两个Co(Ⅱ)配位超分子的合成、晶体结构及光谱

氢键 是分 子 间弱相 互作 用 的一种 ， 由于分 子 内或分子 间氢键 的形 成 ， 单 分子之 间相 互组 装成 一维或 多 使
维 超分子 体 系 ， 这种 体 系在 超分 子化 学 中的分 子识别 、 分子 自组 装 中起 着 至关重 要 的作用 ［ ］本 文报 道 ４． 。
了通过氢键导致 的 ２个 Ｃ （ ） Ｏ Ⅱ 的三维 超分子化合物 的合 成和晶体结构 ， 了氢键 的作用 和光物理性质． 讨论
Ｖｏ． Ｏ Ｎｏ 】３ ．３ Ｓ ． ２ ０７ ｅｐ ０
文章 编 号 ： ０ ０ １ ３ （ ０ ７） ３０ ３ — ４ ｉ ０ — ７ ５ ２ ０ ０ — ３ ２０
两个Ｃ （ ） ｏ Ⅱ 配位超分子的合成、 晶体结构及光谱
， 玉 占君 赵 君 。 金 晶 ，
辽 １ ０ ４ （． 宁 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院 ， 宁 大连 １６ ２ ；２ 大 连 工 业 大 学 化 Ｔ与 材 料 学 院 ， 宁 大 连 １ ６ ３ ） １辽 辽 １０ ９
摘 要 ： 采用溶荆热合成方法， 得到了 ２ Ｃ （ ） 种 ｏ Ｉ 的配 位超分子化合 物Ｅ （ ｈｎ ２ Ｌ ］ Ｏ ・ Ｈ Ｏ Ｌ Ｈ Ｃ Ｏ Ｉ ｏ Ｃ ｐ ｅ ） （ ） Ｎ ３ ４ Ｅ —Ｃ Ｏ ２ ３
（ ） ＮＨ２ ＯＯ（ ） ． 们 的 结 构 由 ｘ 射 线 单 晶 衍 射 确 定 ． 个 化 合 物 都 是 由［ （ ｈｎ ｚ Ｌ ］ ， 和 Ｈ２ 通 过 １和 Ｃ ２］它 一 两 ｏ Ｃ ｐ ｅ ） （ ） ” Ｎ０ ０
氢 键 白组 装 而 成 的 ， 构 的 主 要 特 征 是 阴 离 子 和 结 晶 水分 子 形 成 了无 限 的 １ 氢 键 链 （ ） ２ 结 Ｄ １ 和 Ｄ氢 键 层 （ ） 链 与 链 和 ２， 层 与 层 之 间 在 Ｃ Ｈ… ０、 — ０一 Ｈ… ０及 Ｎ— Ｈ…０ 型 氢 键作 用 下 与 阳离 子 相 互 连接 ， 成 了 具 有 网 状 结 构 的 三 维 超 分 形 子 化合 物 ． 外 ， 论 了 ２种 化 合 物 的 光 物 理 性 质 ． 此 讨
红色 晶体．
１ １ ２ 配合 物￣ ｏ ｐ ｅ ）（ ． ． Ｃ （ ｈ ｎ ２ ＮＨ２ ＯＯ）］ Ｃ － ＮＯ。・ Ｈ２ ２ 的合 成 将 溶有 ０ ２ ４ Ｏ（ ） ． ４ｇ氨 基 甲酸铵 的 １ ０ｍＬ 水 和 乙醇 （ 积 比 １：１ 的 混 合 溶 液 在 加 热 （ Ｏ ℃） 搅 拌 的 条 件 下 逐 滴 加 入 到 溶 有 ０ ３ 体 ） ６ 和 ． ２ｇ
关 键 词 ： ｏ配 住超 分 子 ； Ｃ 氢键 ； 体 结 构 ； 晶 光谱
中 图分 类号 ： ６ １ ２ ０ ｌ ．
文献标识码 ： Ａ
