硫氰酸盐比色测定钼的方法研究
０ 引 言
在工 艺 试 验研 究 中 ， 艺人 员 对硫 氰 酸盐 比色 工
成 配合 物 ， 以作 吸光 度 测 定 。其 最 大 吸收 波 长 是根 据 吸 收光谱 曲线来 确 定 的 ； 度 的测 定 是 依 据 标 准 浓 曲线来确 定 的。结 果 表 明 ， 氰 酸盐 与 Ｍ （ 生 硫 ｏ Ｖ）
ｏ ｍｍｅ ｄ ｄ ｎｅ． Ｋｅ ｒ ｙ ｗｏ ｄｓ： ｅｅ ｍｉ ａ ｉｎ ｏ ｌ ｂ ｅ ｕ ｉ ｏ ｕｉ ｎ；ｓ ｅ ｔｏ ｈ ｔｍｅ ｒｃ ｄ ｔ ｒ ｎ ｔ ｆ ｍｏｙ ｄ ｎ ｍ ｎ ｓ ｌ ｔ ｏ ｏ ｐ ｃｒ ｐ ｏ ｏ ｔｉ ｍｅｈ ｄ ｏ ｌ ｂ ｅ ｍ ｈ ｏ ｙ ｎ ｔ ｔｏ ｓ ｆ ｍｏｙ ｄ ｎｕ ｔ ｉｃ ａ ａ ｅ； ｓ ｅ ｔｏ ｒ ｍ ｆｓ ｅ ｔｏ ｈ ｔｍｅｒｃ ａ ａｙ ｉ ；ｓａ ｄ ｒ ｕ ｖ ｆｓ ｅ ｔｏ ｔ ｃ ｍｅｈ ｄ ｐ ｃ ｒ ｇ ａ ｏ ｐ ｃｒ ｐ ０ ｏ ｔｉ ｎ ｌｓｓ ｔ ｎ ａ ｄ ｃ ｒ ｅ ｏ ｐ ｃｒ ｍｅｒ ｔ ｏ ｓ ｉ
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（ｎｔｕｅｏ ｕｌａ ｎ ｅ ｎ ｒｙＴ ｃ ｎ ｌ ， ｓ ｇ ｕ ｎｖｒｉ ，Ｂ ｉｎ ０ ２ １ Ｃ ｉ ） Ｉｓｔｔ ｆ ｃ ｒ ｄＮ ｗ Ｅ ｅ ｅｈ ｏｏ Ｔ ｉ ｈ ａＵ ｉｅｓｙ ｅ ｉｇ１ ２ ０ ， ｈｎ ｉ Ｎ ｅ ａ ｇ ｙ ｇ ｎ ｔ ｊ ａ
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摘
要： 本文依据对硫氰酸盐 比色测定 Ｍｏ Ｖ） 收集 、 （ 所 整理 的文献 资料 ， 选择 性地对有 机还原法 进行 了部分试验
研究。研 究结果 表明 ： １ 采用单有机还原剂 ， （） 或者硫脲 ， 或者抗坏血 酸 ， 对酸性溶 液 中的 Ｍ （ Ｉ ， ｏ Ｖ ） 进行有效 、 稳定
地还原 ， 使之转化为 Ｍｏ Ｖ） 但要 同时添加铜离子或者铁 离子作催 化剂 ；２ 采用紫外可见光分光光度计 代替传统 （ ， （）
ｓ ｅ ｔｏ ｈ ｔ ｍｅｒｃ ｍｅｈｏ ｙ ｖ ｏｅ ｔｖ ｓｂ ｅ ｓ ｅ ｔｏ ｔｒｉ ｅ ｍｐ ｒａ ｔｆ ｒａ ｃ ｒ ｔ ｅ ｅ ｍｉ ａｉ ｎ ｏ ｌ ｂ ｅ ｐ ｃ ｒ ｐ ｏｏ ｔｉ ｔ ｄｓｂ ｉｌ ｎ ｉｉ ｌ ｐ ｃｒ ｍｅ ｅ ｓｖ ｒ ｉ ｏ ｔ ｎ ｏ ｃ ｕ ａｅ ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｆｍｏｙ ｄ — ｙ ｏ
中图 分 类 号 ： ６７ ０ ５ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ６— ６２ ２ １ ）４— ０ ２— ５ １０ ２ ０ （０ ２ ０ ０ ２ ０
ＳＩＵＤ Ｙ ’’ ０ ’ＨＥ ＥＴＨ ｏ Ｄ 量 ＤＥＴＥＲＭ Ｉ Ｇ ０ ＬＹＢＤＥ ＵＭ Ｉ ’ Ｍ Ｕ ’ Ｎ Ｍ ＢＹ ＴⅢ ０ Ｃ ＹＡＮＡ Ｅ ‘ Ｌ０ Ｒｌ ＥＴＲ Ｉ Ｉ Ｃ － ’ ＇ Ｍ Ｃ ＸＵ ｈ — ｈａ ｇ Ｚｈ ｎ ｎ Ｚ ｉ— ｃ ｎ ａ ｇ Ｐｉ ｇ
成 的络合 物 有 最 大 吸 收波 长 位 置 为 ４ ７ ９ ｍ； ５ ． ０ ｎ 根 据 标准 曲线 确 定 的线 性 方 程 式 ： ＝０ １２ ９ Ｃ＋ Ａ ． ２ ６
０ ０ ３３ 。其 相关 系数 ＝１ ０ ０ ０ ．０ ９ ． ０ 。此 方 法 的分 析
测定 结果 的离 散 型 ， 往 扑 朔 迷 离 ， 知所 措 ， 别 往 不 特
ｄ ｃ ｎ．Ｔ ｅｒｓｌ ａ ｈｗ ｈｔ ｈ ｒｎｌ ｉ ｆ ｌｂ ｅｕ ｒｍ Ｍ （ ｉ ｏＭｏ Ｖ ）ｓｖｒ ｔ ｌ；Ｔ ｅ ｕ ｔ ｔ ｈ ｅｕ ｓｈ ｄｓｏ ｎｔａ ｔｅｔ ｓ ｔ ｎ ｏ ｍｏ ｄｎ ｍ ｆ ｏ Ｖ ）ｔ ａ ｔ ａ ａｏ ｙ ｏ （ ｉ ｅｙｓ ｂｅ ｈ ａ
