延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨
延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨1

延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨延长甲醇合成催化剂的使用寿命具有关键性的意义,它不仅能降低生产成本,且能提高产量,给工厂带经济效益。
影响甲醇合成催化剂寿命的因素很多,本文着重催化剂的升温还原和工艺操作两方面。
1 催化剂的选择催化剂内在质量的好坏直接影响其使用及产品质量,结合单位的工艺条件,经过筛选,选用DC-503型甲醇铜基催化剂。
此型号催化剂机械强度大,低温活性好,选择性好,铜锌比高。
2 催化剂的装填催化剂的装填也是影响甲醇催化剂寿命的关键,在装填时应注意的问题:1)装填时,催化剂应轻轻过筛,除去粉末和碎片。
2)装时不能用力捣,但必须摇匀装实各部分高度,密度均匀,防止颗粒偏析。
3)装填时应先较好天气,以免催化剂吸潮而降低活性,催化剂一旦开始装填,应连续进行,避免间断。
装填完应立即封口,充入氮气或进行升温还原。
4)装填时严禁使用铁器,以减少副产物石蜡的生成。
5)装填过程中用吊车配合,晃动内件使密度均匀,以缩小开车后触媒层温差。
3 催化剂的升温还原铜基规整成甲醇催化剂以还原后才具有活性。
还原方程式为:CuO+H2=Cu+H2O+86.7kg/mol合成甲醇时,活性中心存在于被还原的Cu-CuO界面上。
催化剂还原质量的好坏,对日后催化剂的寿命起决定性作用,还原好的催化剂,其晶粒小,内部间隙小,活性表面积大,这种催化剂投入生产后具有反应活性高,催化剂层温度分布均匀,使用寿命长等特点,因此必须认真细致地做好还原操作。
本公司采用高氢还原H2≥70%,利用合气(H2、N2)进行还原的原则:三低(低温出水、低压出水、低负荷运行一段时间)、三稳(温度稳、压力稳、出水量稳)、三控(控制温度、控制出水量、控制CO2浓度),还原操作分五个阶段:升温期(室温~60℃)、还原初期(60~80℃)、还原主期(85~120℃)、合炉期(120~180℃、180~240℃)、换气(六段气换成五段气)。
还原时应特别注意的问题是出水量控制:当温度升至65℃时开始放水,每半小时放水一次,并做好记录,每段出水量<10Kg/h视为本段还原结束,操作中严格控制升温速率,避免升温快造成出水过分集中,水汽浓度过高,会使催化剂失去活性。
甲醇合成催化剂使用寿命的影响因素及解决办法研究

王 雷 刘 鹏 华
( 陕西煤化 能源有 限公 司, 陕西 成 阳 7 1 3 6 0 0 )
摘 要: 甲醇合成催化剂受 多种因素影响 , 包括 热稳定性差、 油水活性下降、 瓷球装填使 用寿命 、 催化 剂装填影响使 用寿命等。相关技 术人 员应 当加 强对 甲醇合成催化 剂研 究, 切 实提 高甲醇合成催化 剂使 用寿命并且提 出合适延长使用寿命 方式 。 本文主要对 甲醇合成催化 剂使 用寿命 的影响 因素及解决办法加 以研 究。 关键词 : 甲醇合 成催化剂 ; 使 用寿命 ; 影响 因素 ; 解决 办法
