精细有机合成单元反应复习题1

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精细有机单元合成单元反应

精细有机单元合成单元反应

2010~2011学年期末考试精细有机合成化学与工艺复习题及答案一、完成下列反应方程式二、判断改错题三、简答题四、计算题1、2、五、讨论题六、用苯、甲苯和萘为原料合成下列化合物,并注明主要反应条件七、用苯、甲苯和萘为原料合成下列化合物,并注明反应名称和主要反应条件三、判断题1、用氯磺酸进行磺化反应时,原料及反应器均应干燥无水。

()2、酰化试剂的反应活性顺序为:酰氯〉酸酐〉羧酸。

()3、硝化反应是可逆反应。

( )4、用加压绝热连续硝化法生产硝基苯时,需要在压力下密闭操作,废酸可利用闪蒸方法浓缩回收,但硝化过程中需要大量冷却水。

()5、卤化氢与不饱和烃发生的亲电加成反应,其定位规律均符合马氏规则。

()6、利用希曼反应可以制备氟代芳烃。

()7、用氢化铝锂做还原剂进行反应时,可用乙醇做溶剂。

()8、异丙苯经氧化-酸解可以联产苯酚和乙醛。

()9、工业上生产烷基苯,可以用红油做催化剂。

()10、重氮化反应一般是高温反应。

()11、重氮盐经偶合反应可制备偶氮型染料,此类染料品种众多。

()12、任何醛或酮在碱或酸的催化作用之下均可发生羟醛缩合反应。

()13、在硝基氯苯的水解反应中,当苯环上氯基的间位含有硝基时,可使氯基较易水解。

()14、羟基化反应主要是用来制备酚类和羧酸类物质。

()15、在液相氨解反应中,氨水是最常用的氨解剂。

()16、米氏酮是由N,N-二甲基苯胺与光气反应制得的。

()。

精细有机合成化学及工艺学试卷总复习参考题

精细有机合成化学及工艺学试卷总复习参考题

精细有机合成化学及工艺学试卷总复习参考题复习题一、选择:1、精细有机合成的原料主要有( )A、煤B、石油C、天然气D、农副产品 2、NaOH比NaOCH的碱性( ) 3A、强;B、弱;C、一样;D、无法比较。

3、将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为( )A、65%;B、165%;C、114.6%;D、125% 4、以下关于溶剂的说法不正确的是( )A、溶剂不能和反应底物和产物发生化学反应;B、在反应条件下和后处理时具有稳定性;C、溶剂对反应底物和产物均需具有溶解性;D、溶剂可使反应物更好地分散。

5、下列关于磺化π值的说法正确的有( )A、容易磺化的物质π值越大;B、容易磺化的物质π值越小;π值越大,所用磺化剂的量越少; C、D、π值越大,所用磺化剂的量越多。

6、苯胺与乙酐的反应类型有( )A、N-酰化;B、N-烷化;C、C-酰化;D、O-烷化。

7、以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是( )A、均属亲电历程;B、均属亲核历程;C、反应均有副反应;D、反应均无副反应。

8、用三氧化硫作磺化剂的缺点有( )A、反应强烈放热,需冷却;B、副反应有时较多;C、反应物的粘度有时较高;D、反应有时难以控制。

9、对叔丁基甲苯在四氯化碳中,在光照下进行一氯化可得到的产物是( )A、对叔丁基氯苄;B、对叔丁基-α-一氯甲基苯;C、对叔丁基-2-氯甲苯;D、对甲基-2-叔丁基苯。

10、以下可作为相转移催化剂的有( )A、季铵盐类;B、叔胺;C、聚醚类;D、冠醚。

11、催化氢化催化剂骨架镍适用的条件为: ( )A:弱酸性 B:弱碱性 C:强酸性12、下列醇中,-OH最易被氯置换的是 ( ) A: (CH)C-OH B: CHCHCHOHCH C: CHCHCHCHOH 33323322213、下列酰化剂中,活性最强的是: ( ) A:CHCOCl B: CHCOOH C:(CHCO)O D:CHCOCl 333265SOH314、化合物进行一硝化时,主要产物为: ( )- 1 -SOH3SOH3SOH3NO2ONNO22A: B: C:15、下列试剂中,能用作烃化剂的是: ( )A:乙酰乙酸乙酯 B:氯乙酸乙酯 C:苯磺酸乙酯 16、在进行芳环上的硝化反应时,硝化的主要活泼质点是: ( )+— A:HNO B:NO C: NO 32317、空气自动氧化反应的反应历程属于 ( )A: 亲电反应 B: 亲核反应 C: 自由基链反应18、用卤烷作烷化剂,当烷基相同时,卤烷活性次序正确的是( )A: R-I > R-Br > R-Cl B: R-Br > R-Cl > R-IC: R-Cl > R-Br > R-I19、催化剂中毒后,可以用简单的方法使催化剂恢复活性的中毒现象叫作( )A: 可逆中毒 B:不可逆中毒 C: 永久中毒20、下列化合物中,α-H原子酸性值最强的是 ( )A: CHCHO B:CHCOOCH C: CHCOCH332533二、简答:1、链烷烃用二氧化硫的磺氧化和磺氯化反应历程有何异同。

