中北大学有机化学答案

2012-9-15

徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案

第二章烷烃

1、用系统命名法命名下列化合物

（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷

2、试写出下列化合物的结构式

(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3

(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3

（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2

(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3

3、略

4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。

均有错，正确命名如下：

（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷

（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷

5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)

6、略

7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）

9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体

(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3(3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1)

10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体

(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2

14、(4)＞（2）＞（3）＞(1)

第三章烯烃

1、略

2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2—

3、（1）2-乙基-1-戊烯(2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯

(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯

(5) 反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯

(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯

4、略

5、略

6、

7、活性中间体分别为：CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+

稳定性: CH3CH2+ ＞CH3CH+CH3 ＞(CH3)3C+

反应速度: 异丁烯＞丙烯＞乙烯

8、略

9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种)

（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)

用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O

(2)CH3CH2COCH3+CH3COOH

(3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3

10、（1）HBr，无过氧化物（2）HBr，有过氧化物（3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）①Cl2，500℃②Cl2，AlCl3

（6）①NH3，O2 ②聚合，引发剂（7）①Cl2，500℃，②Cl2，H2O ③NaOH

11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。各步反应式略

12、该烯烃可能的结构是为：

13、该化合物可能的结构式为：

14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2以及它们的顺反异构体.

15、①Cl2，500℃②Br2，

第四章炔烃二烯烃

1、略

2、（1）2,2-二甲基-3-己炔(或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔(3) 1-丁烯-3-炔(或乙烯基乙炔)

(4) 1-己烯-5-炔(5) 2-氯-3-己炔(6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔(7) (3E)-1,3,5-己三烯

3、

（7）(CH3)3C—C≡CCH2CH3

4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2

(4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3

5、（1）CH3COOH （2）CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3

(3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应

6、(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ①H2,林德拉催化剂②HBr (3) 2HBr

(4) ①H2,林德拉催化剂②B2H6/NaOH,H2O2 (5) ①制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ②制取丙炔钠(加NaNH2) ③CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can

7、

8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2+ CH2=CHCH=CH2

(3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN

(2) 可用(1)中制取的1-丁炔+ 2HCl

(3) 可用1-丁炔+ H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH

10、

11、(1) ①Br2/CCl4 ②银氨溶液(2) 银氨溶液

12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.

(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.

13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.

(2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定.

14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释.

15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)

第五章脂环烃

1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯（2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯

（3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷（4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷

（5）1，3，5-环庚三烯（6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯（7）螺[2.5]-4-辛烯

3、略

4、（1）、）2）、（3）无（4）顺、反两种（5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种

（6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种

5、

6、

7、该二聚体的结构为：（反应式略）8、

9、

第六章单环芳烃

1、略

2、

3、（1）叔丁苯（2）对氯甲烷（3）对硝基乙苯（4）苄醇（5）苯磺酰氯（6）2，4-二硝基苯甲酸（7）对十二烷基苯磺酸钠（8）1-对甲基苯-1-丙烯

4、（1）①Br2/CCl4②加浓硫酸（或HNO3+H2SO4）

（2）①Ag(NH3)2NO3 ②Br2/CCl4

6、（1）AlCl3 ClSO3H

7、（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H 。

（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。

（3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。

8、（1）间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞苯

（2）甲苯＞苯＞溴苯＞硝基苯

（3）对二甲苯＞甲苯＞对甲苯甲酸＞对苯二甲酸

（4）氯苯＞对氯硝基苯＞2，4-二硝基氯苯

9、只给出提示（反应式略）：

（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：①硝化②溴代（环上）③氧化

3-硝基-4-溴苯甲酸：①溴代（环上）②氧化③硝化

（2）①溴代（环上）②氧化（3）①氧化②硝化（4）①硝化②溴代（环上）

（5）①硝化②氧化(6) ①烷基化②氧化③氯代

10、只给出提示（反应式略）：

（1）以甲苯为原料：①Cl2/Fe ②Cl2，光

（2）以苯为原料：①CH2=CH2 ，AlC3 ②Cl2 ,光③苯，AlCl3

（3）以甲苯为原料：①Cl2 ,光②CH3Cl ，AlCl3 ③甲苯，AlCl3

（4）以苯为原料：①CH3CH2COCl ，AlC3 ②Zn-Hg+ HCl

11、（1）乙苯（2）间二甲苯（3）对二甲苯（4）异丙苯或正丙苯

（5）间甲乙苯（6）均三甲苯

12、两种：连三溴苯；三种：偏三溴苯；一种一元硝基化合物：均三溴苯。

13、

14、15、略

第七章立体化学

1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3

2、略

3、（1）（4）（5）为手性分子

4、对映体（1）（5）相同（2）（6）非对映体（3）（4）

5、

7、（4）为内消旋体

8、

（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体

（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体

9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3

10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3 10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3（C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3