甲醇对 工业发展具有重要作用 , 不但衍生物 繁多 , 而且在多个 合成具有 重要意义 , 二氧化碳含量应加 以控制 , 主要是 由于 二氧化 领域应用 , 其中, 甲醇 合成 催化剂质量 , 不但影响 甲醇使用寿命 , 而 碳和 氢气 合成放出热量相对较少 , 但是会生成水 分 , 适量二 氧化碳 且直 接关系 甲醇产量 以及 质量 。 目前 甲醇合成催化 剂使用寿命 不 可 以对温度进行必要调节 ,促使化学反应在合适的温度 范围内, 但 长, 催化剂过 了一段时间就出现活力下 降问题 , 严重影响转化率 , 造 是过 多二 氧化碳影响温度 以及质量控制有效 性 , 因此 , 应 当对合 成 成重 大的成本浪费 , 不利于企业可持续发展 , 应 当加强 对 甲醇合成 器 中二 氧化碳 加以有效控制 ,确保二 氧化碳 含量处于合适 范围之 催化剂使用寿命影响因素及解决办法研究 , 切实保 障合 成系统经济 内, 控制化学反应温度 , 严格控制剂量。 一氧化碳量应当根据生产进 效益 , 延长 甲醇合成催化剂使用寿命 。 行必 要调节 , 不但 降低消耗 , 而且不影 响产量 , 可 以减 少催化剂 中 1 甲醇 合 成 催 化 剂 使 用 寿命 的影 响 因 素 毒, 增加催化剂效能。 1 . 1 热稳定性差影响使用寿命。耐热稳定性差 影响催化 剂使 用 2 . 2 优化操作压力 。降低操作压力对于 甲醇反应没有好处 , 会导 寿命 ,催化剂对温度极其敏感 ,使用温度范 围应 当控制在 2 4 0~ 致生产能力下降 , 但是 , 并不是说化学反应过程 中 , 操作压力越大越 3 0 0 ℃, 如果超 出温 度范围 , 结 晶变 大 , 反应 活性 中心减少 , 不但导 好 , 其 中, 操作压力过大 , 会导致整个 系统压力过 高 , 并且影 响系统 致活性大幅降低 , 而且导致粗醇杂质增加 。此外 , 温度反复波动 , 催 设备 , 操作压力过大 , 不但会导致催化剂出现粉化问题 , 而且会堵塞 化剂 活性 及强度下降 , 加之原料 中一氧化碳 含量不稳 , 导致催化 剂 换热器 以及增加系统阻力 , 由于阻力增加 , 系统 消耗更大 电能 , 不利 温度难以控制。不但促使其经常大幅波动 , 而且负荷加重使温度调 于节约 电能以及环境保护 , 其 中压力最好控 制在 9 M P A之内 , 从 而 节困难。 控制操作压力处 于合适范 围之内 , 保 障甲醛合成效果以及延长催化 1 . 2 油水活性下降影响使用 寿命 。 首先 , 油类物质在催化剂表 面 剂使用时间。 沉积 , 堵塞催化剂孔 隙 , 包裹触媒 活性表面 , 严重损坏催化剂 活性 。 2 . 3 优化操作温度 。催化剂应 当控制好温度 , 一般来讲 , 温度越 其次 , 水进人不但导致催化剂粉 化 , 而且降低催化剂选择性。再次 , 高, 其反应效率也越 高 , 然而 , 并不是操作温度越 高对 催化剂越好 , 生产负荷加大使油水量增多 , 加 速了催化剂损坏。 最后 , 由于油水分 合成反应当中存在放热反应 , 随着温度不断升高 , 转化率就会 降低 , 离器使用时间长 , 难 以除去油水 , 实际更换催化剂时 , 均可看见油泥 此外 , 催化 剂使用 的过程 中 , 应 当控制催 化剂温度 , 使 用一段 时间 沉积。 后, 如果温度提 高了 5 摄 氏度 , 应根据催 化剂使用情况 以及生产要 1 . 3 瓷球装填影响使用寿命 。瓷球装填质量严重影 响催化剂使 求 , 提高热点温度 , 不但可 以发挥低温活性 较好 的优势 , 而且减少 甲 用寿命 , 这就要求合 成塔 的下部装填应 当干净 , 不 同规格 分层大小 醇杂质 , 切实保障了 甲醇的品质 。 瓷球 , 其 中小瓷球在上部 , 大瓷球在下部 , 并呈现有梯度装填 。