钴 配合物 及配 位 聚合物 的研 究一 直是 化学 家们 的研 究 热点 ， 要是 由于 钴具 有 可 变 的价 态 和配 位 主 能 力 （ ｏ离子 的配 位数 最大 能达 到 ７ 在常 见 的配 合物 中是 ４ ５ ６ ， 而呈现 多样 的结 构 特色 和 丰 富 Ｃ ， ， 或 ）从 的物理 、 化学性 质 ， 因此 它们 在光 、 、 电 磁学 、 化 、 料科学 及生 物化学 等许 多领 域都 有广 泛 的应 用［ ］ 催 材 １．
Ｃ （ 。 ２ ６ Ｏ的 ５ｍＬ水 溶 液 中 ， ｏ ＮＯ ） ・ Ｈ２ 反应 ４ ６ｈ后 ， 加入 ０ １ ｈ ｎ 继续 反应 １ 再 ． １ ｐｅ ， ｇ ２ｈ后 ， 滤 ， 液 为 过 滤
红色 ， 静置数 天后 ， 到桔 红色 晶体 （ ） 得 ２． １ ２ 配合 物晶体 结构 测定 ．
１ 实 验 部 分
１ １ 配 合 物 的 合 成 ．
１ １ １ 配合 物［ ｏ ｐ ｅ ）（ Ｈ。 ＯＯ） ＮＯ。 Ｈ２ １ 的合成 称取 １ｍｍｏ 均 四苯 甲酸 加入 １ ． ． － （ｈ ｎ２Ｃ Ｃ Ｃ － ］ ・４ Ｏ（ ） ｌ ＯｍＬ
水 ， Ｎａ 用 ＯＨ 和 ＨＡｃ调 节 溶 液 的 ｐ 值 ， 加 热 （ Ｏ℃ ） 搅 拌 下 ， 它 逐 滴 加 入 到 含 有 １ｍｍｏ Ｈ 在 ５ 和 将 ｌ
Ｃ （ ｏ ＮＯ。 ・ Ｈ Ｏ的 １ ） ６ ＯｍＬ水 溶 液 中 ， 出现 浅粉 色沉淀 ， 液呈 浅粉 色． 溶 反应 ２ ４ｈ后 ， 上述 溶 液 中加 向
入含 ０ ５ｍｍｏ ｐ ｅ ． ｌ ｈ ｎ的 １ ＯｍＬ乙醇 溶 液 ， 继续 反应 １０ｈ 过 滤 ， 液为浅 橙 色 ， 置 ８ ２ ， 溶 静 Ｏｄ后 ， 到浅 粉 得
１ ３ 光 谱 测 定 ．
在 Ｊ Ｃ Ｔ一４ Ｏ型红 外光 谱仪 上 ， ＡＳ Ｏ Ｆ ８ 采用 ＫＢ 压片 法 ， ４０ ０ ９ ｍ 范 围 内测 定 了 ２种 化 ｒ 在 ０ ～１ ０ ｃ
在 室温 下 ， 取合 适 的 ２种 配合 物 的单 晶体 在 Ｒ ｇ ｋ — Ｉ ＡＰ Ｄ衍 射 仪 上 收集 ｘ射 线衍 射 选 ｉａ ｕＲ ＡＸ Ｓ Ｒ Ｉ 数据 ， ＭｏＫａ ：０ ０ １０ ３ｎ 射 线 为 辐射 源 ， 以 （ ． ７ ７ ｍ） 以 扫 描方 式 ， 部 数 据 经 Ｌ 全 Ｐ因 子 和经 验 吸收 校 正． 晶体结构 用直 接法 解 出并经 全矩 阵 最小二 乘法 修正 ． 采用 Ｓ Ｘ ＴＬ程序 系 统 完成 ． 子 中 的氢原 ＨＥ Ｌ 分 子采用 混合 法解 出 ， 化合 物 的主要 晶体 学数 据列 在表 １中． ２种
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第 ３ Ｏ卷 第 ３期
２０ ０ ７年 ９月
辽 宁师 范大 学 学报 （ 自然科 学 版 ）
Ｊ ｕ ｎ ｌ ｆＬ ａ ｎｎ பைடு நூலகம்ｒ ｌＵｎｖ ｒｉ （ ｔ ｒｌＳ ｉｎ ｅＥｄｔ ｎ） ｏ ｒ ａ ｉｏ ｉｇＮｏ ｍａ ｏ ｉｅｓｔ Ｎａｕ ａ ｃｅ ｃ ｉｉ ｙ ｏ