的可见光分光光度计 ， 这不但扩宽了波谱 范 围， 精确 了光谱 曲线 ， 而且 ， 除 了标 准 曲线 与测量 结果 的人工 误差 。 消
（ ） 于钨钼共存 的样 品 ， ３对 应当采用萃取比色方法 ， 以消除它们之间的相 互干扰。
关键词 ： （ Ｉ 浓度 的测定 ； 钼 Ｖ） 硫氰酸盐 比色法 ； 分光光度计 ； 比色测定 的标准 曲线
第３ ６卷 第 ４期 ２１ ０ ２年 ８月
中
国钼Βιβλιοθήκη 业 Ｖｏ ． ６ Ｎｏ ４ １３ ． Ａｕ ｕｓ ０１ ｇ ｔ２ ２
Ｃ Ｎ Ｍ０Ｌ ＨＩ Ａ ＹＢＤＥＮＵＭ ＮＤＵｓ Ｙ Ｉ ＴＲ
硫 氰 酸 盐 比 色 测 定 钼 的 方 法 研 究
徐 志昌 ，张 萍
（ 清华大学核能与新能源技术研究院 ， 北京 １２０ ） ０ ２ １
硫氰酸盐光度法测定高温合金钢中钼、钨
硫氰酸盐与许多 阳离子 生成 有色 的配位 化合 物 ， 如铁 为红 色， 钼为桔红色 ， 钴为蓝色 ， 钨为黄绿色 ， 和铌 为黄色 。因此硫 铋 氰 酸 盐 在 分 光 光 度 法 分 析 中应 用 较 广 的 无 机 显 色 剂 。 目前 常 应
用于测定铁 、 、 、 、 、 等元素 。 钨 钼 钴 钛 铌 根据有关文献 』Ｍｏ ， （Ｖ） Ｓ Ｎ 的 配合也 有不 同比例 同 Ｃ
ＣＨＥＮ ｎ—ｍｉｇ，删 Ｗａ ｎ ｙ ｇ —ｙｎ ｎ ｉｇ
（ ｏ ｅｅｏ ｈｍ ｓｙａｄＭａ ｒ ｌ Ｅ ｇ ｅｒ ｇ Ｇ ｉ ｏ ｎｕｔａ Ｐｌ ｅｈｉ Ｃ ｌ ｇ ， ｕ ｈｕＧ ｉ ｎ ５０８ Ｃ ｉ ） Ｃ ｌｇ ｆ ｅ ｉｒ ｎ ｔ ａ ｎｉ ｅｉ ， ｕｚ ｕＩｄ ｓ ｌ ｏ ｔ ｎｃ ｏ ｅｅ Ｇ ｉ ｏ ｕｙ ｇ５００ ， ｈ ａ ｌ Ｃ ｔ ｅ ｓ ｉ ｎ ｎ ｈ ｉ ｒ ｙｃ ｌ ｚ ａ ｎ
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Ａｂ ｔ ａ ｔ ｓ ｒ ｃ ：Ｔｈｏ ｙ ｎ ｔ ａｔｐｈ ｔ ｍｅｒｃｍｅ ｈ ｄ ｗａ ｈ ｌ ｓｉ ａ ｔ ｏ ｏ ｄ ｔｒ ｎ ｕｎ ｓｅ ．Ｔｈ ａ ｌ ｆｅ ｉ— ｉｃ ａ ａｅ ｓ ｌ ｏｏ ｔｉ ｔ ｏ ｓｔ ｅ ｃａ ｓｃ ｌｍｅｈ ｄ ｔ ｅ ｅｍｉ ｅ ｔ ｇ ｔ ｎ ｅ ｓ ｍｐ ｅａ ｔｒｄｓ
硫氰酸盐光度法测定钼的改进
硫氰酸盐光度法测定钼的改进【摘要】试样以过氧化钠熔融，水浸取，铁、锰等成氢氧化物沉淀而与钼分离。
在硫酸溶液中将六价的钼，用硫脲的还原性和铜离子催化的双重作用，还原为成五价。
钼（V）与过量的硫氰酸盐形成橙色络合物，借以进行光度法测定。
采用硫脲的还原性和铜离子催化作用，从而获得稳定的络合物，提高了精密度和准确度。
本方法适用于低含量、大批量钼矿样品的测定。
【关键词】钼光度法改进双重作用硫脲铜离子催化作用钼在地壳中的平均量为3X10-6。
目前自然界中已知的钼约有三十种，多数呈硫化物形态存在，其余多以氧化物形态存在。
其中分布最广且具有工业意义的矿物是辉钼矿（MoS2）,含钼量达60%，常与铜或钨伴生。
钼的主要氧化矿物有：钼铅矿（PbMoO4）,含钼量达25.1%; 钼华矿Ca （Mo,W）O4 （钨与钼成异质同晶），含钼量达23.8%等。
矿石中钼的含量一般均很底，约为千分之几或百分之几。
钼精矿含钼可达50%。
目前测定钼的方法有：（1）钼酸铅重量法，适用于钼含量大于5%的钼矿石测定。
（2）EDTA容量法，可用直接滴定或间接滴定，适用于钼含量大于10%的钼矿石测定。
（3）极谱法，适用于钼含量大于0.2%的底含量和微量钼矿石测定。
（4）光度法，适用于钼含量大于0.002%的钼矿石测定光度法在钼的分析中有相当重要的地位，其中硫氰酸盐光度法是最经典的方法，简便快速稳定。