应 当 2 . 4控制优化空速 。一般来讲 , 提高空气 速度 , 可以有效促使 产 保持 良好密度 , 管外面小球应当多装 。 应 当防止瓷球下沉 , 避免催化 量增长 , 但是空气速度提高 导致动力消耗更大 , 随着能耗增加 , 企业 剂露出合成体 , 管 内小球高度应 当具有一致性 。 成本开支增加 , 不利于企业可持续发展。 此外 , 提高空气速度导致单 1 . 4催化剂装填对寿命 的影 响。催化剂装填好坏影 响合成 甲醇 程转化效率 下降 , 催化剂 热点温度达不到要求 , 一氧化碳 的含量 增 产量 、 甲醇质量 、 生产周期 , 一般来讲 , 一催化剂分布在列管之 内, 装 加 , 导致系统负担更重 , 空气速度控制应当以不超过规定温度为准 , 填过程 中 , 不但应 当具有完整性 , 而且应保持干燥性 , 装填过程 中 , 通过优化 空气 速度 , 达 到强化生产 以及增加产量 的 目的 , 不但提 高 在同一平 面均匀分布 , 保障阻力下 降, 促使 气体 均匀 分布 , 避免气体 甲醇合成催化剂使用寿命 , 而且提高 甲醇产量 以及质量。 出现偏流 , 影响整体的使用 寿命 。 装填催化剂过程中 , 对催化剂进行 结 束 语 选择 , 除去催化剂 中粉尘及 受损部分 。 此外 , 装填过程中避免 出现架 综上所述 , 甲醇对 于工业发展具有十分重要 的作用 。本 文主要 桥现象 , 这种现象严重影响装填 。 外装填应当保持平整 , 同时净化合 对 甲醇合成催化 剂使用寿命影响 因素及解决 办法研究 , 其中, 热稳 塔 中空气 , 对催化剂进行有效保护 , 提高催化剂效果及 使用 寿命 。 同 定性差影 响使用 寿命 , 升 温还 原对 催化剂影响 , 催化剂装填 寿命 的 时催化剂装有保护剂对合成气体进行有效净化 , 从而提高催化剂使 影响等 , 因此 , 应 当优化工艺 , 控制优化空速 , 优化操作温度 , 优化操 用 寿命 。 作压力 , 净化原料中气体等 。 1 . 5升温还原对催化剂 的影响 。 催化剂装填完成之后 , 应 当进行 参 考文 献 升温还原 过程 , 升温 还原 就是将催化剂 的物理水分进 行去除 , 催化 [ 1 】 王建国. 甲醇合成塔催化剂寿命影响 因素及 解决措施 [ J ] . 煤炭科学 剂还原主要将 其中的活性氧化铜还原成 为活性铜离子 ,下 几点原 技 术 , 2 0 1 3 , S I : 1 7 0 - 1 7 2 . 则。三低 、 三稳在还原 的期 间, 控制好 低温出水 过程 , 出水 中的要求 【 2 ]席文洪,杨玉 兰. 延 长 甲醇催化 剂使 用寿命 的探 索 [ J ] .大氮肥, 提温与提取氢 不同进行 , 其中水汽浓度不应调高 , 容易导致 水分进 1 9 9 6 , 5 : 1 5 — 1 9 . 入塔 内, 高温 出水时 间不应过 长 , 不但要 求浓 度 、 温度 稳定 , 而且要 【 3 】 梅 赞仁. 延长 甲醇铜催 化剂使 用寿命 的途径[ J ] . 小 氮肥设计 技术, 求 出水均匀稳定 , 不但应 当控 制升温速度 , 而且应控制空速 以及还 1 9 9 6 , 4: 5 2 — 5 4 . 原压力因素 , 保障化学、 物理水的出水 效果 。严 格控 制各 环节 , 避免 【 4 ] 王庚妮, 徐 学文, 刘庆 国. 延长 甲醇合成催化剂 的使 用寿命[ J ] . 