suzuki反应的研究和应用进展

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卤代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应研究进展

卤代芳烃和苯硼酸的Suzuki偶联反应研究进展
p i g r a t n we e a d e s d i e c i r d r s e . n o
Ke wo d S z k o p ig ra t n P aay t a piain y rs u u i u l e ci d c tls c n o pl t c o
wh c r aay td b d,Ni ih we ec tlse yP ,Cu a d o e aay t r mp ai. Bei e h p l ain o u u ic n n t rc tlsswee e h ss h sd ste a pi t fs z k o - c o


甲磺酸盐的 S zk — i u 偶联反应。该反应虽未 uui My r aa 经过验证 , Szkl 认 为镍催 化下偶联反应 的机 但 uui l 理与钯催化下偶联反应的机理是相似的 , 以镍为催 但 化剂的 S zk 反应 中, 价 z 在 N uui O n i 还原成 N0 i是必 不可少 的。随后 M yu i r a a等¨ 又利用 同样的催化剂
o g n c a d c tl s h m i r . I i p p r,t e r c n r g e so u u ic u l g r a t n,a d t e ra p i a r a i n aa y tc e s y n t s a e t h h e e t o r s f z k o p i e c i p s n o n h i p l — c t n i e i we . T e p n i l s o u u i c u l g r a t n a e d s rb d, a d t e s z k o p i g r a t n i s r ve d o h r c p e f s z k o p i e ci r e c i e i n o n u u i c u l e ci h n o

Ni催化Suzuki反应的研究进展

Ni催化Suzuki反应的研究进展

2007年第26卷第5期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS ·615·化工进展Ni催化Suzuki反应的研究进展杨柳波,王利民,刘炼,潘笑娟(结构可控先进功能材料教育部重点实验室,华东理工大学精细化工研究所,上海 200237)摘要:综述了近年来镍催化的Suzuki偶联反应的研究进展。

回顾了各类卤代芳香烃、磺酸芳基酯、有机硼等底物参与的Suzuki反应在反应条件方面的改进,随着催化剂、配体、还原剂的活性提高,反应条件越来越温和。

比较了镍催化剂与钯催化剂的催化能力,镍催化剂向着稳定、高效、价廉的方向发展,且比钯催化剂适用范围广,是钯催化剂的理想替代品。

介绍了新型的含氮杂环卡宾及非均相镍催化剂的发展现状及其特点。

关键词:镍;催化剂;Suzuki反应中图分类号:O 625.1 文献标识码:A 文章编号:1000–6613(2007)05–0615–09Progress of Ni-catalyzed Suzuki reactionYANG Liubo,WANG Limin,LIU Lian,PAN Xiaojuan(Laboratory for Advanced Materials and Institute of Fine Chemicals,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237,China)Abstract:The progress of Ni-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction is reviewed. For all kinds of haloarenes,arene sulfonates and organoborates,with the enhancement of the activity catalyst,ligand and reducing agent,the reaction conditions become milder. The catalytic capacities of Pd catalyst and Ni catalyst are compared,and Ni catalyst is found to become more stable,effective and cheap. Furthermore,Ni catalyst can catalyze more substrates,hence,it is an ideal substitute of Pd catalyst. Lastly,the development of Ni catalyst of heterocyclic carbenes,heterogeneous catalyst and their advantages are summarized.Key words:Ni;catalyst;Suzuki cross-coupling reaction1981年,Suzuki等发现在四–(三苯基膦)钯Pd(PPh3)4催化下,芳基硼酸可以与溴代芳烃或碘代芳烃发生交叉偶联反应[1]。