根据所使用的还原剂不同，分为（1）硝酸一氯化亚锡法，适用于不含或含少量的铜的试样；（2）乙酸乙酯萃取光度法，灵敏度高，溶液稳定，适用于钼矿精选后的尾矿及铜矿中微量钼的测定。
（3）罗丹明B —硫氰酸盐一聚乙烯醇法，是采用硫氰酸盐作配位体，再与罗丹明类染料形成三元配位体系，从而具有更高的灵敏度和良好的选择性。
（4）硫酸一硫脲法。
（5）此外硫氰酸盐光度法，在硫酸介质中，钼也可以用铜离子为催化剂，在不引入还原剂的情况下，铜离子催化硫氰酸根，将六价的钼还原为成五价，而钨不被还原。
Na_2O_2熔样硫氰酸盐分光光度法测定铜精矿选钼原尾矿中钼含量
关键词: 分析化学; 钼测定; 硫氰酸盐分光光度法; 过氧化钠; 铜精矿选钼原尾矿 中图分类号: O 657 32 ; O 652 4 文献标识码: A 文章编号: 1001 - 0211( 2010 ) 02 - 0109 - 04
对于铜精矿选钼原尾矿中钼含量的测定， � 目前 瓶中， 以水定容� 此溶液含钼 0 1m g /m L， 移取该溶 尚无明确标准规定， 只能借鉴或采用其他物质中低 含量钼的测定方法 � 对生产控制分析来讲， 快速准 1 3 试验程序 确地提供分析数据指导生产 ， 是生产分析检测的意 � � 准确称取 试样 0 5000g 于 镍坩 埚中 加入 5 � 针对硫化矿铜精矿的性质 ， 义所在 摒弃了传统硫 液 10m L 于 100m L 容量瓶中， 以水定容， 此溶液含钼 10 g /m L�
T abl e1
0 2 0 4 0 6 0 8 0 10 0 钼标准溶液 /m L
( 2) 还 原 剂 用 量 的 影 响 � 用 吸 量 管 各 加 入 2 0m L 10 - 6 g /m L 的钼标液于 5 只 50m L 比色管中， 硫脲的加入量如表 1 所示 ， 其余按试验程 序操作� 溶液测定中以相应曲线空白做参比， 测定结果见表 3� 表3 不同还原剂用量的样品测定结果
2 2 2
显色剂用量的影响� 用吸量管移 取试样 1 的溶液 5m L 分别于 4 只 50m L 比色管中� 移取试样 2 的溶液 5m L 分 别于 4 只 50m L 比 色管中， 依次加 入硫氰酸钾的量各为 3， 4， 5， 6m L， 其余按试验步骤 操作� 溶液测定中以相应试剂空白做参比 ， 测定结 果见表 4 � 表 4 不同显色剂用量的样品测定结果
� 6m g N a2 O 2 进行碱熔， 熔融 7 8m i n取出， 稍冷， 置 ， 氰酸盐分光光度法测钼中以烧结剂熔样的方法 采 于盛有 50m L 热水的 250m L 烧杯中趁热浸取， 用水 用 N a2 O 2 熔样， 不仅大大缩短了分析时间 ， 而且还具 � n ， 洗出坩埚， 煮沸 3 5m i 冷却 ， 移入 100m L 容量瓶 有重现性好 � 灵敏度高 � 操作简单等优点， 对生产控 中， 用水稀释至刻度， 摇匀， 干过滤， 弃去最初滤液� 制分析具有一定的实用意义� � 5 10m L 50m L 吸取 滤液于 比色管中， 加入酚 1 试验方法 1 ， 1:1 酞指示剂 滴 用 硫酸中和至红色刚消失， 加入 1 1 方法原理 硫酸-硫酸铜溶液 8m L， 加水至 30m L 左右， 冷却后加 入 5% 的硫 脲 10m L， 将溶 液混匀， 放置 5m i n ， 加入 试样经碱熔后， 在酸性介质中加入还原剂， 以硫 � 30% 的硫氰酸钾 5 0m L， 用 蒸馏水稀 释至刻度 ， 混 脲做还原剂使钼 ( ) 还原为钼 ( ) ， 然后与硫氰酸 盐形成橙红色钼酰硫氰酸盐络合物， 于分光光度计 波长 4 60n m 处测量吸光度 � 1 2 仪器与主要试剂 试验所用仪器为 7 21 分光光度计 �所用主要试 剂为 : 混合熔剂， 氧化锌与无水 碳酸钠 1 :1 研 细混 和; 过氧化钠; 硫酸， 1 + 1; 酚酞乙醇溶液， 0 1% ; 硫 酸-硫酸铜混合 溶液， 称取 1 0g 五水 硫酸铜， 加入 1000m L 硫酸 ( 1 + 1 ) ， 搅 拌 使之 溶 解; 硫 脲 溶液， 5% ; 硫 氰 酸 钾 溶 液， 30% ; 钼 标 准 溶 液，称 取 0 1500g 三氧化钼 ( 优级纯或光谱 纯) 于 250m L 烧 杯中， 加 2m L 20% 氢氧化钠溶液溶解， 移入 1L 容量
