(高考生物)燃烧前生物柴油中脂肪酸甲酯区别于十六烷烃衍生物
生物质能源在生物质精炼技术中的应用考核试卷

B.大豆
C.废食用油
D.木材
7.以下哪些因素影响生物质的热解效果?()
A.反应温度
B.反应时间
C.催化剂
D.生物质种类
8.生物质精炼过程中,以下哪些技术可以用于提高生物质的转化率?()
A.预处理技术
B.营养调控
C.催化剂应用
D.反应条件优化
9.以下哪些是生物天然气的主要成分?()
A.甲烷
B.二氧化碳
6.生物乙醇可以通过发酵玉米淀粉来生产。(√)
7.生物质精炼技术对农业产业结构没有影响。(×)
8.生物质压缩可以降低生物质的运输成本。(√)
9.生物质裂解技术不需要催化剂即可进行。(×)
10.生物质精炼技术的发展仅依赖于技术创新。(×)
五、主观题(本题共4小题,每题5分,共20分)
1.请简述生物质精炼技术的定义及其主要目的。
C.煤炭
D.动物粪便
5.生物质精炼技术的核心是:()
A.生物质转化技术
B.生物质燃烧技术
C.生物质提取技术
D.生物质裂解技术
6.下列哪种方法不属于生物质转化技术?()
A.热解
B.气化
C.液化
D.焚烧
7.生物质气化过程中产生的可燃气体主要是:()
A.氢气
B.一氧化碳
C.甲烷
D.二氧化碳
8.下列哪种生物质能源应用形式不常见?()
四、判断题(本题共10小题,每题1分,共10分,正确的请在答题括号中画√,错误的画×)
1.生物质能源是一种不可再生的能源。()
2.生物质精炼技术可以提高生物质的能量密度。(√)
3.生物柴油的生产原料主要是化石柴油。(×)
4.生物质气化过程中产生的气体可以直接用作燃料。(√)
生物柴油

生物柴油生物柴油提炼自动植物油,普遍用于拖拉机、卡车、船舶等。
主要以油料作物如大豆、油菜、棉、棕榈等,野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换或热化学工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。
生物柴油在物理性质上与石化柴油接近,但化学组成不同。
生物柴油是指由动植物油脂(脂肪酸甘油三酯)与醇(甲醇或乙醇)经酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯,最典型的是脂肪酸甲酯。
与传统的石化能源相比,其硫及芳烃含量低、闪点高、十六烷值高、具有良好的润滑性,可部分添加到化石柴油中。
欧盟生物柴油80%的原料为双低菜籽油(低硫甙、低芥酸)。
美国、巴西主要是大豆,我国主要是以木本油料、废弃油脂和微藻油脂为原料。
我国在内蒙古开展了微藻固碳生物能源示范项目,同时,已在四川、贵州、海南启动小油桐生物柴油产业化示范项目。
特点:1、能达到欧洲2号排放(GB252-2000)标准;2、密度比水小,相对密度在0.7424~0.8886之间;3、稳定性好,长期保存不会变质;4、优良的环保特性:硫含量低,二氧化硫和硫化物的排放低、生物柴油的生物降解性高达98%,降解速率是普通柴油的2倍,可大大减轻意外泄漏时对环境的污染;5、生物柴油中不含对环境会造成污染的芳香族烷烃,因而废气对人体损害低于柴油;6、较好的低温发动机启动性能,无需添加剂冷滤点媃中达到-13℃;7、十六烷值高,燃烧性能好于柴油,燃烧残留物呈中性使发动机机油的使用寿命加长;8、无须改动柴油机,可直接添加使用,同时无需另添设加油设备、储存设备及人员的特殊技术训练。
9、含水率较高,最大可达30%-45%。
水分有利于降低油的黏度、提高稳定性,但降低了油的热值;10、保护环境,采用生物柴油尾气中有毒有机物排放量仅为十分之一,颗粒物为普通柴油的20%,一氧化碳和二氧化碳排放量仅为石油柴油的10%,无硫化物和铅及有毒物的排放;优点:1、具有优良的环保特性:生物柴油和石化柴油相比含硫量低,使用后可使二氧化硫和硫化物排放大大减少。
气相色谱法测定生物柴油中的脂肪酸甲酯_方芳