11、

第九章卤代烃

1、（1）1，4-二氯丁烷（2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯（3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷（5）对氯溴苯（6）3-氯环己烯

（7）四氟乙烯（8）4-甲基-1-溴-1-环己烯

2、（1）CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl

（6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2（8）CHCl3

3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3

（2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH

（3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl

（6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3

（7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓

（9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3

（11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl

4、（只给出主要产物，反应式略）

（1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2

（3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr

（4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN

（7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgB r↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3

（9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2

5、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：

CH2=CHCH2Cl＞CH3CH2CH2Cl ＞CH3CH=CHCl （几乎不反应）（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯＞氯代环己烷＞氯苯（不反应）

（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成

（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯＞ 1-苯基-2-氯乙烷＞氯苯（不反应）6、（1）a：（CH3）3CBr ＞CH2CH2CHBrCH3＞CH3CH2CH2CH2Br

（2）a：CH3CH2CH2Br ＞（CH3）2CHCH2Br ＞（CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞CH3CH2CHBrCH3 ＞（CH3）3CBr

7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞（CH3）2CHCHBrCH3＞（CH3）2CHCH2CH2Br

8、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr 首先进行SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。

（3）-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。

（4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl 易离去。

9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4）SN1 （5）SN1 （6）SN2 （7）SN2

10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。

（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。

（3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。

（4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。

11、只给出提示（反应式略）：

（1）①KOH（醇）②HBr 过氧化物

（2）①KOH（醇）②Cl2 ，500℃③[H]

（3）①KOH（醇）②Cl2 ③2KOH（醇）④ 2HCl

（4）①KOH（醇）②Cl2 ，500℃ ③Cl2

（5）①Cl2 ，500℃ ②HOCl ③ Ca(OH)2,100℃

（6）①Cl2 ，500℃ ②Cl2 ③KOH（醇）④KOH，H2O ⑤ KOH（醇）

（7）①KOH（醇）②HCl （8）①KOH（醇）② Br2

（9）①Cl2 ②H2/Ni ③ NaCN

（10）1,1-二氯乙烯：①HCl ②Cl2 ③KOH（醇）

三氯乙烯：①2Cl2 ②KOH（醇）

（11）①KOH（醇）②Cl2 ，500℃ ③ KOH，H2O

（12）①HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH，H2O

（13）①KOH（醇）② Br2 ③2KOH（醇）④Na，液氨⑤CH3CH2CH2Br

12、略

13、（反应式略）

14、（反应式略）

A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 （无旋光性）15、（反应式略）

A：CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2 D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3 F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024

第十章醇和醚

1、（1）2-戊醇2° （2）2-甲基-2-丙醇3° （3）3，5-二甲基-3-己醇3°

（4）4-甲基-2-己醇2° （5）1-丁醇1° （6）1，3-丙二醇1°

（7）2-丙醇2° （8）1-苯基-1-乙醇2° （9）（E）-2-壬烯-5-醇2°

（10）2-环己烯醇2° （11）3-氯-1-丙醇1°

2、（2）＞（3）＞（1）

3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5）

4、（1）①Br2 ② AgNO3 (醇)

（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°

（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。

5、分别生成：3-苯基-2-丁醇和2-甲基戊醇

6、只给出主要产物

（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3

(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3

7、（1）对甲基苄醇＞苄醇＞对硝基苄醇

（2）α-苯基乙醇＞苄醇＞β-苯基乙醇

8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。

9、略

10、（反应式略）

（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO

（2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或CH3CH2MgBr + CH3COCH3

（3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或C6H5-MgBr + CH3CH2CHO

（4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或C6H5-MgBr + CH3COCH3

（5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④H2O，NaOH ⑤3HNO3

12、只给出提示（反应式略）：

（1）①–H2O ②HCl （2）①-H2O ②直接或间接水合

（3）①–H2O ②HBr ③KOH/ 醇

13、只给出提示（反应式略）：

（1）①PBr3 ②Mg/干醚③环氧乙烷④H2O

（2）①CH3CH-2CH2Mg，干醚② H3O+ ③ –H2O/H+，△ ④ 硼氢化氧化

（3）①C2H5Cl/AlCl3 ②NaOH ③CH3I ④CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤LiAlH4（4）选1，3-丁二烯和3-丁烯-2-酮① 双烯合成②CH3Mg ③H3O+ ④H2/Ni

14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3

15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或CH3CH2CH2CH2OH （反应式略）

16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3（反应式略）

18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2

D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3

（各步反应式略）

19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷）C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）

CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）

（2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷）

CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷）

CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）

CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)

CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)