suzuki反应

suzuki反应
Suzuki偶联反应
报告人:王辉 2011.10.15
内容简介
1. 前言
2. Suzuki反应的影响因素
3. Suzuki偶联反应的研究进展
4. Suzuki反应的应用
5. 结论和展望
6. 谢谢
1. 前言
1.1 引言 在过 渡金属催化的芳基偶联反应中,Suzuki等 人1981年开发的在Pd(PPh3)4催化下,芳基硼酸与 溴或碘代芳烃的交叉偶联反应被称为Suzuki芳基偶 联反应。该反应因具有反应条件温和、可容忍多种 活性官能团、受空间位阻影响不大、产率高以及芳 基硼酸经济易得且对潮气不敏感等优越性而成为普 遍适用的C’一 C, 键偶联方法,倍受有机及高分子 合成工作者的青睐。
2.3.2.1 有关Ni催化剂的一些报道
1. 1995年,Percec等报道了以1,1’-二(二苯基膦) 二茂铁(dppf)为配体的Ni催化剂NiCl2(dppf)/Zn可以 催化各种磺酸芳基酯与苯硼酸的Suzuki反应,在相同 情况下,Ni催化剂的效果明显好于Pd催化剂。
2. 1996年,Saito等首次报道了NiCl2 (dppf)/BuLi可以有 效催化氯代芳烃参与的Suzuki反应,并且催化效果很 好。
3. Suzuki偶联反应的研究进展 (配体的发展)
3.1 催化氯代芳烃的Suzuki偶联反应
Fu等合成了二茂铁衍生物膦配体1、2、3、4对氯 代芳烃均表现了很好的催化活性。
Verkade等合成一系列具有非常大空间位阻的双 环笼状配体5具有高催化活性。 Capretta等合成了类金刚烷式配体6对芳环上有吸 电子和给电子基团均表现出非常好的催化活性。 Hreemann等合成了卡宾配体7对氯甲苯与苯硼酸 催化效果较好。早些时候Nolan等报道了咪唑盐8在反 应中原位生成卡宾,极大的提高了Pd2(dba)3的催 化活性。

钯催化suzuki反应的应用

钯催化suzuki反应的应用

钯催化suzuki反应的应用全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:钯催化Suzuki反应是有机合成领域中一种重要的反应。

它的原理是通过钯催化剂将芳基卤代烃和烯基硼酸酯在碱性条件下偶联成为一个新的芳烃产物,并且在反应中不需要高温条件。

钯催化Suzuki反应的重要性在于其高效性、高选择性和较温和的条件。

这种反应通常在水溶液中进行,无需特殊的溶剂,也不产生过多的副反应产物。

它在有机合成中具有广泛的应用前景。

钯催化Suzuki反应在药物合成领域中得到了广泛的应用。

因为其反应条件温和,适用于多种官能团和取代基的底物,使得其在制备药物中得到了广泛的运用。

盐酸多沙酮是一种镇痛药物,它的合成就可以通过Suzuki反应来进行反应。

这种反应可以在较低温度下实现,避免了不必要的副反应,保证了产物的纯度和收率。

钯催化Suzuki反应在材料科学领域也有着重要的应用。

如现在许多有机光电材料的合成中,往往需要进行取代基的控制,以调控其电荷传输和光学性质。

而Suzuki反应由于其高效性和高选择性,成为了制备这类材料的理想选择。

比如多芳基硼酸酯与卤代芳烃的Suzuki反应可以用于合成聚合物和有机光电材料。

钯催化Suzuki反应在农药和化工领域也被广泛应用。

许多农药和化工原料都是通过有机合成来得到的,而Suzuki反应因其高效、高选择性的特点,成为了这些产物合成中的一种重要方法。

比如一些农药的前体物合成中,就需要用到Suzuki反应。

一些高端化工产品的合成中,也离不开Suzuki反应的帮助。

钯催化Suzuki反应是一个非常重要的有机反应,它的应用范围涵盖了许多领域。

它的高效性、高选择性和温和条件使得它成为了有机合成领域中不可或缺的工具。

随着有机化学和材料科学的发展,相信Suzuki反应会有更广泛的应用,并为人类的生活和科学研究带来更多的帮助。

第二篇示例:钯催化Suzuki反应是一种重要的有机合成方法,广泛应用于药物合成、材料科学和化学生物学等领域。

suzuki反应 催化剂配体的作用

suzuki反应 催化剂配体的作用

suzuki反应催化剂配体的作用1. 引言1.1 概述引言部分将介绍本篇长文的主题和目标,即探讨suzuki反应中催化剂配体的作用。

suzuki反应被广泛应用于有机合成中,并且具有重要的实际意义。

催化剂作为反应中起关键作用的组分,对反应活性和选择性具有至关重要的影响。

因此,本篇长文旨在深入研究并阐述催化剂配体在suzuki反应中所扮演的角色和其对反应效果的影响。

1.2 研究背景针对有机合成领域需求不断增加和对高效、高选择性反应条件的追求,suzuki 反应因其温和、高效、适用范围广等特点而备受研究者关注。

近年来,大量研究表明,在suzuki反应中,催化剂配体与金属催化剂之间存在密切的协同作用。

通过不同类型、结构和功能的配体设计与合成,可以进一步优化催化剂在suzuki 反应中的活性与选择性。

因此,在理解和控制配体-催化剂相互作用以及探索合适的配体结构对催化活性的影响机制方面的研究具有重要意义。

1.3 目的本篇长文的目的是综述suzuki反应中催化剂配体的作用,探讨不同类型、结构和功能的配体在反应中对催化活性和选择性所起的影响,并总结以往相关研究中取得的重要发现。