福建林学院学报 2005,25(1):1~4Journal of Fujian College of Forestry气相色谱法测定生物柴油中的脂肪酸甲酯①方 芳,曾虹燕(湘潭大学化工学院,湖南湘潭411105)摘要:采用气相色谱法,以十三酸甲酯作内标,建立了准确测定生物柴油中脂肪酸甲酯(FF ME S)组成及含量的方法.试验结果表明:各脂肪酸甲酯浓度在4~32mg/mL范围内具有良好的线性关系(R>0.998),回收率为97.85%~101.58%;准确度试验中各甲酯的变异系数CV 均小于0.468%.此方法简单,重复性好.关键词:生物柴油;脂肪酸甲酯;气相色谱;茶籽油中图分类号:O657.7;TQ646.4;S785 文献标识码:A 文章编号:1001-389X(2005)01-0035-03Determination of Fatty Acid Methyl Esters inBiodiesel by Gas ChromatographyFANG Fang,ZE NG Hong-yan(College of Chemical Engineering,Xiangtan University,Xiangtan411105,China)A bstract:To develop an accurate determination method of fatty acid methyl esters in biodiesel b y GC.Terdecanoic acid methyl ester was used as internal standard.The result showed that the standard curve for the three major constituents such as pal mitic acid methyl ester,oleic acid methyl ester and linolenic acid methyl ester were linear over the range of4~32mg/mL(r>0.998).The average recovery was 97.85%~101.58%.with the ran g of the coefficient of variance no more than0.468%.This one is simple and has a good reproducibility. Key words:biodiesel;fatt y acid methyl ester;gas chromatograph y;tea-seed oil生物柴油是近年来迅速发展的一种新兴的生物能,将成为未来持续能源的重要部分.生物柴油可以作为优质石油柴油的代用品,属环境友好型绿色燃料,具有深远的经济效益与社会效益.生物柴油产业在我国具有巨大的发展潜力,并将对保障石油安全,保护生态环境,促进农业和制造业的发展,提高农民收入,产生相当重要的作用.酯肪酸甲酯是生物柴油燃料的主要成份,也是一种非常重要的有机合成中间体,是合成许多高级表面活性剂的原料[1,2].生物柴油的成份分析目前还没有国家标准方法,文中在这方面作了一些研究探讨,以茶籽油为原料生产生物柴油,利用气相色谱,对生物柴油进行分析鉴定.建立了准确测定生物柴油中脂肪酸甲酯的组成及含量的方法.同时对其线性范围、准确度、精确度进行了论证,结果满意.1 材料与方法1.1 材料茶油购自湖南平江.1.2 仪器与试剂1.2.1 仪器 PE200气相色谱仪,FID检测器,2010色谱工作站(美国Perkin Elmer公司);AE200分析天平(梅特勒-托利多仪器(上海)有限公司).1.2.2 试剂 十三酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯、棕榈酸甲酯、C13:0,(均为色谱纯);其它试剂均为分析纯.① 基金项目:国家“八六三”科学基金资助项目(2001AA514090,2003AA214061). 作者简介:方 芳(1979-),男,湖南平江人,硕士研究生,从事植物资源和植物有效成份的分离提取研究;通讯作者:曾虹燕(1963-),女,河南洛阳人,教授,从事植物资源和植物有效成份的分离提取研究. 收稿日期:2004-08-28;修回日期:2004-10-15.1.3 原料油快速甲酯化法[3]称油0.5g ,置于25mL 容量瓶中,加入乙醚—正己烷(2∶1)2.5mL ,摇匀,静止10min .