20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。

（2）①加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。

② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。

21、（只给出主要产物，反应式略）

（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr

（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl

22、只给出提示（反应式略）：

（1）制取乙二醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②2CH3OH

制取三甘醇二甲醚：①乙烯O2/Ag，△②H2O，H+

③ 环氧乙烷④环氧乙烷⑤ 2CH3OH/H2SO4，△

（2）①O2/Ag，△②NH3 ③ 环氧乙烷

（3）①O2/Cu，加压、△ 制得甲醇② –H2O

（4）①直接或间接水合制异丙醇② –H2O

（5）从苯出发：①Cl2/Fe ②HNO3+H2SO4 ③Na2CO3 ④CH3Br

其中CH3OH + HBr→CH3Br + H2O

（6）①由CH2=CH2→CH3CH2MgBr ②由CH2=CH2→ 环氧乙烷

③ 由①和②→CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O

23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。

24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3

（3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I

25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略）

26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3

27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339，

所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)

第十一章酚和醌

1、（1）间甲苯酚（2）4-乙基-1，3-苯二酚（3）2，3-二甲基苯酚

（4）2，4，6-三硝基苯酚（5）邻甲氧基苯酚（6）对羟基苯磺酸

（7）1-甲基-2-萘酚（8）9-蒽酚（9）1，2，3-苯三酚

（10）5-甲基-2-异丙基苯酚（11）5-硝基-1-萘酚（12）β-氯蒽醌

4、①FeCl3 ②Na

5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。

（2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。

6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚＞对硝基苯酚＞间硝基苯酚＞苯酚

7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。

8、（2）、（4）能形成分子内氢键，（1）、（3）能形成分子间氢键。

9、（1）以苯为原料：①浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸② NaOH，△（碱熔）③ H+（2）以苯为原料：①C2H5Cl，AlCl3② 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸

③NaOH，△（碱熔）④ H+

（3）苯：①磺化，② NaOH，△（碱熔）③ H+ ④ HNO2

（4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。

（5）①由上得苯酚② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得2，4-二氯苯酚④NaOH ⑤CH2ClCOOH （6）①由上制得苯酚钠②CH3I③硝化

（9）①制取苯酚② 磺化→ 对羟基苯磺酸③ Cl2 ④ H1O ，H+ ，△

（10）①制取苯酚②C2H5Cl ，AlCl3 ③Br2，FeCl3

10、

11、（1）①磺化，碱熔→间苯二酚钠②CH3I

（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+→对甲苯酚②CH3COCl ，AlCl3

12、该化合物结构式为：

第十二章醛、酮

1、（1）3-甲基戊醛（2）2-甲基-3-戊酮（3）甲基环戊基甲酮（4）间甲氧基苯甲醚

（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛（6）α-溴代苯乙酮（7）乙基乙烯基甲酮

（8）丙醛缩二乙醇（9）环己酮肟（10）2，4-戊二酮（11）丙酮-2，4-二硝基苯腙

3、略

4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH （4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN

（6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO

7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应，

8、（1）CF3CHO ＞CH3CHO ＞CH3COCH3 ＞CH3COCH=CH2

（2）ClCH2CHO ＞BrCH2CHO ＞CH3CH2CHO ＞CH2=CHCHO

9、（1）加2，4-二硝基苯肼（2）加托伦试剂（3）碘仿反应

（4）饱和NaHSO3水溶液（5）2，4-二硝基苯肼（6）碘仿反应

10、只给出主要产物，反应式略：

也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。

红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2（3H）三重峰是—CH3；δ3.0（2H）四重峰是—CH2—；δ7.7（5H）多重峰为一取代苯环。

红外光谱1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H）单峰是

—CH3；δ3.5（2H）单峰是—CH2—；δ7.1（5H）多重峰为一取代苯环。

14、该化合物结构式为:(CH3)2COCH2CH3 (反应式略)

15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或(CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO

红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1（3H）单峰是—CH3；δ3.2（2H）多重峰是—CH2—；δ4.7（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。

（反应式略）

19、红外光谱1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δ1.00 、δ1.13是—CH3；δ2.13—CH2—；δ3.52是CH。

A：(CH3)2CHCOCH2CH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3

C：(CH3)2C=CHCH2CH3 D：CH3COCH3 E：CH3CH2CHO

(反应式略)

第十三章羧酸及其衍生物

1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸

(6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸(10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯

