化沟 沉淀池 清水池排放
污泥
污泥Biblioteka 污泥污泥 干化场 污泥外运处理