摇匀,加蒸馏水至刻度,取上层脂肪酸甲酯经无水Na 2SO 4干燥,即可进样分析.1.4 脂肪酸甲酯的定性与定量[4]定性分析:将棕榈酸甲酯,油酸甲酯,亚油酸甲酯标样按一定比例配成一定浓度的甲醇混合标准溶液,在与样品相同的色谱条件下进行色谱分析.通过与标准脂肪酸甲酯的保留时间进行比较,确定样品中各脂肪酸甲酯的组成.定量分析:采用内标法分析,内标物为十三酸甲酯.建立简化的内标法标准曲线,用标准曲线进行定量计算.1.5 色谱条件[5~8]不锈钢填充柱(3mm ×2m Silar -9cp );FID 检测器,温度250℃,衰减8;柱升温程序:初温140℃,保持2min ,然后以3℃/min 升至230℃,保持10min ;汽化室温度:250℃;载气:氮气(高纯),25mL /min ;氢气:40mL /min ;空气:400mL /min .在上述色谱操作条件下,脂肪酸甲酯混合标准溶液和生物柴油的分析图谱分别见图1,图2.由图1、图2可知,十三酸甲酯、棕榈酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯的保留时间分别为:10.803,17.633,22.828,25.273min.图1 标准溶液的气相色谱分析图谱 图2 生物柴油的气相色谱分析图谱Figure 1 Chromatogram of standard solutions Fi gure 2 Chromatogram of biodiesel s ample 2 结果与讨论2.1 线性关系[5,8]脂肪酸甲酯混合标准液的配制:分别称一定量的棕榈酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯标准物质,配制成32mg /mL 的脂肪酸甲酯混合物标准甲醇溶液.再稀释为4、8、12、14、16、20、24、28、32mg /mL 的脂肪酸甲酯混合标准溶液.分别取上述9个系列浓度的脂肪酸甲酯混合标准溶液0.5mL 于10mL 容量瓶中,加入0.5mL 浓度为2mg /mL 的十三酸甲酯做内标,进行气相色谱分析.以各脂肪酸甲酯对十三酸甲酯的浓度比为横坐标(X ),各脂肪酸甲酯对十三酸甲酯的峰面积比为纵坐标(Y )作标准曲线,得到各脂肪酸甲酯的线性方程(表1).结果表明,各脂肪酸甲酯浓度在4~32mg /mL 的范围内具有良好的线性关系,棕榈酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯的线性相关系数r 分别为:0.999,0.998,0.998.表1 线性关系实验结果Table 1 Experi mental res ults on linerarity种类线性范围/mg ·mL -1回归方程相关系数r 棕榈酸甲酯4~32Y =0.388X -0.0050.999油酸甲酯4~32Y =0.929X -0.1190.998亚油酸甲酯4~32Y =0.396X -0.0050.99836 福 建 林 学 院 学 报 第25卷2.2 准确度实验[5,6]在线性范围内,按一定比例(近似与原料中各成份的比例)将棕榈酸甲酯、油酸甲酯、亚油酸甲酯标样配制成高、中、低3种质量浓度的混合标准溶液.取各种浓度的溶液0.5mL ,再加入0.5mL 的十三酸甲酯(2mg /mL ),进行气相色谱分析(表2).由表2可知,在给定试样的质量浓度范围内,3种甲酯配成的混合标准溶液偏差不大于4.15%;平均回收率在97.85%~101.58%之间.方法准确度高,具有可靠性.表2 准确度测定结果 (n =5)Tabl e 2 Experimental res ults on accuracy加入值/mg ·mL -1测量值/mg ·mL -112345平均回收率/%RSD /%88.108.148.098.138.17101.584.151615.6915.6415.6015.7115.6497.852.812827.5127.5427.4927.5827.6098.371.672.3 精密度试验[5,8]称取茶油0.400g ,加入0.25g 十三酸按1.3方法处理后,进行气相色谱分析,结果见表3.从表3可知,各脂肪酸甲酯的变异系数为0.228%~0.468%,方法具有较高的精密度.