(14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸

2、

3、略

4、（1）草酸＞丙二酸＞甲酸＞乙酸＞苯酚

（2）F3CCOOH ＞ClCH2COOH ＞CH3COOH ＞C6H5OH ＞C2H5OH

（3）对硝基苯甲酸＞间硝基苯甲酸＞苯甲酸＞苯酚＞环己醇

5、（1）①Ag(NH3)2OH ②I2 + NaOH （或NaHCO3）

（2）①Ag(NH3)2OH ②△（3）①Br2 ②KMnO4

（4）①FeCl3/H2O ②NaHCO3

（5）①AgNO3 （乙酰氯有AgCl 生成）② AgNO3/C2H5OH

6、(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl

(4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr

(6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2

7、

9、（1）A：H3O+ B：PCl3、PCl5（或SOCl2）C：NH3 D：P2O5，△

E：NH3 ，△F：NaOBr + NaOH G：H2/Pd-BaSO4

（3）2NH3 ，H2NCONHCONH2

10、

12、

(1) HCOOCH3＞CH3COOCH3 ＞CH3COOC2H5 ＞CH3COOCH(CH3)2 ＞

CH3COOC(CH3)3

14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。

15、（1）CH3CO2—负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O—负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。

（2）CH3CH2CH2CO2—＞ClCH2CH2CO2—（由于Cl的诱导作用而较稳定）

（3）ClCH2CH2CO2—＞CH3CH（Cl）CO2—（Cl 靠近—CO2—中心而较稳定）（4）FCH2CO2—＞F2CHCO2—（含有两个氟原子）

（5）CH3CH2CH2CO2—＞HC≡CCH 2CO2—（HC≡C—吸电子诱导效应）

16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH1.835千克

17、反应式略

（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH

（B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5) COOH

18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2 （B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3

20、（1）HCOOCH2CH2CH3 （2）CH3CH2COOCH3 （3）CH3COOCH2CH3

第十四章β—二羰基化合物

1、（1）2，2 -二甲基丙二酸（2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯（3）2-氧代环己烷甲酸甲酯

（4）甲酰氯基乙酸（5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）

2、（1）环戊酮（2）CH3COCH2CH2CH2COOH （3）CH3CH2CH2COOH

3、（1）加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应.

（2）加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应.

4、（1）互变异构（2）共振异构（3）互变异构

5、

(2)C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5

(3)HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2

8、丙二酸酯合成：

1,2-二溴乙烷合成酮(3).

(5) 1,2-二溴乙烷合成同(4).

9、乙酰乙酸乙酯合成:

10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH 反应式略。

11、A: CH3CH2COOC2H5 B:CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5

C:C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5 D:CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3

反应式略。

第十五章硝基化合物和胺

1、（1）2-甲基-3-硝基戊烷（2）丙胺（3）甲异丙胺（4）N-乙基间甲苯胺

（5）对氨基二苯胺（6）氢氧化三甲基异丙铵（7）N-甲基苯磺酰胺

（8）氯化三甲基对溴苯铵（9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺（10）丙烯腈

2、

3、(1) ①Ag(NH3)2OH ② CHCl3/KOH (异腈反应) ③NaHCO3 溶液

(3) CHCl3/KOH (异腈反应)

(4) Br2/H2O (或用漂白粉溶液，苯胺显紫色)

4、

5、（1）甲胺＞氨＞苯胺＞乙酰胺

（2）苄胺＞对甲苯胺＞对硝基苯胺＞ 2，4-二硝基苯胺

（3）甲胺＞N-甲基苯胺＞苯胺＞三苯胺

6、（1）CH3CH2COOH , CH3CH2COCl , CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2 ,

(CH3CH2CH2)3N

7、

8、

9、（3）的合成路线最合理。

10、略

11、A：CH2=CHCH2NH2 B：CH3CH2CH2CH2NH2 C：[CH2=CHCH2CH2N(CH3)3]+ I–

D：CH2=CH—CH=CH2

12、该化合物为：

第十六章重氮化合物和偶氮化合物

1、(1) 重氮苯硫酸盐(2) 对乙酰基重氮苯盐酸盐(3) 4-甲基-4’-羟基偶氮苯

(4) 4-(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯(5) 2,2’-二甲基氢化偶氮苯(6) 二氯碳烯2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。

3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。

10、该化合物是：合成方法略。

11、该化合物是：合成方法略。

第十七章杂环化合物

4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。

7、苄胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯

8、具有芳香性的化合物有：

9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。

11、原来的C5H4O2 的结构是;

第十八章碳水化合物

1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖

2、D-核糖，2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖，2S,3S,4R D-米苏糖，2S,3S,4R

3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。

4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。

（3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。

（4）前者有还原性，后者无还原性（5）前者中性，后者酸性。

5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。

第十九章氨基酸、蛋白质和核酸

(3) （b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2↑。

第二十章元素有机化合物

1、略。

2、（1）对甲基苯基锂（2）二乙基膦（3）碘化四乙基鏻

（4）二苯基二氯甲硅烷（5）三正丙基铝