同时,通过分析当前研究进展,展望未来可能的研究方向,以促进该领域进一步发展和应用。

以上为“1. 引言”部分内容,请根据需要进行补充或修改。

2. suzuki反应简介:suzuki反应是一种重要的钯催化的偶联反应,常用于合成有机化合物中的碳-碳键。

该反应首先由日本化学家铃木桂和苏三山于1979年首次报道。

suzuki反应的主要特点是底物范围广泛,反应条件温和,产率高,并且具有良好的功能团兼容性。

2.1 反应机理概述:suzuki反应的机理可以分为四个关键步骤:金属配位、氧化加热、关环还原和烷基消除。

第一步中,底物中的溴或氟原子与钯催化剂形成配位键,生成活性中间体。

接下来,在第二步中,氧化剂引发氧化加热过程,从而使得芳香环上的钯离子转化为活性金属颗粒。

suzuki反应的研究和应用进展

suzuki反应的研究和应用进展

Suzuki反应的研究和应用进展李健摘要:近年来suzuki偶联反应在有机合成中体现出了越来越重要的作用,也是有机合成研究的热点。

本文综述了该反应的研究和应用进展。

关键词:suzuki反应,研究,应用Abstract:In recent years, the Suzuki coupling reaction incarnates more and more important role in organic synthesis research. And it is one of the central issues of organic synthesis. In this paper the latest study of the Suzuki coupling reaction and their applications are reviewed.Key words: Suzuki coupling reaction, research, application一、前言芳基—芳基的偶联反应是现在合成中重要的手段之一,这些片段在天然产物的合成中是和常见的(例如生物碱),在制药和农药,染料中都是经常见的。

[27]近几年来Mizoroki–Heck反应和Suzuki–Miyaura反应已经成为芳基偶联的常用的方法,传统的方法都是通过活化C—H键来实现C-C键的形成,而直接偶联的方法更具原子经济性。

[40]现在通过许多的金属试剂都可以实现偶联反应,这种方法提供了一种基础普通的合成方法。

1972年,Kumada、Tamato和Corriu独自报道了烯基或芳基的卤化物与有机镁的反应可以被Ni(Ⅱ)的化合物显著的催化。

Kochi报道了Fe(Ⅲ)可以有效的催化格氏试剂和卤代烯烃的偶联反应。

Murahashi 首先报道了Pd催化的格氏试剂的反应,然后这种催化效用随后被Negishi应用在有机铝试剂,锌试剂和锆试剂上。

铃木反应

铃木反应

B u n H B r
P d 催 化 剂 B u n
+
HB ( O H ) 2
P h

P h + B u n P h
合成药物
(2)D. S. Ennis等用Pd /C 做催化剂大批量的进行Suzukicoupling反应,以生产抗抑郁药物。
N O
B r (H O )2 B
P d / C
C O 2 H N a 2 C O 3 ,M e O H /H 2 O re flu x , 9 1 %
目前不对称Suzuki偶联反应的报道较少,这将是 Suzuki偶联反应极需拓展的研究领域。
参考文献
1.Akira Suzuki - . 2010-10-06. 2.邢其毅等。《基础有机化学》第三版下册.北京: 高等教育出版社,2005年.ISBN 978-7-04017755-8. 3.Suzuki, A. Angew. Chem.,Int. Ed.2011, 50, 6723. 4.Matos, K.; Soderquist,.Chem.1998,
1996年,Saito等首次报道了NiCl2 (dppf)/BuLi可 以有效催化氯代芳烃参与的Suzuki反应,并且催化效 果很好。
Suzuki反应的特点
这类偶联反应有一些突出的优点: 1.反应条件不像其它偶联反应那样苛刻,并且
反应对水不敏感 2.可允许多种活性官能团存在 3.可以进行通常的区域和立体选择性的反应 4.副产物少,并且反应的无机副产物是无毒的
3.溶剂选择:溶剂和碱要综合考虑选择
Na2CO3,K2CO3,CsCO3/dioxane,DMF,CsF,K3PO4/toluen e......
具体到实际的应用上还要考虑底物在这些溶剂中 的溶解性。