表3 精密度测定结果 (n =5)Table 3 Experimental res ults on precisi on种类脂肪酸甲酯的量/mg12345平均值标准偏差变异系数/%棕榈酸甲酯3.022.993.023.003.023.0100.0140.468油酸甲酯33.4333.4333.4433.4233.6033.4630.0760.228亚油酸甲酯2.932.922.932.942.952.9330.0120.3923 结论分析结果的回收率在97.85%~101.58%之间,变异系数(C V )≤0.468%,其精密度和准确度满足分析要求.方法操作简便,重复性好.参考文献:[1]盛 梅,郭登峰,张大华.大豆油制备生物柴油的研究[J ].中国油脂,2002,27(1):70-72.[2]邬国英,巫淼鑫,林西平,等.植物油制备生物柴油[J ].江苏石油化工学院学报,2002,14(3):8-11.[3]王红霞,赵兴红.几种脂肪酸甲酯化方法的比较[J ].中草药,1997,28(10):72-73.[4]汪正范.色谱定性与定量[M ].北京:化学工业出版社,2001.[5]傅樱花,张 伟.阴离子交换树脂及气相色谱法测定脂内中的游离脂肪酸[J ].食品科技,2003(3):43-44.[6]童刚生,杨运泉,段正康.毛细管气相色谱法定量分析间氯苯甲醛[J ].精细化工中间体,2001,31(6):43-44.[7]吴烈钧.气相色谱检测方法[M ].北京:化学工业出版社,2001.[8]吉林化学工业公司研究院.气相色谱应用手册[M ].北京:化学工业出版社,1980.(责任编校:江 英)37 第1期 方 芳等:气相色谱法测定生物柴油中的脂肪酸甲酯。
生物技术在生物质能源开发中的应用考核试卷

B.系统生物学
C.合成生物学
D.量子生物学
(以下为试卷其他部分的省略)
三、填空题(本题共10小题,每小题2分,共20分,请将正确答案填到题目空白处)
1.生物技术在生物质能源开发中,主要通过基因工程对能源作物的__________进行改良。
()
2.生物乙醇的主要原料是__________,通过__________过程产生。
A.酵母菌
B.细菌
C.霉菌
D.藻类
8.生物技术在生物质能源开发中,对生物体进行基因工程操作的主要目的是什么?()
A.提高生物体的生长速度
B.提高生物质能源的产量
C.降低生物质能源的生产成本
D. A和B
9.以下哪种生物质能源开发技术对环境影响较小?()
A.煤炭开采
B.生物气生产
C.石油开采
D.生物柴油生产
()
7.生物质能源的预处理方法中,__________主要用于去除生物质中的水分,而__________则用于改变生物质的结构。
()
8.生物柴油的冷滤性能主要受到__________和__________的影响。
()
9.生物质能源的储存和运输,常用的技术有__________和__________。
12. ABC
13. ABC
14. ABC
15. ABC
16. ABC
17. ABC
18. ABC
19. ABCD
20. ABC
三、填空题
1.基因
2.糖类,发酵
3.脂肪酸甲酯,甘油
4.氢气,一氧化碳
5.预处理,生物催化
6.提高原料利用率,减少能源消耗
7.物理预处理,化学预处理
生物柴油的衍生物pdf

生物柴油的衍生物一、脂肪酸甲酯生产醇酸树脂:醇酸树脂是一种独特的涂料材料,化学上它由多元醇、多元酸与脂肪酸合成的。
其脂肪酸来源于精制豆油,用废弃植物油生产脂肪酸甲酯可以代替精制豆油生产醇酸树脂。
醇酸树脂由于它干性、光泽、硬度和耐久性都是油性漆所远远不能及,醇酸树脂的出现使涂料工业开始摆脱以干性油(桐油)与天然树脂(松香)拼合熬炼造漆的传统生产方法。
醇酸树脂本身可以制成清漆、磁漆、底漆、腻子、水性漆,更可以与其它材料拼用,如与硝基纤维素生产硝基漆;与聚酯树脂拼用生产聚酯漆;与聚胺酯树脂拼用生产聚胺酯漆等等。
国外醇酸树脂漆占合成树脂总量40%以上。
我国1988年产88万吨涂料总量中醇酸树脂漆占27%,加上醇酸树脂用于其他漆类的拼用、改性使醇酸树脂制成的涂料占我国涂料部产量的40%,所以合成醇酸树脂及其所制成的漆在涂料工业中极为重要。
二、脂肪酸甲酯加氢制造脂肪醇:脂肪醇是精细化工、表面活性剂的重要原料。
90%以上脂肪醇产品被转化成醇系表面活性剂而被广泛应用于家用和工业用清洗剂中。