精细有机单元反应(含习题集及答案)

精细有机单元反应(含习题集及答案)

精细有机单元反应习题集精细有机单元反应教材编写组2007,6第一章绪论一、填空题1、所谓“精细化率”就是指。

2、精细化学品就是经加工得,具有或最终使用性得,品种、产量小、附加高得一大类化工产品。

3、我国原化学工业部上个世纪八十年代颁布得《关于精细化工产品得分类得暂行规定与有关事项得通知》中明确规定,中国精细化工产品包括个产品类别。

4、有机精细化学品得合成就是由若干个基本反应组成。

这些基本反应我们称之单元反应。

重要得单元反应有。

5、在新得合成路线设计与选择时,要优先考虑、污染环境不大且容易治理得工艺路线。

6、天然气得主要成分就是。

根据甲烷含量得不同,天然气可分为两种。

7、煤通过方法提供化工原料。

8、催化重整就是得到三种重要芳烃原料得方法。

二、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶瓷等一般均属有机精细化学品。

2、在合成路线设计中,反应得排列方式也直接影响总收率。

一般来说,在反应步数相同得情况下,线性法得总收率高于收敛法,因此,尽可能采用线性法。

3、碳水化合物就是由碳、氢、氧三种元素组成,它们得分子组成一般可表示为Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6,蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11,所以说碳水化合物就是由碳与水组成得化合物。

4、在进行合成路线设计与选择时,应尽量少用或不用易燃、易爆与有剧毒原料与试剂。

5、合成路线中反应步数与反应总收率就是评价合成路线得最直接、最主要得标准。

三、简答题1、为什么说合成路线中反应步数与反应总收率就是评价合成路线得最直接、最主要得标准。

2、简述精细化学品合成得原料来源。

3、在设计精细有机合成路线时,需要考虑哪些主要问题?4、写出以下基本化工原料主要来自哪种资源:(1)甲烷;(2)一氧化碳;(3)乙炔;(4)乙烯;(5)C18~C30直链烷烃;(6)C12~C18直链脂肪烃;(7)苯;(8)萘。

5、对精细化学品得定义进行释义。

精细有机合成单元反应复习.docx

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精细有机合成单元反应复习第一章精细有机合成基础知识要点一、取代基效应1、诱导效应1)因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用2)所有取代基都存在诱导效应,即诱导效应无处不在3)了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心2、共辄效应1)了解共觇效应的类型、能够判断分子或屮间体是否存在共觇效应2)共辘效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。

如正离子、负离子或自由基都能够被共辘所稳定。

3)共轨效应方向受诱导影响如分析下面分子或活性中间体的共轨方向H2C^=C—C^=CH2H2C^=C—H3C—C CH—c—OC2H5H H H3、空间效应1)空间效应产生原因一般有两种:A因为取代基体积而产生的空间位阻;B因为分子的刚性结构或键角张力2)与诱导效应一样,所有分子都可能存在空间效应3)空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用二、有机反应历程1、脂肪族取代反应重点了解亲核取代反应的影响因素2、芳香族亲电取代了解一般反应历程、取代反应的定位是重点(包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代)3、芳香族亲核取代了解影响亲核収代的影响因素特别是环上已有収代基存在下对亲核取代的活性影响三、溶剂1、了解溶剂的分类2、溶剂对反应活性的影响Huges-Ingold规则3、了解非质子传递性溶剂对亲核反应的影响例题:作为亲核试剂,卤素阴离子在一般极性溶剂屮亲核活性顺序如何?在非质子传递性溶剂中亲核性顺序又如何?试对此作出合理解释。