硫氰酸盐光度法测定钼的改进
为千分之几或百分之 几。 钼 精 矿 含 钼 可 达
５ ０ ％。
１ 试 验部分
１ ． １实 验原理
试 料 用 过 氧化 钠熔 融 ， 生成钼酸钠 。 热 水提取 ， 铁、 钛、 锰、 镍、 钻、 铌、 钽 等 形 成 沉 中， 六 价 的钼 被 硫 脲 的 还 原 性 和 铜 离 子 催
６ ５ ０ ℃的高 温炉 中熔 融 １ ５ ｍ ｉ ｎ ， 取出 并冷 却 。 皿浸提 ， 待 剧 烈反 应 停 止 ， 从 烧 杯 嘴 滴加 无
淀而 与 钼 分 离 。 分取 部 分 滤液 ， 在 硫 酸 介 质 置 于２ ５ ０ ｍｌ 烧杯 中加 入 ５ ０ ｍｌ 热 水 盖上 表面
前 自然 界 中 已知 的 钼 约 有 三 十 种 ， 多数 呈 的 钼 。 用 硫 脲 的还 原 性 和 铜 离 子 催 化 的 双 硫 化物 形 态 存 在 ， 其 余 多 以 氧化 物 形 态 存 是辉钼矿（ Ｍｏ Ｓ ， ） ， 含 钼 量 达６ ０ ％， 常与 铜 或
（ ＰｂＭＯＯ ） ， 含 钼量达 ２ ５． １ ％； 钼 华矿 Ｃ ａ
分光光度计上， 在波长４ ６０ Ｄ ｍ处 测 量 吸 光
以 破 坏 Ｈ… Ｏ 洗 涤表 面 皿后 除 去 ， 洗 出坩 埚 和盖 ， 控制体积在７ ０ ｍｌ 左右 ， 冷 却 后 移 入 １ ０ ０ ｍ ｌ 容 量瓶 中 ， 稀 释至 刻 度 ， 摇匀 ， 放 置澄 ２． ２标准 曲线 配制 准确 吸取２ ０ ｕ ｇ ／ ｍｌ Ｍｏ Ｏ 标准溶 液Ｏ ， ５ ， １ ０ ， ２ ０ ， ４ ０ ， ８ ０ ， １ ２ ０ ｕ ｇ 分 别 置于 ５ ０ ｍｌ 比色管 中， 不足 ｌ ５ ｍｌ 的补 加 纯 水 至 １ ５ ｍｌ 。 用 针 管
碱熔硫氰酸盐光度法测定岩矿样品中的钼
碱熔硫氰酸盐光度法测定岩矿样品中的钼提要:样品经碱熔分解，水浸取，铁、钛、锰、钴、镍等元素呈氢氧化物沉淀与钨、钼分离，分取部分试液，在硝酸介质φ（HNO3）=5%~6%中，以二氯化锡将钼还原至五价与硫氰酸盐形成琥珀色络合物，在波长460nm处测量吸光度。
关键词；碱熔；还原；吸光度实验部分一、试剂配制1、钼标准贮存溶液ρ（Mo）=1000μg/L：称取0.7452g（已于550℃灼烧1小时，于干燥器中冷至室温）高纯三氧化钼，置于250mL烧杯中，加入100ml氢氧化钠溶液(4%)，盖上表皿，加热溶解，冷却后移入500mL容量瓶中，用氢氧化钠溶液（4%）稀释至刻度，摇匀。
立即移入洁净干燥的塑料瓶中保存。
2、钼标准工作溶液ρ（Mo）=10μg/L：分取ρ（Mo）=1000μg/L的钼标准溶液1ml于100mL容量瓶中，用4%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀。
3、氢氧化钠溶液（4%）：4、酚酞（0.1%乙醇溶液）：称取0.1g酚酞溶于60ml乙醇中，加水至100ml。
5、硝酸：使用前滴加0.5%的高锰酸钾溶液至显稳定的浅红色。
6、硫氰酸钾水溶液（25%）：用时现配7、二氯化锡溶液（10%）：称取二氯化锡（SnCL2.2H2O）10g于250ml烧杯中，加入10ml盐酸，盖上表皿，加热溶解至透明，用水稀释至100ml，摇匀。
现用现配。