脂肪醇系表面活性剂因去污力强,耐硬水,低温洗涤效果好,生物降解快等综合性能优异,被广泛应用于各种家用及工业用洗涤剂中。
三、脂肪酸甲酯生产皮革化学品及软皮白油:据皮革化学品制造商TFL提供信息,目前全球皮革化学品消费量约180万吨,市值45亿美元,涉及的加工助剂共约6000种。
皮革化学品市场“五巨人”——巴斯夫、朗盛、科莱恩、斯达尔(Stahl)、TFL优势明显,其产品占全球份额的40%,其余市场由200家中小企业拥有。
饱和C16脂肪酸甲酯磺酸钠(MES)代替十二烷基磺钠(LAS)生产无毒洗衣粉:前面介绍脂肪酸甲酯可以生产天然脂肪醇,用于日用化学品如制成醇醚后制成醇醚硫酸钠(AES);用于化妆品、纺织品、印染、毛皮加工等。
脂肪酸甲酯另外加工方法是:经磺化成脂肪酸甲酯磺酸钠(MES),代替现有由石油合成的十二烷基磺酸钠(LAS)生产天然无毒洗衣粉。
生物柴油技能考试试题及答案

生物柴油技能考试试题及答案一、选择题(每题2分,共20分)1. 生物柴油的主要原料是以下哪种物质?A. 石油B. 动物脂肪C. 植物油D. 天然气答案:C2. 生物柴油的主要成分是?A. 甲醇B. 乙醇C. 甘油D. 脂肪酸甲酯答案:D3. 生物柴油的生产过程中,以下哪个步骤不是必需的?A. 酯化反应B. 酯交换反应C. 蒸馏D. 混合答案:D4. 生物柴油与石化柴油相比,以下哪项不是其优点?A. 可再生C. 价格低廉D. 减少温室气体排放答案:C5. 生物柴油的闪点通常比石化柴油?A. 低B. 高C. 相同D. 不确定答案:B6. 以下哪种催化剂不适用于生物柴油的生产?A. 硫酸B. 氢氧化钠C. 氢氧化钾D. 铝酸盐答案:B7. 生物柴油的储存和运输需要特别注意以下哪一点?A. 温度B. 压力C. 光照D. 湿度答案:A8. 生物柴油的燃烧效率与石化柴油相比如何?B. 相同B. 更高D. 无法比较答案:B9. 生物柴油的生产工艺中,以下哪个因素对产品质量影响最大?A. 原料质量B. 反应时间C. 反应温度D. 催化剂种类答案:A10. 生物柴油的推广使用可以减少对以下哪种资源的依赖?A. 煤炭B. 石油C. 核能D. 水力答案:B二、填空题(每空2分,共20分)11. 生物柴油的生产过程中,酯化反应通常需要使用________作为催化剂。
答案:酸12. 生物柴油的主要成分脂肪酸甲酯,是由________与甲醇在催化剂作用下反应生成的。
答案:甘油三酯13. 生物柴油的生产过程中,酯交换反应通常使用________作为催化剂。
答案:碱14. 生物柴油的推广使用可以减少对环境的污染,因为它的燃烧产物中________含量较低。
答案:硫15. 生物柴油的储存和运输过程中,需要避免高温,以防止________。
答案:氧化三、简答题(每题10分,共40分)16. 简述生物柴油的生产过程主要包含哪些步骤?答案:生物柴油的生产过程主要包括原料的预处理、酯化或酯交换反应、分离纯化、以及最终的储存和运输等步骤。
单个脂肪酸甲酯及生物柴油的一些性质

单个脂肪酸甲酯及生物柴油的一些性质说明:
C6:0 己酸甲酯
C8:0 辛酸甲酯
C10:0 癸酸甲酯
C12:0 月桂酸甲酯 (以上酸在椰子油中含量较高) C14:0 肉蔻酸甲酯 C16:0 棕榈酸甲酯 C16:1 棕榈油酸甲酯 C18:0 硬脂酸甲酯 C18:1 油酸甲酯C18:2 亚油酸甲酯 C18:3 亚麻酸甲酯“:”前的数字是脂肪酸的碳数,之后的数字为含的碳碳双键数。
20个碳之上的就不写了单个甲酯的密度:
单个甲酯的粘度:
生物柴油的粘度:
自左往右依次为:亚麻油、棕榈油、菜籽油、大豆油、葵花籽油、石油柴油,深色的图标为油脂,浅色的为生物柴油。
单个脂肪酸酯的十六烷值(第一行为甲酯,第二行为乙酯,第三行为正丙酯,第四行为异丙酯):
生物柴油的十六烷值:
自左到右依次为:菜籽油、大豆油、棕榈油、葵花籽油、牛油、花生油、椰子油的生物柴油、石油柴油。
单个脂肪酸及其甲酯以及乙酯的熔点及沸点信息:
fatty acid:脂肪酸;FAME:脂肪酸甲酯;FAEE:脂肪酸乙酯。
生物柴油标准中的各项指标分析