考占.P 八、、•1、収代基效应的判断:下面反应物或活性中间体存在共轨效应的是()2、极性溶剂对下面反应有活化作用的是()3、下面芳香族亲核取代反应活性最高的是()4、下面亲核试剂亲核性最强的是()5、下面自由基稳定性最好的是()6、在水中卤素阴离子亲核性顺序是:在DMF溶剂中亲核性顺序是:解释其原因?7本章习题28、芳香族亲电取代定位效应第二章卤代反应知识要点一、芳香族环上卤代反应1、亲电反应历程、酸催化反应或无需催化2、连串反应(即有多卤代反应),控制反应产物的关键是卤化反应深度3、反应有较弱的可逆性4、反应的一般条件:反应溶剂:反应物本体、有机溶剂、酸、水反应试剂:单质、次卤酸、NCS、NBS、HX+氧化剂反应活性:与反应物有关、与试剂有关、与溶剂有关主要反应:苯卤代、甲苯卤代、苯酚卤代、苯胺卤代5、碘代反应的特殊性二、不饱和桂的加成卤代1、加成反应活性都很高,在温和的条件下都能够实现加成2、加成方向马氏规则(本质上是取代基效应)3、加成试剂HX、X2、HOX4、共觇烯坯的加成1, 2■加成比1, 4■加成活性更高,所以反应可能首先生成1, 2■加成产物,但1, 4■加成产物稳定性更好,较高的反应温度或较反的反应时间,1, 4■加成产物可能会成为主要产物三、烯丙位或侧链的自由基卤代1、反应是自由基历程,反应条件光照或加热,引发剂能够促进反应2、当有多个位置可能被取代时,节位或烯丙位优先3、反应有多取代异构体,由卤化深度的控制4、侧链卤代吋,不能有过渡金属离子存在(即Lewis酸),否则可能有环上卤代发生5、烯丙位卤代反应的竞争是双键的加成,高温不会发生加成,但低温下反应,主要产物是加成产物四、疑基置换反应1、醇的置换卤代反应活性:短链〉长链、叔醇〉仲醇〉伯醇醇〉酚卤代试剂:浓HX酸-浓盐酸、浓蛍澳酸(HI不宜)含磷卤代试剂・PX3、PX5含硫卤代试剂-SOCb2、酚的置换卤代只能用强卤代试剂如PX3、PX.53、酸的卤代制备酰卤卤代试剂一般用SOCB、PX3五、拨基a—位卤代1、反应是指醛、酮、酸衍生物的。

最新-精细有机合成单元反应复习题资料

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最新-精细有机合成单元反应复习题资料2013精细有机合成单元反应复习题⼀、名词解释(每题3分)1.卤化 :2.磺化:3. 硝化:4 烷基化:5 酰化:6. 氧化:7.磺化的π值:;8.硫酸的D.V.S:9.还原:10.氯化深度:11.废酸的F.N.A:12.相⽐:13.硝酸⽐:14 .氨解:⼆、填空题(每空1分)1.从天然⽓和⽯油中可获得_______、、、等脂肪烃。

2.萘在低温磺化时主要产物为,在较⾼温度下为_____________。

3.SO在室温下有 ____、、、四种聚合形式。

其中为液3态。

4.⽤SO磺化要注意防⽌_________、、、等副3反应。

5. 共沸去⽔磺化法适⽤于________________。

6. 氯磺酸磺化时要注意。

7.硝化⽅法常见有______种,⼯业上常采⽤______________________,主要适⽤于。

8.硝化加料⽅法有_______ 、、三种。

9.硝化反应的主要活泼质点是___________________________。

10.⾃由基产⽣有 _____________、___________、____________三种⽅法。

11.从天然⽓和⽯油中可获得_______、、等芳⾹烃。

12.硝化反应器常⽤制成,因此要控制废酸浓度不低于防腐。

13.废酸处理有、、、等⽅法。

14. 烘培磺化多⽤于________________。

15.氟化物制备可通过_______________、、。

16.链反应有_____________、___________、____________ 三步。

17.卤化技术按其⽅法可分为_____________、___________、____________三种类型。

18.芳环上的卤化反应属于_____________反应19.⼯业发烟硫酸有两种规格,⼀种含游离SO3约 ,另⼀种含游离SO3,约20.在连续分离器中,可加⼊以加速硝化产物与废酸分离。

精细有机合成习题答案

精细有机合成习题答案

精细有机合成习题答案【篇一:08应化精细有机合成复习题答案】txt>一.单项选择题(8)在下列每小题的四个备选答案中选出一个正确的答案,并将其字母标号填入题干的括号内。