suzuki反应

suzuki反应

1、Suzuki偶联反应Suzuki反应是在钯的催化下,使用有机硼酸作为亲核基团与卤代芳香化物进行的碳—碳交叉偶联反应。

1.1 Ni催化Suzuki偶联反应[24]1995年,Percec 等[1]首次报道了以1, 1′-二(二苯基膦)二茂铁(dppf)为配体的镍催化剂NiCl2(dppf)/Zn 可以催化各种磺酸芳基酯与苯硼酸的Suzuki 反应。

从此,各种Ni 催化的Suzuki反应文献陆续出现,与Pd催化剂相比,Ni催化剂价格便宜,比Pd催化剂稳定,对不活泼氯代芳烃有更好的催化活性,反应选择性好,是一种理想的Suzuki反应催化剂。

1.1.1催化卤代芳烃的Suzuki偶联反应1996年,Saito等[2]首次报道了NiCl2(dppf)/BuLi 可以有效催化氯代芳烃参与Suzuki反应。

并比较了NiCl2(dppf)和Pd( PPh3)4对各种氯代芳烃的催化效果。

结果显示,Ni催化剂对底物的电负性不如Pd敏感,使其更具有普遍的应用性。

Saito小组[4]认为NiCl2(dppf)作催化剂时应通过还原剂丁基锂(BuLi)或氢化二异丁基铝(DIBAH)得到Ni[0]来催化反应。

Indolese等[5]发展了该体系,以对氯苯甲醚与苯硼酸的偶联反应为模板,发现在二氧六环为溶剂、K3PO4为碱时,95℃下NiCl2(dppf)不用还原剂也可以催化该反应。

Miyaura等[6]发NiCl2(PPh3)2/PPh3在以甲苯为溶剂、K3PO4·n H2O为碱时,在80~100 ℃条件下也可以不用还原剂有效地催化Suzuki反应。

邻位或者对位有吸电基的氯苯,产率很高,这可能是因为吸电基加快了氧化加成和金属交换的速率。

以上介绍的Suzuki反应都在高温下进行,Hu等[3]发展了可以在室温下进行的Suzuki 反应,即用二-(环辛二烯)化镍Ni(COD)2或NiCl2(PPh3)2/n-BuLi作催化剂。

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Suzuki反应的研究和应用进展李健摘要:近年来suzuki偶联反应在有机合成中体现出了越来越重要的作用,也是有机合成研究的热点。

本文综述了该反应的研究和应用进展。

关键词:suzuki反应,研究,应用Abstract:In recent years, the Suzuki coupling reaction incarnates more and more important role in organic synthesis research. And it is one of the central issues of organic synthesis. In this paper the latest study of the Suzuki coupling reaction and their applications are reviewed.Key words: Suzuki coupling reaction, research, application一、前言芳基—芳基的偶联反应是现在合成中重要的手段之一,这些片段在天然产物的合成中是和常见的(例如生物碱),在制药和农药,染料中都是经常见的。

[27]近几年来Mizoroki–Heck反应和Suzuki–Miyaura反应已经成为芳基偶联的常用的方法,传统的方法都是通过活化C—H键来实现C-C键的形成,而直接偶联的方法更具原子经济性。

[40]现在通过许多的金属试剂都可以实现偶联反应,这种方法提供了一种基础普通的合成方法。

1972年,Kumada、Tamato和Corriu独自报道了烯基或芳基的卤化物与有机镁的反应可以被Ni(Ⅱ)的化合物显著的催化。

Kochi报道了Fe(Ⅲ)可以有效的催化格氏试剂和卤代烯烃的偶联反应。

Murahashi 首先报道了Pd催化的格氏试剂的反应,然后这种催化效用随后被Negishi应用在有机铝试剂,锌试剂和锆试剂上。

随后,许多有机金属试剂被证明在偶联反应中是有效的亲核试剂。

[1](一)Suzuki反应1979年铃木章首先报道了在钯配合物催化下,芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联反应,此反应在有机合成中的用途很广,具有很强的底物适应性及官能团耐受性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物。

Suzuki反应对官能团的耐受性比较好,反应物可以含有-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团参加反应并且这些官能团不受影响。