生物柴油标准中的各项指标分析生物柴油标准(GB/T20828-2007)中要考虑很多指标,有些指标是与石油柴油共有的,包括密度、运动粘度、闪点、硫含量、10%蒸余物残碳、十六烷值、灰分、水含量、机械杂质、铜片腐蚀、燃料安定性、低温性等;还有一些指标是生物柴油所特有的,包括总酯含量、游离甘油含量、甘油单酯、二酯及三酯含量、甲醇含量、碘价及多元不饱和脂肪酸甲酯的含量、酸值、磷含量、碱及碱土金属含量等;另外,还有一些额外的指标包括馏程、燃烧热值、润滑性、不皂化物含量等,是可以选择的。
闪点:为了储存和运输的安全,燃料都要最低闪点的要求。
生物柴油的闪点一般高于1 10℃,远超过石油柴油的70℃,所以生物柴油储运比石油柴油安全。
甲醇的含量是影响生物柴油闪点高低的重要因素。
即使在生物柴油中含有少量的甲醇,其闪点也会降低。
除此之外,较多的甲醇也会对燃料泵、橡塑配件等有影响,并且会降低生物柴油的燃烧性能。
美国生物柴油标准要求闭口闪点不低于130℃,欧洲标准要求不低于120℃。
水分:游离水会导致生物柴油氧化并与游离脂肪酸生成酸性水溶液,水本身对金属就有腐蚀。
美国生物柴油标准要求生物柴油水分和沉渣不超过0.05%,欧洲标准要求水含量不超过500 mg/kg。
我国规定不超过500 mg/kg机械杂质:指存在于油品中所有不溶于规定溶剂的杂质。
机械杂质对发动机零部件的磨损以及运转是否正常都有严重影响。
生物柴油中不允许有机械杂质。
欧洲生物柴油标准要求总杂质含量不超过24 mg/kg。
[我国没规定]运动粘度:运动粘度表示生物柴油在重力作用下流动时内摩擦力的量度,其值为相同温度下生物柴油的动力粘度与密度之比。
对于一些发动机而言,为了防止喷射泵和喷射器泄漏而造成功率损失,可设定一个粘度最小值;另一方面,通过对发动机的设计尺寸、喷油系统特性的考虑,限定了允许粘度的最大值。
生物柴油的粘度高于石油柴油,调入2~20%的生物柴油到石油柴油中后,柴油的粘度会增加,但也能满足标准对柴油运动粘度的要求。
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(生物科技行业)燃烧前生物柴油中脂肪酸甲酯区别于十六烷烃衍生物燃烧前生物柴油中脂肪酸甲酯的CN值的解释摘要:C18链的脂肪和它的甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯注入到一个恒容燃烧设备中,便于收集着火之前的燃烧烟雾,然后用气相色谱分析法检测燃料烟雾,这些化合物被证实是在燃烧前形成的。
包括直链、支链的烷烃、烯烃、环形碳氢化合物以及醛、酮、酯、取代苯和其他物质,如呋喃。
燃烧前形成的一些化合物CN值较低,实验发现随着大量的不饱和脂肪族化合物产生,CN值也有少量的上升。
因此,燃烧前产生的中间产物较低的CN值可能解释部分问题,如大量的不饱和脂肪族化合物产生的同时,相应的CN值降低。
关键词:生物柴油十六烷烃指数注入脂肪酸直链酯气相色谱质谱预燃植物油和动物脂肪及其衍生物,特别是甲酯,大部分被用于不同的柴油机燃料,也就是众所周知的生物柴油。
事实上,生物柴油是这样定义:作为长链脂肪酸的单短基酯从新生成的脂类原料中取得,例如植物油或动物脂肪,用来推动柴油发动机。
大多数研究表明,许多耗用的能源是常规的柴油燃料(气体柴油)逐渐减少,而被生物柴油所取代,除了氮氧化合物(NO X)外。
生物柴油也代表一种环保的、新生的能源来源。
当一种柴油燃料被注入柴油机的燃烧室内,在开始点火之前迅速膨胀。
在这个点火延迟时间阶段,燃料通过压力和温度梯度跨越达到点火条件。
点火延迟时间的依据是一种柴油燃料的主要质量指标——十六烷烃指数。
一种给定化合物的85高,则点火延迟时间较短,反之亦然。
Hexadecane 是高质量标准的化合物,点火延迟时间短,被称为CN100;质量标准较低、点火延迟时间较长的2,2,4,4,6,8,8-甲基癸烷(HMN),被称为CN15。
通常,动物脂的CN值高于常规柴油燃料,其最小CN值为40。
同时植物油也具有较好质量指标,较低的CN值。
化合物质量等级标准表明化合物结构在决定该物质的CN值有十分重要的作用。
支链会降低CN值,但脂肪族化合物中双键的数量、位置也会影响CN值。
因此,大部分高度饱和的脂肪族化合物都有较高的CN值。
同时CH2的数量也是非常重要的影响因素。
因此,饱和脂肪链越长,则CN 值越高;半数以上含有羟基的脂肪酸酯,也具有较高的CN值。
提高一种燃料的CN值,就能减少这种燃料的点火延迟时间。
在生物柴油中改善CN值的脂肪族化合物已被证实存在。
