分析结果的统计检验

t < tα,n 不存在显著性差异
注：二者并不可能完全一致，只是差别由偶然误差引起，不属
于系统误差
上一内容 下一内容 回主目录
返回
⑵t 检验——准确度显著性检验
• ②两个样本均值比较
• 目的：检查同一样品，由不同分析方法或不同分析人员 测定；或两个样品含同一成分，由相同分析方法测定， 所得分析结果是否存在较大系统误差 。
返回
上一内容 下一内容 回主目录
返回
4d 检验法
• 若一总体服从正态分布，x- μ大于±3 σ 的测量
值出现的概率很小，其误差往往不是随机误差
所致,应舍去。当然，其条件是在校正了系统误
差之后。又总体的标准偏差σ与总体平均偏差δ
两者的关系是δ≈0.8 σ,用样本平均偏差 代替δ，
则 ≈ 3 σ。4d 4d
A．小误差出现的概率小 B．正负误差出现的概率大致相等 C．大误差出现的概率大 D．大小误差出现的概率大致相等
下列关于准确度与精密度之间的关系叙述错误的是（B ）。
A．准确度高一定要求精密度好 B．精密度好准确度一定高 C．精密度差准确度不大可能高 D．精密度好是保证准确度高的前提条件
上一内容 下一内容 回主目录
G检验法
• ⑴和标计准算偏包括差可S 疑值xq在内的平均值 x
• ⑵计算G值
G xq x S
• ⑶与临界值Gα,n比较
G≥Gα,n→舍弃；G< Gα,n→保留
上一内容 下一内容 回主目录
返回
显著性检验
• 显著性（差别）检验：以统计处理的方 法检验分析结果之间是否存在明显的系 统误差及偶然误差。
d
• 这样， 便可将可疑值与
__
x
之差是否大于
• 4d作为可疑值取舍的根据。
上一内容 下一内容 回主目录
返回
4 d检验法
x
4d
d
应用 4d法时，可先把可疑值除外,求出余
下测量值的 x 和 d，若可疑值与 x之差
的绝对值大于 4d ，可疑值舍弃，否则保
留。
上一内容 下一内容 回主目录
返回
F < F , f1, f2
精密度无显著性差异
注：并不是不存在偶然误差，
而是二者偶然误差一致，不
存在较大差别。
上一内容 下一内容 回主目录
返回
⑵t 检验——准确度显著性检验
• ①样本均值 x 与标准值比较
• 目的：检查分析方法或操作过程是否存在
较大的系统误差。
x
t
n
S
t≥tα,n 存在显著性差异（存在显著系统误差）
上一内容 下一内容 回主目录
返回
⑶双侧检验与单侧检验
• 双侧检验：检验两个分析结果间是否存在显著 性差异；
• 单侧检验：检验某分析结果是否明显高（或低） 于某值。
t检验→双侧检验 F检验→单侧检验
上一内容 下一内容 回主目录
返回
[课堂练习]
• 滴定终点不在指示剂变色范围内，是属于下列 哪种情况？（ A ）
x1 x2 t
SR
n1n2 n1 n2
t≥tα,n 存在显著性差异（二者不属于同一总体，1≠2） t < tα,n 不存在显著性差异（二者属于同一总体，1= 2）
上一内容 下一内容 回主目录
返回
②两个样本均值比较
x
t
n
S
x1 x2 t
SR
n1n2 n1 n2
• ⑴F检验：检验精密度（偶然误差）有否 显著性差别
• ⑵t 检验：检验准确度（系统误差）有否 显著性差别
上一内容 下一内容 回主目录
返回
⑴F检验——精密度显著性检验
• ①计算F值 • ②与临界值
F

S12 S22
比较
F , f1 , f2
方差
（S1>S2）
F≥ F , f1, f2 精密度有显著性差异
x x1 x2
合并标准差SR
S/
n SR /
n1n2 n1 n2
偏差平方和/ 总自由度
2
2

x1 x1 x2 x2
(n1 1) (n2 1)
SR
S12

SΒιβλιοθήκη Baidu
2 2

n1 n2
(n1
1)S12
(n2

1)S
2 2
n1 n2 2
有限量测量数据的统计处理
• 有限量实验数据的统计处理顺序
可疑数据的取舍检验
↓

显著性检验
F检验
↓ t 检验
上一内容 下一内容 回主目录
返回
可疑数据的取舍检验
• 可疑数据：也称异常值或逸出值(outlier)， 指一组平行测定所得的数据中，过高或 过低的测量值。
• ⑴ 4d 检验法
• ⑵ Q检验法（舍弃商法） • （3）G检验法（Grubbs检验法）
A．系统误差、方法误差、恒定误差
B．系统误差、试剂误差、比例误差
C．系统误差、试剂误差、恒定误差
D．随机误差
滴定时，操作者无意从锥形瓶中溅失少许试液， 属下列哪种误差？（ ）D A．操作误差 B．方法误差 C．偶然误差 D．过失误差
上一内容 下一内容 回主目录
返回
[课堂练习]（续）
• 下列关于偶然误差的叙述正确的是（ B ）。