二分析步骤1、样品处理：称取0.2000g试样于50ml镍坩埚中，加入2g氢氧化钠+2g过氧化钠，然后将坩锅放入高温炉中，逐渐升温至650℃，恒温15分钟，取出稍冷于250mL烧杯中 (已加入100mL水)，加4滴无水乙醇，低温浸取，待熔融物完全脱落后，将坩锅在溶液中搅拌后取出，放置澄清。
分取上述清液10ml于25ml比色管中（温度控制在15~20℃），加1滴酚酞，用硝酸中和至无色，并过量1.5ml，冷却至15~20℃，加2.5ml硫氰酸钾水溶液（25%），加二氯化锡溶液（10%）1.5ml，用水稀释至刻度，摇匀，放置20分钟后，在波长460nm处，选用1~3cm比色皿测量吸光度。
硫氰酸盐光度法测定三氧化钼中钼含量
硫氰酸盐光度法测定三氧化钼中钼含量赵志刚;刘治国;何峻荣;程福银【摘要】研究了硫酸铜作催化剂,硫脲作还原剂,钼与硫氰酸盐的显色反应,并建立了测定工业三氧化钼中钼含量的方法.试样用1 mol氢氧化钠溶解,以硫酸铜硫酸混合溶液酸化后,加入硫脲还原六价钼为五价钼与硫氰酸钾生成橙红色络合物,于波长460 nm处测定溶液吸光度.测定方法的相对标准偏差为0.44％.标样加入量与样品中钼含量相近时,标样回收率达为98.5％～ 99.7％.%A spectrophotometric method for determination of molybdenum in molybdenum trioxide with potassium thiocyanate was studied in the present of potassium thiocyanate as a depressant and thiourea as a reductant. Sample was dissolved in sodium hy-droxide(l mol/L). After adding cuprum sulphate and sulfuric acid, Mo(VI) in the solution is reduced to Mo( V ) by thiourea. Mo forms an orange complex with potassium thiocyanate, which can be measured at wavelength of 460 nm. RSD of the method is 0. 44% . When the added amount of standard matter is close to that of sample, the recovery rate of molybdenum is in the range of 98. 5% ～99.7%.【期刊名称】《固体火箭技术》【年(卷),期】2012(035)005【总页数】4页(P707-710)【关键词】分光光度法;三氧化钼;硫氰酸盐;硫脲【作者】赵志刚;刘治国;何峻荣;程福银【作者单位】中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003;中国航天科技集团公司四院四十二所分析测试中心,襄阳441003【正文语种】中文【中图分类】V5120 引言三氧化钼是一种高效抑烟剂，相对分子质量为143.94，钼质量分数66.65%。
试析钼的测定
摘
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硫 氰 酸 盐 ；氯 化 亚 锡 ；分 光 光 度 法 ；测 定 关键 词 钼 ；