改善CN值后的脂肪族化合物可能是一种重要的衍生物,能够减少含有NO X的废气排放。
在高温燃烧室内,通过减少点火延迟时间和降低预混燃料的燃烧温度来调节CN 值,抑制NO X的生成,降低NO X的废气排放。
因此,可以尝试用生物柴油做这样的实验。
减少NO X的废气排放对大气环境是非常重要的,NO X 的过度排放会破坏大气臭氧层,从而导致都市光化学烟雾。
NO X的废气排放可以在尾气中调节,而臭氧层只能在大气中调节。
在燃料注入燃烧室到开始点火的时间断成为预燃阶段。
直到燃烧室温度、压力上升到着火条件,燃料达到化学反应阶段称为燃烧开始阶段。
本文中,我们分析了纯甘三酯如甘油三棕榈酸酯,在第一个研究中已在400℃空气或氮气的条件下主要检测出脂肪酸、多种脂肪烃以及其他化合物如醛。
其组成情况很大程度上与反应条件和反应物有关。
第二个研究中预热产物已分理为挥发性和半挥发性物质,而条件为450℃的空气或氮气中,已检测出不饱和脂肪烃、不饱和醛、多种芳香族化合物和多酚化合物。
这时环境对反应产物的生成有明显的影响。
在文中我们研究了硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸以及对应的甲酯、乙酯、丙酯、丁酯的燃烧前的性质。
燃烧前生成的中间产物已被收集和分析。
实验步骤:全部脂肪酸酯购自Nu-Chek-Prep,Inc(Elysian,MN),并且制造商随机测定的纯度大于99%。
硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸以及硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及其酯都已检测出。
这些原料用空气注入恒容燃烧室(设计成模拟柴油机条件)。
标准条件是温度300℃,压力1.96MPa。
实验的其他条件已在文中注明。
样品按挥发物和半挥发物收集。
恒容燃烧室的示意图如图1所示。
文中的这个恒容燃烧室是由燃烧弹改制而成的。
其以前用来作为十六烷检测的一种可靠方法;与标准十六烷检测方法相比有其他有点,如只需很少的检测样品。
这种改制连接一个捕集系统用来收集燃烧前气体中的挥发性和半挥发性物质。
半挥发物收集在聚氨酯泡沫塞子容器中,塞子的原材料是用索式抽取器提取二氯甲烷或室温下搅拌二氯甲烷2小时而成。
通过比重法测定抽提塞子和未使用塞子的比重差控制抽屉程度。
提取物用ARX-400分光仪检测,测1H的核磁共振频率为400MH Z,测13C的核磁共振频率为100MH Z。
结果与讨论:在泡沫塞子容器中通过核磁共振分析半挥发物,表明这里包含大部分的未反应的原材料。
另一方面,通过气相色谱分析挥发性物质包含不同种类的络合的混合化合物,因此,以下主要讨论挥发性物质部分。
两次连续实验检测每一种挥发性物质。
第一次实验有许多波峰的波长非常大,尤其是洗脱温度较低,保留时间较短。
因为我们相信不可能把所有的物质从试管中完全转移到第一反应中,并且我们希望在波长较大的波峰下隐藏部分物质的波峰。
第二次实验采用同样的方式转移并且控制气相色谱的条件。
我们的猜测对某些物质的波形而言确实存在。
一般情况下,第二次实验的波峰较少且较弱,一些物质只能在第一次实验中显示出来,而第二次实验却显是不出来。
所有表格资料都是对两次实验的描述。
色谱分析结果如图2所示。
众所周知,不同的加热条件会产生不同的化学反应。
这个条件下,这个普通反应的根本原因在于碳氢化合物中C-C链的断裂。
这中间的断裂能通过多种方式产生与原材料不同的物质。
其反应包括:脱羧、氧化、环化、芳构化、脱氢等。
这个反应在先前甘三酯的预燃实验中已有提及。
这个反应的根据都已一目了然。
这个反应细节部分更不需要深入讨论,因为这些都已有文章可证实。
现行工作中确认许多化合物包括直链、支链及环状脂肪族碳氢化合物、醛、酮、芳香族碳氢化合物以及短链酯。
有趣的是发现了呋喃代用品。
这些化合物在先前甘三酯预燃实验中并未发现。
另一方面,呋喃被发现也存在于其它石化燃料的燃烧实验中。
表1罗列了已经洗脱的化合物清单,它们的性质将在下一段中讨论。
通过气相色谱法不能完全明确的显示化合物,所以有必要分析不确定化合物的物理性质,尤其要把沸点纳入考虑范畴。
个别物质的测量数据虽不在控制范围内,但仍然符合先前甘三酯预燃实验。