氮肥 出现升温反复 以及超温波动以及 飞温 的现象 出现 , 这主要是 由于飞 技 术 , 2 0 0 9 , 5 : 4 6 — 4 9 . 温会 导致催化剂颗粒变大并 且形成 晶体 , 从 而降低催化剂活性 。 [ 5 】 吴发义, 郭孟薇. 影响合成 甲醇的催化荆 寿命 因素分析 f J 1 . 4  ̄_ r - 科 2优化 甲醇合成催化剂 工艺的相关对策 技 市场 , 2 0 0 9 , 3 : 2 0 — 2 1 . 2 . 1 净化原料中气 体。 原料 中的气体主要包括一氧化碳 、 二氧化 【 6 】 楚文锋 , 曹会敏, 王玉玲, 张永坤 . 甲醇合成催化剂延 长使 用寿命 的 碳 以及氢气 , 是合成甲醇主要原料 。 特别是一氧化碳 , 对 于甲醇催化 探讨『 J 1 . 化 学工程师, 2 0 1 1 , 9 : 4 8 - 4 9 . 作者简介 : 王雷( 1 9 8 6 , 1 2 . 一 ) , 男, 陕西省三原县周 肖村 , 工作单位 : 陕西煤化 能源有限公司, 职务 : 合成车 间技术 员。
延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨

延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨一、前言甲醇合成催化剂是工业生产中广泛使用的重要催化剂之一,但其使用寿命受到多种因素的影响,如温度、压力、反应物质质量比等。
为了延长其使用寿命,需要采取一系列有效的方法进行探讨和实践。
二、优化反应条件1. 温度控制:甲醇合成反应是一个放热反应,在高温下易导致催化剂失活。
因此,在选择反应温度时,需要考虑到催化剂的稳定性和活性之间的平衡。
通常情况下,选择较低的反应温度可以有效延长催化剂的使用寿命。
2. 压力控制:在甲醇合成反应中,压力对于催化剂的稳定性和活性同样具有重要影响。
过高或过低的压力都会导致催化剂失活。
因此,在选择适当的压力时需要综合考虑多种因素。
3. 反应物质质量比:在甲醇合成反应中,CO/H2比例对于催化剂活性和稳定性同样具有重要影响。
通常情况下,选择适当的CO/H2比例可以有效延长催化剂的使用寿命。
三、催化剂表面修饰1. 添加助剂:添加适量的助剂可以提高催化剂活性和稳定性。
常见的助剂包括Mn、Cr、Zr等。
2. 表面修饰:通过表面修饰可以改变催化剂表面结构和组成,从而提高其活性和稳定性。
常见的表面修饰方法包括负载、离子交换等。
四、催化剂再生1. 活性组分补充:在催化剂失活后,可以通过补充活性组分来恢复其活性。
常见的活性组分包括Cu、Zn等。
2. 热处理:通过热处理可以去除催化剂表面吸附物质,从而提高其活性和稳定性。
热处理温度和时间需要根据具体情况进行选择。
五、催化剂保护1. 防止水蒸气进入反应体系:水蒸气会导致催化剂失活,因此需要采取有效措施防止水蒸气进入反应体系。
2. 防止空气进入反应体系:空气中的氧气会导致催化剂失活,因此需要采取有效措施防止空气进入反应体系。
六、结语以上是延长甲醇合成催化剂使用寿命的一些方法探讨。
在实际生产中,需要根据具体情况选择合适的方法进行实践和总结。
只有不断探索和创新,才能使甲醇合成催化剂的使用寿命得到有效延长。
延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨

延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨引言催化剂在化学工业中起着至关重要的作用,它们可以加速化学反应的速率,提高产量,并减少能源消耗。