[33]不同的卤素和不同位置的卤素的反应的活性都不一样,具体如下:R2-I > R2-OTf > R2-Br > R2-Cl。

另外,三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应。

另一个广泛应用的底物是芳基硼酸,由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备而且这些化合物对水和氧有很好的耐受性。

Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化,使用最多的催化剂是Pd(PPh3)4与PdCl2(dppf)。

[32]Suzuki反应中的碱也有很多选择,比较常用的是碳酸钠,碳酸铯,醋酸钾,磷酸钾等。

而且,加入氟离子(F−)会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子,可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。

因此,氟化四丁基铵、氟化铯、氟化钾等化合物都会使反应速率加快。

(二)机理首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成,与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4,同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6,具亲核性,与4作用生成8。

最后8经还原消除,得到目标产物9以及催化剂1。

[28]二、Suzuki反应的新研究进展(一)水介质中的suzuki偶联反应绿色化学是当前化学领域研究的热点和前沿,其中用清洁环保型反应介质替代传统的有机溶剂是绿色化学重要研究内容之一。

[34]水作为有机合成反应的介质具有价廉安全无污染产物易于分离等优点,完全克服了大多数有机溶剂带来的易燃易爆易挥发容易污染环境的缺点,是一种理想的绿色溶剂,现在以水为有机反应的介质越来越受到重视。

[36]1.水中无三氢化磷催化的醋酸钯催化suzuki偶联反应在水合PEG的混合物中对芳基碘化物和芳基溴化物的研究表明,Pd(OAc)2偶联反应有很强的催化作用。

在温和的条件下(50o C)没有微波和三氢化磷的催化下也可以得到很高的产率。

这使得许多芳基卤化物和芳基硼酸可以合成许多联芳基化合物。

[11]2.室温下,水介质中胍和醋酸钯催化的suzuki偶联反应室温下,Pd(OAc)/胍/水体系在有氧的条件下可经行suzuki偶联反应。

而2且这个体系可以高效的催化芳基氯化物经行偶联反应,对官能团具有较好的耐受性。

[12](二)微波辅助的suzuki偶联反应1986 年, Gedye 和Giguere等首次将微波加热方式应用于有机合成, 将以小时计的反应时间缩短到以分钟, 甚至以秒计的时间, 使化学反应条件的优化变得更加简单、快捷, 使有机合成化学进入了一个快速发展的阶段。

近20 年来, 微波化学以其加热速度快、热效率高、节约能源、操作简单、提高产率、可以进行一些常规加热方式下不能进行的反应等优点而成为最有用的有机合成工具之一。

[37]1.水介质中微波辅助的芳基suzuki偶联反应微波辅助的芳基氯化物和芳基硼酸在水介质中的suzuki偶联反应,应用的催化剂。

这种催化剂在微波中(150o C,15min)可是对空气和水都稳定的POPd2以得到从64%~99%的不同产率。

[15](三)新催化体系和新偶联试剂的研究1.应用于suzuki芳基偶联的改进芳基硼酸酯试剂在合成芳基硼酸酯的方法中一直是由PdCl2(dppf)催化反应的,但研究表明没有配合基的醋酸钯也可以催化这种偶联反应的进行。

这个反应可以减少污染,高效,而且可以减少催化剂的用量。

而且这种硼酸酯可以直接加入反应体系经行suzuki偶联反应。

[14](dppf)催化合成芳基硼酸酯:由PdCl2通过醋酸钯催化可直接发生suzuki偶联反应:2.未活化的二级氯代烷和碘代烷的suzuki偶联反应Ni和Pd催化的卤代烷基和乙烯基的偶联反应是构建碳碳键的强有力的工具,但是许多文献只研究了一级卤化物的偶联反应。

最近研究了一种新的催化体系,首次完成了未活化的次级溴代烷和碘代烷的偶联反应。

60°C时,仲丁醇做溶剂,4%Ni(cod)/8%4,7-二苯基邻菲咯啉和1.6当量的叔丁醇钾催化下,可以高产率2的得到我们想要的偶联化合物。

[3]3.氨基醇作为Ni催化的suzuki反应的配体中心催化未活化的卤代烷(包括氯化物)与芳基硼酸反应文献报道过的唯一的催化未活化的烷基卤代物的催化剂是Ni和4,7-二苯基邻菲咯啉,这种催化剂可以有效的催化二级溴代物和二级碘代物反应,但是二级氯代物和有位阻的芳基硼酸是不能被催化偶联的。