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硫 氰 酸 盐 分 光 光 度 法 实 验部 分 ： 仪 器 条件 ：7 2 2 S 型 分 光 光度 计 1 2 标 准 及 试剂 1 2 1 钼 标 准 溶液 ：取 在 5 5 0 ℃ 灼 烧 1 小 时 的 纯 i 氧 化 铜 0 1 5 0 0 克 置 于 10 0 0 毫 升烧 杯 中 加 入 5 毫 升 氢 氧化 钠 溶 液 [ P ( N a O H ) 2 0 0 ~ ] 溶 解 再 加 入 硫 酸 ( 1 + 1 ) 中 和 至 微 酸性 并 过 量 2 0 毫 升 移 人 10 0 0 毫升容 量 瓶 中 用 水稀 至 刻 度 摇 匀 此 溶 液 每毫 升 相 当 于 1 0 0 微 克钼 1 2 2 硫酸 硫 酸 铜 混 合 液 ： 称 取 4 0 0 0 克硫 酸 铜 ( C u S 0 4 5 H 2 0 )加 入 5 0 0 毫 升 水 搅 拌 溶 解 后 缓 慢 加 入 5 0 0 毫 升 硫 酸 搅 匀 冷却
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，
10 0 毫 升 钼标 准溶液 称取 0 1 5 0 0 克 已 于 5 0 0 E 灼烧 并 在 干燥 器 中 放 冷 的 三 氧化 钼 于 小烧杯 中 用 2 ％ 氢 氧 化钠溶 液 溶解 后 加 入 l 滴 酚 酞 指 示 剂 用 硫 酸 ( I ：1 ) 中 和 至 红 色 退 去 移 入 1 0 0 0 毫 升 容 量 瓶 中 用 水 稀 释 至 刻度 摇 匀 此 溶 液 每毫 升相 当于 10 0 微 克钼 取 此 液 用 水 稀 释 1 0 倍 即得 每毫 升 相 当于 10 微 克 钼 的标 准 工 作 液 2 2 分析 手续 称 取 0 1 克试 样 于 1 0 0 毫 升 烧杯 中 加 1 0 毫 升盐 酸 和 5 毫升硝 酸 放 于 电热 板 上加热 待 矿 样 分 解 完 全 后 蒸 发 至 湿 盐 状 ( 切 勿蒸 干 ) 加 人 1 N 氢氧化 钠溶 液 3 0 毫 升 用 力 摇 动烧杯 并 煮 沸 片刻 取 下 冷 却后 用 定性 滤纸过 滤 于 1 0 0 毫 升 比 色 管 中 用 热水 洗 净烧杯 再 洗 沉 淀及 滤纸 7 8 次 于 比 色管 中加 酚酞指 示 剂 1 滴 用 不 含 N 0 2 的 硝 酸 中 和 至 红 色 失 消 再 过 量 5 毫 升 冷 却 至 室 温 按 标 准 系 列 配 制 手续 进 行 显 色 并 与 之 比较 2 -3 标 准 系列 1 2 0 微 克 钼 的 标 准 丁： 吸取 含 0 10 2 0 3 0 4 0 作 液 分 别放 于 1 0 0 毫 升 比 色 管 中 用 水 稀 释 至 5 0 毫 升 左 右 加 人 不 含 N O ： 的硝 酸 5 毫升 冷 却 至 室 温 加 2 5 ％ 硫 氰酸铵 溶液 l O 毫升及 10 ％ 氯 化 亚 锡 溶 液 5 毫 升 用 水稀 释 至 刻 度 摇 匀 放 置 1 5 分钟 后 备作 系列 之 用 2 4 操作 注 意事 项 2 4 1 蒸 发 溶 液 时切勿蒸 干 如 已 蒸 干 则加 少 许硝 酸 加热使 其 溶 解 后 重 新 再 蒸 至 湿 盐 状 否 则 钼有 损失 的危 险 2 4 2 钥 的硫 氰 酸 络 合物 在 硝 酸 溶 液 中的稳 定 程 度 与所 加 试 剂 的量 以 及 显 色时 的温 度 有极 大 的关 系 故 显 色 时 必 须 严格 遵 守操作 规 程 显 色 时 溶 液 的 硝 酸 酸 度 控制 在 5 7 ％ 含 硫 氰 酸 铵 的量 为 2 5 ％ 氯 化 亚 锡 为 0 3 ％ 1 ％ 温 度 在 1 5 2 0 ℃ 范 围 内 按 此 条件 显 色 很 快 即 能 完 全 其 稳 定性 达 4 0 小 时 以 上 2 4 3 溶 液 显 色 时 所 用 硝 酸 不 应 含有 游 离 N O ： 否 则 在 使 用 之 前 应用 高锰 酸钾将 游离 N O ： 氧化或加 热 煮 沸除 之 2 4 4 铜 能 于 扰 钼 的测 定 加 入 硫 氰 酸 铵 及 氯 化 亚 锡 后 铜 成 沉 淀析 f饥 大 量 铜 存 在 可 在溶 液 为碱 性 时 加盐 酸 羟 胺 还 原分 离 之 ；小 量 铜 不 妨 碍 测 定 矿 石 中通 常 量 的 钨 不 干扰 测 定 大 量 钨 可 加 柠 檬 酸 或洒 石 酸 使 其 生 成络 合物 而 消除其 干 扰 2 4 5 也 可 直接 用 镍 坩埚 氯氧化 钾熔 融 分解 试样 以 热水 浸 提 后 过滤 滤液用 硝 酸酸化 以 下按酸溶 法 进 行 参考 文 献 f 1]岩 石 和 矿 石 分 析 规 程 第 分 册 2 1岩 石 矿 物 分 析 第 分 册 第 三 版 『