然而,随着使用时间的增加,催化剂性能会逐渐下降,导致降低产率和效率。
本文将探讨如何延长甲醇合成催化剂的使用寿命。
甲醇合成催化剂介绍甲醇合成是一种重要的工业反应,通常使用Cu-ZnO-Al2O3为催化剂。
该催化剂具有高度选择性和活性,但随着使用时间的增加,其活性会逐渐降低。
因此,延长催化剂的使用寿命对提高甲醇合成的效果非常重要。
方法一:降低催化剂中毒催化剂中毒是指催化剂表面被吸附物占据,导致活性中心减少或失活。
为了延长甲醇合成催化剂的使用寿命,可以采取以下措施: 1. 增加催化剂表面积:通过增加催化剂的孔隙结构、增大颗粒大小或提高催化剂的活性位点密度,可以增加活性表面积,减少中毒的概率。
2. 催化剂表面修饰:通过在催化剂表面修饰活性金属,如铂、铑等,可以有效提高催化剂的抗中毒能力。
3. 适当降低反应温度:降低反应温度有助于减少非选择性反应和催化剂中毒。
方法二:优化反应条件优化反应条件对延长催化剂的使用寿命也起到重要作用。
以下是一些可行的方法:1. 优化催化剂与反应物的比例:根据反应物的性质和催化剂的特性,调整催化剂与反应物的摩尔比例,可以提高催化剂的利用率,减少产生副产物的可能。
2. 调整反应物浓度:适当降低反应物的浓度,有利于减少催化剂中毒的概率,延长催化剂的寿命。
3. 控制反应速率:合理调整反应物的进料速率和流量,可以避免过快的反应速度造成催化剂的烧结和损坏。
方法三:催化剂再生和再利用催化剂的再生和再利用可以有效降低生产成本并延长催化剂的使用寿命。
以下是一些常用的方法: 1. 活化剂再生:通过热处理、高温氢气还原等方法可以将部分失活的活性金属重新激活,延长其寿命。
2. 催化剂重组:使用特定的技术将失活的催化剂分离出来,并进行再生处理,以提高活性金属的效率和寿命。
甲醇合成装置催化剂寿命缩短原因分析及解决措施孙延坤卢双双孙志国王超

甲醇合成装置催化剂寿命缩短原因分析及解决措施孙延坤卢双双孙志国王超发布时间:2021-11-03T03:42:37.672Z 来源:基层建设2021年第23期作者:孙延坤卢双双孙志国王超[导读] 科技的进步,促进人们对能源需求的增多山东润银生物化工股份有限公司山东泰安 271509摘要:科技的进步,促进人们对能源需求的增多。
伴随国家能源结构及产业政策调整,延伸煤炭产业链,成为了各大煤企长效发展的必经之路。
由于煤制甲醇具有技术成熟、运行成本低、投资相对较少等特点,成为各大企业首选。
甲醇的合成采用英国戴维公司提供的气冷-水冷式反应器串联工艺路线,该技术是国内首次引进的甲醇合成生产技术(据了解国内只有2家企业使用类似装置,即凯越煤化公司和中煤远新)。
戴维气冷-水冷串联式甲醇合成反应器工艺采用1台管壳式水冷甲醇合成反应器和1台气冷式气甲醇合成反应器串联的方式进行甲醇合成。
水冷式反应器为管壳式反应器,催化剂装填在管程内,壳程为饱和沸腾水,管内合成反应放出的热量传递给管外的沸腾水,沸腾水气化成饱和蒸汽后进入合成汽包。
本文就甲醇合成装置催化剂寿命缩短原因分析及解决措施展开探讨。
关键词:甲醇合成;戴维反应器;催化剂引言甲醇合成装置低温甲醇洗单元的净化气,主要成分为一氧化碳、二氧化碳、氢气、甲烷和氮气。
在工艺温度、压力条件下,一氧化碳、二氧化碳、氢气在甲醇合成反应器中合成催化剂的作用下发生反应生成产品粗甲醇,但净化气中的硫化氢等硫化物会对合成催化剂造成永久性失活。
