习题答案1-5

无机化学习题参考答案（1-5章）

第一章习题：

1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？

BCl 3酸性强。因为CH 3推电子，使B 的缺电子性质减弱，而Cl 吸电子，主要与CH 3相反。

2．题目本身有问题。

3. 无水AlCl 3可作为傅氏烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在?

AlCl 3作催化剂是利用其Lewis 酸性（配位不饱和），而吸水后配位饱和，失去Lewis 酸性和催化能力。，

4． p.29, 1.4 (其中的UO 2F 6该为UOF 4)

（1）H 2O 2

2C

（2）S 2O 32-

3v C

（3）N 2O

(N -N -O 方式)

v C ∞

（4）Hg 2Cl 2

h D ∞ （5）H 2C=C=CH 2 2d D （6）UOF 4

C 4v （7）BF 4-

d T

（8）SClF 5

4v C

（9）反-Pt(NH 3)2Cl 2

2h D

（10）PtCl 3(C 2H 4)-

2v C

第二章习题：

2.1 解：顺磁性和反磁性可参看p.38的2.3图, 四面体为高自旋, 平面四方形为低自旋.

Ni 2+ d 8组态 Pt 2+ d 8组态 第四周期（分裂能小） 第六周期（分裂能大）

P Ni Cl

P

Cl

Cl

Pt

Cl P P

trans cis 四面体构型 平面四方形构型（两种构型） 只有一种结构 （P 代表PPh 3） 2.2 解

（1）MA 2B 4 （2）MA 3B 3

M A A

B

B M A B

A B

M A B

A

B M A A

A B

trans cis fac(面式) mer(经式) D 4h C 2v C 3v C 2v μ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0

μfac >μmer

2.3 Co(en)2Cl 2

+

D 2h

C 2 光活异构体 C 2

Co(en)2(NH 3)Cl 2+

3

3

H

trans cis Co(en)(NH 3)2Cl 2+

3

Cl 33

3NH NH 33

trans(1) trans(2)

cis 注意: 光活异构体的数量, 多! 2.4 Co(en)33+ Ru(bipy)32+ 手性分子

D 3 D 3 PtCl(dien)+ dien HN

CH 2CH 2

CH 2

NH 2

NH 2CH 2

基本上为平面分子, 无手性

2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。

（2）等物质量的异构体中分别加入过量AgNO3，产生少量沉淀（1molAgCl↓）的为前者（摩尔比为2：1），产生大量沉淀（2molAgCl↓）的为后者。

或用电导方法测量，前者和后者的电导比为2：3

用热重方法? 看脱水的数量, 要具体分析

（3）[Co(H2O)4Cl2]+

顺式C2v、反式D4h，对称性不同，偶极矩不同，可以用物理方法鉴别，例如红外或Raman 光谱不同。

用光活性区分? 顺式异构体否具有光活性?

2.6 8个CN －基团在化合物中的化学环境是完全等同的，最可能的结构是四方反棱柱和四方棱柱构型，不可能是十二面体（D2d点群），实验证明是四方反棱柱。

立方体, 四方棱柱的空间位阻大

2.7 根据HSAB的协同作用（symbiotic）原理，软配体可使中心金属变软，反之亦然，CN 是软配体，NH3是硬配体。桥连配体NCS中S比N软，因此分子结构为：

(H3N)5Co－NCS－Co(CN)5

2.8 同上题，桥连配体NC中C比N软，因此，分子结构为：

Co(NH3)5－NC－Co(CN)5

Co(NH3)5－NC－Co(CN)5

2.9 AgO晶体中的Ag(Ⅱ)实际上是Ag(Ⅰ)和Ag(Ⅲ)混合而成，

d10 的Ag(I)为sp杂化，直线型

d8的Ag(Ⅲ)倾向dsp2杂化，以获得更多的晶体场稳定化能，因此为平面四方

COL ICSD Collection Code 202055

DATE Recorded Dec 19, 1988; updated Aug 1, 1989

NAME Silver(I,III) oxide - tetragonal

FORM Ag O

= Ag O

TITL Structure and magnetic properties of tetragonal Silver(I,III)

oxide Ag O

REF Journal of Solid State Chemistry

JSSCB 65 (1986) 225-230

REF Journal of Solid State Chemistry

JSSCB 68 (1987) 380

AUT Yvon K, Bezinge A, Tissot P, Fischer P

CELL a=6.883(3) b=6.883(3) c=9.122(4) ?90.0 ?90.0 ?90.0

V=432.2 Z=16

SGR I 41/a Z (88) - tetragonal

CLAS 4/m (Hermann-Mauguin) - C4h (Schoenflies)

PRS tI32

ANX ABX2

PARM Atom__No OxStat Wyck -----X----- -----Y----- -----Z----- -SOF-

Ag 1 3.000 8c 0. 0. 0.

Ag 2 1.000 8d 0. 0. 1/2

O 1 -2.000 16f 0.0798(3) 0.0130(5) 0.2128(3)