硫氰酸盐光度法快速测定铅锌矿中钼分析
ｏ 、 Ａ ｓ 、 Ｓ ｂ 、 №、 Ｂ ｉ 、 Ｍ ｏ 、 Ｓ ｎ 、 ＷＯ 、 Ｃ ｕ等在铅锌矿石 中较为多见。为了给 选矿试验奠定数据分析基础 ， 就需要对这些元素与不同时代矿物相 关性 、 在不 同矿物 中的分布规律 、 分配率 、 分配值进行探究 ， 要想分 析伴生组分的赋存状态就需要对伴生组分含量进行准确测定。 经过 多年的研究 与分析 ，人们在测定钼含量的方法上取得了不小的成 绩 。钼 含 量 的测 定 方 法诸 多 ， 例如 ： 硫 氰 酸 盐 分 光 光度 法 、 原 子 吸 收 光谱法 、 极谱法等 ， 其中 ， 特别是硫氰酸盐分光光度法的应用范围最 为广 泛 。 分 光 光度 法 是 通 过测 定被 测 物 质在 特 定 波长 处 或一 定 波 长 范 围 内光 的 吸光 度 或发 光 强 度 ， 对 该 物质 进 行 定 性 和定 量 分 析 的 方 法 。在分光光度计中 ， 将不同波长的光连续地照射到一定浓度的样 品溶 液 时 ， 便 可得 到 与 众 不 同 波长 相 对 应 的 吸收 强 度 。如 以波 长 为 横坐标 ， 吸收强度为纵坐标 ， 就可绘出该物质的吸收光谱 曲线。 利用 该 曲线进行物质定性 、 定量的分析方法 ， 称为分光光度法 ， 也称为吸 收光谱法。 用紫外光源测定无色物质 的方法 ， 称 为紫外分光光度法 ； 用 可 见 光 光 源测 定 有 色 物质 的方 法 ， 称 为 可见 光 光 度 法 。它 们 与 比 色法一样 ， 都以 Ｂ ｅ ｅ ｒ — Ｌ ａ ｍ ｂ ｅ ｒ ｔ 定律为基础。上述的紫外光 区与可见 光 区是常用的。 但分光光度法 的应用光区包括紫外光 区、 可见光 区、 红外光区。 １试 验 ． １试 验试 剂 及 仪器
２ ． ２酸 度 与共 存 离子 在硫酸介质中 ， 硫氰酸与钼的络合物最佳显色 酸度 为 ， 其较为 稳定 。 研究 了 Ｃ 、 Ｍ ｎ ２ ￣ ， Ｚ ｎ 、 Ｎ ｉ 、 Ｃ ｏ “ 、 Ｃ ｕ “ 、 Ｓ ｒ ２ ＋ 、 Ａ １ 、 Ｍ 、 Ｃ ａ 对 显 色 溶液 吸光 度 所 产 生 的 影 响 ， 根 据 研究 、 分析结果得出 ， 未产生干扰 。 其中 ， 允许 Ｎ ａ Ｆ 、 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ、 乳 酸、 酒 石 酸等 物 质 同存 。当 Ｆ ｅ ， １ ５毫克 ， 吸光度偏高 ； 当５ 毫克＜ Ｆ ｅ １ ５ 毫克的情况下 ， 吸光度一致 ， 钼显色 完全 ； 当Ｆ ｅ ５ 毫 克情 况 下 ， 钼 显色 不 完全 。 ２ ． ３ 试剂 用 量 符合硫氰酸钾有色络合物显色最优的条件必须具备 ： ３毫升的 抗 坏 血 酸溶 液 、 ８ 毫升的 ２ ５ ０ ｇ・ Ｌ 硫 氰 酸 钾 溶 液 以 及 １毫 升 的 １ ． ２ ５ ７ ０ ｇ ・ Ｌ 硫 酸 铜溶 液 。 ２ ． ４ 显色 时 间及 检 出限 室温条件下 ， 两小 时之 内， 吸光度未产生变化 ， 并快速形成有色 络合 物 。工 作 曲线 的绘 制 需严 格 按 照试 验 方法 进 行 。０ ． ０ ７ ６ ３ ￣ ｇ ・ ｍ Ｌ 一 为采用该试验方法所检 出的钼检出限。该 检出限根据吸光度与钼 呈线性 ， Ａ Ａ ＝ ０ ． ０ ２ ６ ｐ ｆ Ｍｏ ） ＋ ０ ． ０ ２ 为直线 回归方程 ， ０ ． ９ ９ ９ ５为相关系数