因此,控制毒物入塔含量对于甲醇合成装置能否长周期稳定运行至关重要。
1存在的问题及原因分析案例分析:本套装置自2014年1月开车运行以来,存在甲醇合成气冷式反应器在运行一定时间后出现催化剂床层易超温的异常工况,由于在工艺操作层面控制手段较少,无法有效通过工艺条件的改变来改善催化剂失活的问题。
催化剂失活速率加快造成了另一个问题是装置运行经济性的降低,由于催化剂更换周期缩短为1年一换,生产成本大大增加。
延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法探讨

<0.5%.2.当床层温度下降时,应适当开大开工蒸汽,并减少循环量,使床层温度维持在210℃,并将系统压力缓慢降低到0.2Mpa。
3.如果出现长期停车,在进行氮气置换,置换合格后,应使系统保持微正压,防止在检修时混入空气。
四、催化剂的装填在催化剂装填时,应注意的问题是:1.铜基催化剂强度较差,在运输过程中严禁摔、碰。
2.装填前,催化剂应轻轻过筛,除去粉末和碎片。
3.最还采用撒布法装填,尽可能降低催化剂自由下落高度,防止出现架桥现象,应对催化剂床层压差进行抽查,压差应在许可范围内。
4.装填时应选择较好天气,以免催化剂吸潮而降低活性,催化剂一旦开始装填应连续进行,避免间断。
装填后应立即封口,充入氮气或进行升温还原。
五、催化剂的升温还原铜基合成甲醇催化剂须经还原后才具有活性。
还原操作是很重要的一个操作环节。
每炉催化剂活性的高低,除与催化剂自身的生产质量和装填质量有关外,很大程度上还取决于催化剂还原质量的好坏,它将对催化剂使用寿命产生长远的影响。
因此,必须严格、细致、认真地进行还原操作。
催化剂升温还原其质量的好坏对日后催化剂的使用寿命起决定作用,还原质量好的催化剂,其晶粒小、内部间隙多、活性表面积大,这种催化剂投入正常生产后具有反应活性高、催化剂床层温度分布均匀、使用寿命长等优点。
催化剂的升温还原在很大程度上决定了催化剂的活性,直接影响其使用寿命,因此在催化剂还原时,应特别注意的问题是:1.氢含量控制还原反应为强放热反应,当氢气含量较低时,催化剂床层的温升和氢气浓度成正比,一般每提高1%的氢气,将引起床层温度升高28℃,因此控制好加氢速度是还原的关键。
在还原时掌握提温不提氢、提氢不提温的原则,防止还原过于剧烈,床层温度猛涨,使催化剂活性受影响。
所以,在还原操作中一般采用低氢、高空速控制还原速度。
2.出水量控制还原终点判断对催化剂活性影响较大,在还原时,既要防止还原不彻底,又要防止出现深度还原。
很多厂家采用合成气还原时,出水量尽可能控制均匀。
浅析延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法

浅析延长甲醇合成催化剂使用寿命的方法李海涛(神华包头煤化工有限责任公司,内蒙古包头014060)摘要:在甲醇合成过程中,催化剂起着至关重要的作用,催化剂的活性、选择性对甲醇的生产有重要的影响。
从催化剂的装填过程、升温还原过程、工艺操作过程和设备影响等方面,系统地阐述了延长催化剂使用寿命的方法。
只有在生产操作的各个环节中严格把关、精心操作,按照生产操作规程和操作指标进行操作,加强设备巡查和维护工作,并提升自身业务水平,才能确保甲醇合成催化剂实现高活性、长周期的使用。
关键词:甲醇合成;催化剂;活性;使用寿命中图分类号:TQ223.12 +1 文献标识码:A文章编号=2096-3548(2018)05-0001-04甲醇是一种重要的有机化工原料和洁净液体 燃料,广泛应用于化工生产的各个领域,是碳一化 工的基础产品。