但是有研究表明,未活化的烷基卤化物(包括氯化物)可以Ni和氨基醇为基础的催化剂实现偶联反应,而且这些催化剂都是商品化的并且对空气稳定。

利用可得到的各种氨基醇,试用各种配体来得到目标产物,当脯氨醇代替反式-2-氨基环己醇做配体时,应用于Ni催化的一级、二级氯代烷的偶联反应时有很好的效果。

[4]4. 金属催化的不对称碳碳键形成中新的引导基团两种保护的胺类:氨基甲酸酯和磺酰胺类作为Ni催化的suzuki偶联的引导基团已经在不对称催化偶联未活化的烷基亲电反应中被开发出来。

但是在最近的研究中首次使用了磺酰胺类和砜作为有效的引导基团。

砜作为外消旋的烷基卤化物的不对称suzuki偶联有用的引导基团,可以得到e.e值很高的产物,所以确定了两类氨基保护基团可以作为有效的引导基团。

[5]5.源于原位炔衍生物的炔基硼酸酯的Suzuki偶联反应2000年报道了炔基硼酸酯和芳基溴、乙烯基溴的suzuki反应,大量的反应证明,所有的硼酸和硼酸酯包括烷基、芳基、炔基硼酸酯可以成功的应用于suzuki偶联反应。

[6]6. 芳香基团取代的氨基甲酸酯,碳酸酯,氨基磺酸酯的suzuki偶联反应芳基卤化物和芳基三氟甲基磺酸酯的偶联反应已经是很常用的,但是最近成功做成苯酚衍生物的偶联反应。

利用这个反应解开了消炎药氟比洛芬的合成。

[9]7. 镍催化的芳基氟化物suzuki偶联反应一种镍催化的芳基氟化物和芳基硼酸酯的偶联反应的草案被开发出来,在这),这使得芳基氟化物承受吸个反应中第一次使用了氟化物的联合催化剂(TiF4电子作用,芳基和烯基可以偶联在苯环上。

[13]8.室温下,含有β-氢溴化物烷基的偶联反应烷基卤化物和烷基三氟甲基磺酸盐烷基化物缓慢的氧化Pd加成以及容易进行的β-氢消除反应是导致偶联反应很难成功的因素,以往能经行Pd催化的偶联反应都是不含有β-氢的化合物。

最近的研究发现,在Pd(OAc)2/PCy3和K3PO4.H2O作为催化剂可以再室温下催化一系列的含有β-氢卤化物和烷基、乙烯基溴化物的suzuki偶联反应(β-氢卤化物需要和9-BBN经行硼氢化反应)。

而且此反应对胺类,烯烃类,炔烃类,酯,醚等基团具有很好的耐受性。

而且在烷基氯化合物存在下,烷基溴化物可以选择性的发生偶联反应。

由此发展出一种在极温和的条件下,含有β-氢的烷基溴化物的suzuki偶联反应。

[2]9. 手性单磷配体有效催化的不对称suzuki偶联反应最近研究发现一系列新的单磷配体在催化不对称suzuki偶联反应中表现出很强的催化性,在温和的条件下使得一系列具有手性结构的联芳产物有高的产率和高的e.e值。

这些手性产物的苯并恶唑烷酮的羰基部分容易进行衍生研究,而且理论证明偶联反应物的π-π共轭效应可以提高反应的对应选择性。

利用这个反应可以进行复杂天然产物的合成。

[18]10. 由吲哚三氢化磷-钯催化的芳基甲磺酸酯的suzuki偶联反应一系列的吲哚三氢化磷配合基应用于催化芳基磺酸酯的偶联反应,催化未活化的芳基磺酸酯催化剂的量可以降至0.2mol%。

而且这个高活性的催化体系可以延展到其他的硼亲核试剂,包括:三氟硼酸盐,硼酸酯。

[22]11. 可回收可重复利用的suzuki偶联催化体系:Pd(OAc)2/DABCO/PEG-400一种稳定有效的催化suzuki偶联反应的催化体系被开发出来,在Pd(OAc)2和DABCO的存在下芳基卤化物和芳基硼酸反应可以得到高产率的偶联产物。

而且这个催化体系在催化芳基溴化物和碘化物后可以重复的利用5次。

[23]12.催化金属的研究(1)银催化芳基偶联反应2002年1月Robin B. Bedford等人报道了银可以作为芳基suzuki偶联的催化剂,而且证明了银额催化特征与钯等的催化特征不一样,使得整个suzuki催化体系研究有更广阔的研究。

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