比色法测定矿石中的钼
化锡 一 硫氰 酸 盐 与钨 生 成 黄 色络 合 物更 没 有 稳 定 的 时 间 ，时 问 稍 长 溶 液 出 现 浑 浊 ，很 多
文 献 对 此 没 有 提 及 。文 献 用 磷 酸 分 解 试 样 ，
仍用二氯 化 锡 一硫 氰 酸盐 方 法测 定 钢 铁 中 的 钨 ，在此 体 系 中生 成 的黄 色 络合 物 稳定 时 问
（ 贵州省地质矿产 中心实验室 ，贵州
［ 要］在矿石 中测定钼，用磷酸盐对钼 一 摘 硫氰酸盐红色 络合物的稳定性进行了实验和
研 究。
［ 关键 词 ］ 比 色法 ；测定 ；钼
［ 中图分 类号 ］０ ５ ． ６７ ３
—
［ 献 标 识 码 ］Ａ 文 ［ 章 编 号 ］ １０ 文 ００—５４ （０ ８ ３—０３ ９ ３ ２０ ）０ ２４
０２
运 用 贵 州 省 地 质 中 心 实 验 室 操 作 规 程
和文献 等 中方法 测 定 矿石 中钼 时 ，操 作 中 发现 ，钼 一硫 氰 酸盐 红 色 络合 物 的稳定 时 间 只有 ２ ０分 钟 左 右 ，因此 必 须 在 显 色 后 １ ５～２ ０
分 钟 内完 成 比 色 。 同 时 发 现 测 钨 时 ，用 二 氯
１０ 水 中。 ０ ｍｌ
（ ）磷酸二氢铵配制 ：称 １ 磷酸二氢铵溶 ３ ｇ
于 １０ ｌ 中。 ０ｍ 水
（ ） 分光光 度 仪 ：ＷＦ７０ ４ Ｊ２０型分光 光度 仪 。
试验证实 ：加了磷酸盐后 ，溶液的稳定时间 大大延 长 了 ，在 常 温 下 ，１ 钟 后 即 可 显 色 完 ５分
Ｔ ｌ ｅ ａ ｅ ｔ ｎ ｏ ｗａ ｅ ｅ ｇｈ ｔ ｅｅｍｉａ ｉｎ ｂ ａ ｅ ３ Ｔ ｃｉ ｈ ｆ ｏ ｆ ｖ ｌｎ ｔ ｏ ｄ ｔｒ ｎ ｔ ｏ
硫氰酸盐光度法测定低合金钢中钼的测量不确定度评定
：
度 ， ｍＬ ；
８． ｘ １ ２１ ０一
Ａ— —建立 校准 曲线 的标 准系 列溶 液质 量 浓
度所对应 的吸光 度 ；
（） ２ 移取 标准溶 液 至容 量 瓶过 程 中所 引入 的相 对不 确定 度 ／ ｔｌ（： ／ ｅ ｃ） ， ，
—
— —
在硫 酸 一高氯 酸 介 质 中 ， 氯化 亚 锡 还 原铁 和 用
ｍＬ 警 不确 定度分取试 料 溶液 的定 容体 积 ， 。 撇 的来 源 ３ （ ） 平 称 量 试 样 质 量 ｍ 所 引 入 的不 确 定 度 １天 ／ ｍ） （ ） Ｚ （ ； ２ 试料 溶液 中钼 的 的 质 量浓 度 Ｃ的不 确 定 度 “（ ） 包 括 标 准 溶 液 配 制 时 引 入 的 不 确 定 度 ｃ， “ （ ） 工 作 曲 线 拟 合 时 引 入 的 不 确 定 度 ／ （ ） ｃ 、 Ｚ ｃ； （） ３ 试料 溶 液定容 体 积 的不 确定 度 ｕ Ｖ ） （ 分 （ｏ ； ）
测量 不 确 定 度 是 对 测 量 结 果 的 “ 信 程 度 ” 可 的 定量 表征 。测 量值 的 可用性 很 大程 度上 取决 于测 量
不 确定度 的 大小 Ｊ 。
减 去 空 白吸光 度后 ， 工作 曲线 上查相 应 钼 的质 量 。 在
２ 数 学模 型
钼 的质量 分数 按式 （ ）来自算 ： １计 ４ 标 准 不 确 定 度 分 量 评 定
ｍ ｎ 取下 稍冷 ， ｉ， 加入 ２ Ｌ水 ， 热 溶 解 盐类 ， 却 ０ｍ 加 冷
后移 入 １０ ｍ ０ Ｌ容量 瓶 中 ， 用水 稀 至 刻 度 ， 混匀 。移 取 １ ． ０ｍＬ试 液 ２份 ， 别 置 于 ５ Ｌ容 量 瓶 中 ０ Ｏ 分 ０ｍ （ 铁含 量 约 ３ ） ０ｍｇ 。于 一 份 中加 入 ４ ｍ Ｌ硫 酸 （ １＋ １ 、０ｍ ） １ Ｌ高氯 酸 （ ＋５ 混匀 ， 入 １ １ ） 加 ０ｍＬ硫 氰 酸盐