近几年,随着我国甲醇化工行业 的飞速发展,大型甲醇装置的使用日趋普遍,国内 引进了 Davy、Lurgi、Casale等大型甲醇合成工艺 技术。
甲醇生产的原料也有煤炭、天然气、减压渣 油等多种,但不论采用何种生产工艺和生产原料,都必须要在催化剂的催化作用下才能顺利进行反 应[1]。
催化剂的活性和选择性对合成单元的生 产负荷和产品甲醇的质量有着重要的影响,当催 化剂的活性和选择性明显降低的时候就意味着催 化剂使用寿命的终结。
因此,延长甲醇合成催化 剂的使用寿命一直是工艺技术供应商和甲醇生产 企业密切关注的问题。
造成催化剂使用寿命偏短 的原因有催化剂热老化、催化剂粉化和催化剂中 毒等,而影响催化剂使用寿命的因素有催化剂的 装填过程、催化剂的升温还原过程、工艺条件以及 。
1催化剂的装填过程新催化剂在生产、贮运、装填过程中与铁制容 器接触,容器上的铁锈或油污会黏附在催化剂表 面或掺杂到催化剂中。
如果在合成塔装填催化剂 时未清除干净,将会进入合成塔中,这些杂质在合 成塔内会发生复杂的化学反应,造成催化剂中毒,会降低反应活性及选择性。
用好催化剂延长使用寿命提高生产强度

用好催化剂延长使用寿命提高生产强度随着甲醇市场的起落,甲醇催化剂市场也时有起落,但总体是在上升中,尤其当甲醇市场红火时,生产甲醇的利润率高,不少企业只追求甲醇产量而不顾及其它,为此本文专门谈如何用好催化剂,延长催化剂的使用寿命,提高单位体积催化剂的生产能力。
回顾我国化肥工业的历史,联产甲醇是我们的独创,从80年代联醇催化剂使用2~3个月,甚至不到一个月,其生产强度,每m3催化剂只生产500~800吨甲醇,甚至低于500吨的也不足为奇。
经过这二十多年的技术进步,常温精脱硫技术的广泛使用,联醇工艺的不断完善,操作管理水平的不断提高,催化剂生产技术也不断进步,使催化剂使用寿命及生产强度提高了5~10倍,最长能用到四年,每m3催化剂生产甲醇突破9000吨。
我们希望生产甲醇的厂家能通过一系列措施,不断创造催化剂使用寿命的记录,突破最高的催化剂生产强度。
总结这二十多年来的经验教训,本文涉及的该课题,笔者认为离不开下述几个方面。
1.催化剂的出厂质量。
2.催化剂的升温还原。
3.进入合成工段的原料气的净化及控制。
4.合成塔的内件。
5.操作温度,空速的控制。
一.催化剂的出厂质量联醇用的铜、锌、铝催化剂,全国已有二十多家催化剂厂生产,其型号不同、生产工艺有差异,各家的质量也是良莠不齐。
由于我国在联醇催化剂上目前还没有统一的产品质量标准,企业都是按照自定规范进行生产。
另外由于各甲醇生产厂没有能力对甲醇催化剂进行检测,也就给使用厂家的质量考核带来了困难,因此化肥行业的联醇厂往往选用的是市场占有率高、声誉好、技术服务好、价格相对较低的产品。
催化剂的出厂质量是决定催化剂使用寿命及生产强度高低的先决条件,以我厂为例,由于认识到这点,为了企业的生存和发展,我们的质量管理堪称一流。
各个关键环节严格控制,确保产品质量的稳定,尤其强化水洗,不惜增加成本,确保产品中“钠”含量降到最低;稳定锻烧温度,确保产品中烧失重的稳定(事关还原后催化剂的活性);我们的技术服务也是一流的,我们有一支过得硬的技术服务队伍,随叫随到,帮助用户找原因解决问题,因此深受用户好评,使我们的销售量不断上涨,用户突破一百家。
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<0.5%.