这些化合物的测量数据成规律的排列。
这是因为重叠波峰在质谱中无法表示出来,可能是物理性质相似的同分异构体,并且这些化合物的量非常少。
此外外面的标准不一定适用,因为采用的实验方法并不一样。
因此这些化合物的测量数据在每一个样品中都相对偏高一些。
采用其母本化合物按类似的步骤进行实验测量在先前的研究中得到证实。
这里的许多化合物样品测量结果的波峰显示并不完全一致,因此在色谱分析中很少出现高峰。
为了简明和清晰,不需要对所有的化合物课题做实验报告。
许多不能分辨的波峰或那些意义不明确的说明都不做报告,同样,由于篇幅的原因除非它描述的是出现不止一次试样组成,否则也不做报告。
通过重复检查在同一条件下进行的三组甲基亚油酸盐试验。
被鉴定的样品组成没有很大的偏差,表明达到复制的要求。
更进一步说在预燃的组成试样中在400℃、1.3MPa的条件下的甲基亚油酸盐试验和350℃、2.12MPa条件下的试验没有表现出很大的改变。
在预燃过程中间的种类拥有自己不同的着火特性。
他们出现在预燃阶段必将影响以后的燃烧过程。
其中一个原因就是在预燃阶段形成的中间产物的CN值将影响目前此实验中的最初的原始原料,脂肪酸酯。
实验中大多数的中间产物拥有比脂肪族化合物的CN值较低。
这里已经阐明化合物的结构对CN值的影响。
增加支链和减少C链长度会降低CN 值。
由于脱氢作用形成的芳香族化合物能够明显的降低CN值。
许多链烷、链烯和环脂肪族的化合物被发现。
同时在目前的试样中它们组成了最丰富的化合物种类。
另一方面,这些化合物的足够的证明和陈述造成重要的问题。
有两个相关的原因,链长的减少和可能的同分异构体数量的减少,并且大量同分异构体的光谱总是相似。
这是因为主链中处在相似的位置链烷主干的链长,甚至可能同样的不明确,最好是可能把大约的链长或碳元素的总数从保留时间中减去。
这很明显的表明在18-20分钟的最高峰不是最好出现,基于保留时间和一样的物理性质,化合物是C7-C8的链烷和链烯。
大量的光谱实验以m/z57作为起点峰,m/z41作为第二个最强烈的波峰,结果都指向链烯(可能含有2,4,4-戊烯-三甲内盐,它的沸点为101.4℃适合在终沸点时做连续的稀释)。
另一方面,可能出现不同交错的化合物。
区别不饱和化合物(链烯)和环状化合物通常很难,因为大量的光谱相似且有同分异构体现象。
表格2显示的是一些饱和与不饱和的环状脂肪族化合物。
酯类的链长比那些在大多数试样中发现的原始原料要短,在表格3中给出了短链酯类的鉴别,酯类的链长的伸长性很难测定并且很可能由调制的基本产物组成。
已发现芳香族化合物拥有进一步的唯一的衍生物。
首先它们很容易同其它化合物分辨,那些化合物总是显示大量相似的光谱。
通过她它们具有代表性的芳香族的断裂方式。
在非氧化混合状态的相关的芳香族化合物的数量就很容易被确定。
表格4详细的讲述了在非氧化混合状态时的芳香族化合物的存在形式。
它们作为一种alkylated产物被检测,苯仅仅是少量的出现,甲苯几乎在所有的试样中都能被发现。
表格4描述芳香族的连续的支链形成不止一个的边缘支链主要在一些不饱和原料中被发现,亚油酸、亚麻酸、和酯。
更进一步说,尽管一些油酸盐的试样显示其中一些芳香族化合物。
但它们没有发现甲基-十八碳烯酸盐。
因此在非氧化产物中的结构组成中双键的位置起了一定的作用。
拿油酸盐和石油芹子盐来说,通过依靠在双键位置分裂脂肪酸链来形成产物。
油酸盐分裂处的碎片很容易循环形成芳香族产物,而石油芹子盐的分裂不能产生这些碎片。
在这一点上,对于亚麻酸盐用三甲内盐替代环己烷(看表格2)是很明显的。
在一些高不饱和脂肪族化合物的非氧化试样中的芳香族化合物的含量可能与它们的低CN值相符。
在一系列组的鲸烷CN值测试中显示甲基油酸盐比其他的同分异构体甲基十八碳烯酸盐和甲基石油芹子盐拥有较低的CN值。
对于这一发现笼统的解释就是在非氧化阶段通过中间产物对一定的脂肪族化合物进行的CN值测定是不完全的。
另一方面,进行退步分析得出沸点能可靠适当的预示脂肪族化合物的CN值。
这比用氧化加热、碳链长度和熔点等方法更可靠。
少量的鲸烷化合物在所有的化合物CN值测试中有重要作用。
这些通过下面有两种组成体系试样的等式表现出来:CN=[a(高CN化合物)+b(低CN化合物)]/100a和b是这两种化合物的体积百分比例。