2.当床层温度下降时,应适当开大开工蒸汽,并减少循环量,使床层温度维持在210℃,并将系统压力缓慢降低到0.2Mpa。
3.如果出现长期停车,在进行氮气置换,置换合格后,应使系统保持微正压,防止在检修时混入空气。
四、催化剂的装填
在催化剂装填时,应注意的问题是:
1.铜基催化剂强度较差,在运输过程中严禁摔、碰。
2.装填前,催化剂应轻轻过筛,除去粉末和碎片。
3.最还采用撒布法装填,尽可能降低催化剂自由下落高度,防止出现架桥现象,应对催化剂床层压差进行抽查,压差应在许可范围内。
4.装填时应选择较好天气,以免催化剂吸潮而降低活性,催化剂一旦开始装填应连续进行,避免间断。
装填后应立即封口,充入氮气或进行升温还原。
五、催化剂的升温还原
铜基合成甲醇催化剂须经还原后才具有活性。
还原操作是很重要的一个操作环节。
每炉催化剂活性的高低,除与催化剂自身的生产质量和装填质量有关外,很大程度上还取决于催化剂还原质量的好坏,它将对催化剂使用寿命产生长远的影响。
因此,必须严格、细致、认真地进行还原操作。
催化剂升温还原其质量的好坏对日后催化剂的使用寿命起决定作用,还原质量好的催化剂,其晶粒小、内部间隙多、活性表面积大,这种催化剂投入正常生产后具有反应活性高、催化剂床层温度分布均匀、使用寿命长等优点。
催化剂的升温还原在很大程度上决定了催化剂的活性,直接影响其使用寿命,因此在催化剂还原时,应特别注意的问题是:
1.氢含量控制
还原反应为强放热反应,当氢气含量较低时,催化剂床层的温升和氢气浓度成正比,一般每提高1%的氢气,将引起床层温度升高28℃,因此控制好加氢速度是还原的关键。
在还原时掌握提温不提氢、提氢不提温的原则,防止还原过于剧烈,床层温度猛涨,使催化剂活性受影响。
所以,在还原操作中一般采用低氢、高空速控制还原速度。
2.出水量控制
还原终点判断对催化剂活性影响较大,在还原时,既要防止还原不彻底,又要防止出现深度还原。
很多厂家采用合成气还原时,出水量尽可能控制均匀。
在还原操作中,理论出水量与实际出水量应基本接近,并分析进出合成塔氢气含量稳定,这时基本可以判断还原结束。
3.惰性气体放空量控制
惰性气体一般为还原气体的载气,一般采取氮气为稀释气体,在还原操作中,惰性气体能够有效控制还原速度,床层温度便于控制,有利于提高催化剂活性,保护催化剂强度。
此外,由于采用合成气还原,惰性气体中的CO2含量也影响还原进度的判断,根据放空气体中的CO2含量,判断CO参与还原反应的程度,所以出水量有可能要比理论出水量要低。
六、轻负荷运转
甲醇生产的主要反应方程式为:
CO+2H2=CH3OH+Q
CO2+3H2=CH3OH+H2O+Q
其特点为可逆、放热、体积缩小、气固相催化,在轻负荷阶段,催化剂活性比较强,为了尽快使其适应高负荷生产并有效提高催化剂的利用率和催化剂的使用寿命,在此阶段应尽量保持流量、温度、压力、气体成分的稳定,维持反应的自热运行,特别需注意维持反应热的平衡,防止超温和温度失控。
轻负荷运转的目的:不仅使催化剂的结构稳定和延长催化剂使用寿命,而且还可以调整各操作参数过渡到正常生产指标,了解操作特性,掌握操作规律,为满负荷正常生产做好准备。
在生产初期催化剂活性较高,应在CO含量较低,CO2含量较高的条件下低负荷下运行一段时间后,才可投入正常负荷生产。
七、控制合成气中S<0.06×10-6,Cl<0.01×10-6,不含重金属,不饱和烃等有害杂质,不带油雾铜基催化剂对硫的中毒十分敏感,这是因为合成气中H2S的与催化剂中的Cu结合将生成Cu和Cu2S,这将大大降低催化剂的反应活性,缩短催化剂的使用寿命。
工艺用水采用一级脱盐水,提高工艺用水的质量,减少CI带入甲醇合成塔,微量的氯对甲醇合成催化剂的危害是不能忽视的。
此外进塔气体中夹带的氨含量和油都将对催化剂的活性、使用寿命带来很大影响,油在高温下分解形成碳和高碳胶质物,沉积于催化剂表面,堵塞催化剂内空隙,而且油中的硫、砷、磷等会使催化剂发生永久性化学中毒。
氨气会使催化剂活性降低,如氨含量降低或消除后,催化剂活性会上升,但不能恢复到原来的活性。
八、结论
综上所述,甲醇合成催化剂的使用寿命受到在工艺运行中操作条件的限制,以及催化剂升温还原操作的影响。
只有各个环节都严格把关才能做到延长甲醇合成催化剂的使用寿命。