1.如果分子本身包含一个反应活性低的官能团在适当的阶段,通过某种专一性的反应,可转化为反应活性较高的官能团。

这种官能团称为:(b)a.亲电官能团;b.潜官能团;c.亲核官能团;d.极性官能团;2.想象选择一个合适的位置将分子的一个键切断,使分子转变为两个不同的部分。

用双线箭头符号和画一条曲线穿过被切断的键来表示。

这种方法称为:(c)a.极性反转;b.反向分析;c.分子切断;d. 反应选择性;在一系列的转变的某一阶段,引入一个原子或原子团,使后续的反应过程能按设计的要求,有控制地进行,从而保证系列反应能够高效率地完成。

这种引入的原子或原子团称为:(a)a.控制因素;b.潜官能团;;c.极性官能团;d.极性反转;4.在合成设计中使某个原子或原子团的反应特性发生了暂时性的转换称为:(b)a. 关键反应;b.极性转换;c.反应选择性;d.控制因素;5.在复杂化合物的合成中,有些反应转化率很低或正副产物很难分离纯化,反应时间长,这些反应称为:(c)a.反应选择性;b.反应的专一性;c.关键反应;d. .控制因素;6.目标分子—中间体—化工原料的分析过程称为:(b)a.正向合成分析法;b .逆向合成分析法; c.不对称合成分析法;d.关键反应分析法;7.一个反应在底物的不同部位和方向进行,从而形成几种产物时的选择程度称为:(d)a.反应的专一性;b.反应的控制性;c.反应的对称性;d,反应选择性;8.将分子的一个键切断,使分子转变为两个不同的部分,这不同的部分叫:(a)a.合成子;b.合成等价物;c.目标分子;d. 有机中间体;9.绿色化学是指在制造和应用化学品时( a )a.应有效利用(最好可再生)原料,消除废物和避免使用有毒的或危险的试剂和溶剂。

精细单元反应复习

精细单元反应复习

• 3. 氯化深度也称为 ,它是 指 。 • • 4. 以硫酸为磺化剂的反应是一个 反应, 即 在较稀的硫酸存在下发生水解 ,且 浓度越高,反应速度越快。
• 1. 什么是碱性?什么是亲核性?二者之间 的关系如何? • • 2. 请说明三氧化硫磺化的特点。 • 3. 取代基的电子效应包括哪些内容?
• 1. (1)碱性指得质子的能力。 • (2)亲核性指对碳正离子的亲和性的大小。 • (3)亲核性与可极化度有关,当可极化度影响不明显, 碱性起主要作用时,碱性越强,亲核性越强。 • • 2. 优点 • (1)不生成水、无废酸; • (2)磺化能力强、反应速度快; • (3)磺化剂用量省,接近理论量; • (4)避免分离产品,产品质量高,杂质少; • (5)生产效率高。 • 缺点 • 反应剧烈,不易控制。 • 3. 诱导效应、 共轭效应、 超共轭效应
• 7、芳环上亲电取代卤化时,反应历程属于亲电取代反应, 活泼的进攻质点是氯正离子,以硫酸为催化剂,进攻质点 产生的过程是: 、 • 。 •
• 1 简述由对硝基甲苯制备以下芳磺酸的合 成路线、磺化的主要反应条件。 • (1) 2-甲基- 5-氨基苯磺酸。 • (2) 5-甲基- 2-氨基苯磺酸。 • (3) 5-甲基- 2-氨基-4-氯苯磺酸。 • 2 写出对硝基氯苯制取5-氨基-2-甲氧基苯磺 酸的方法。
• 8. 写出丙烯的氯化水解制1,2,3-丙三醇的工艺 过程。 • • • • 9. 乙酐分别与苯胺或甲苯相作用,可发生哪些 类型的反应,可得到哪些制品? • •
• 10. 简述由萘制备4-氨基-1-萘磺酸的合成路 线和工艺过程 • 11. 写出制备2-氨基-4-硝基苯甲醚的合成路 线和主要工艺过程。 • 12. 写出乙烯制备氨基乙酸的合成路线和各 步反应的名称。

精细有机单元反应(含习题集及答案)-精细有机单元反应习题集

精细有机单元反应(含习题集及答案)-精细有机单元反应习题集

精细有机单元反应习题集精细有机单元反应教材编写组2007,6第一章绪论一、填空题1、所谓“精细化率”是指。

2、精细化学品是经加工的,具有或最终使用性的,品种、产量小、附加高的一大类化工产品。

3、我国原化学工业部上个世纪八十年代颁布的《关于精细化工产品的分类的暂行规定和有关事项的通知》中明确规定,中国精细化工产品包括个产品类别。

4、有机精细化学品的合成是由若干个基本反应组成。

这些基本反应我们称之单元反应。

重要的单元反应有。

5、在新的合成路线设计和选择时,要优先考虑、污染环境不大且容易治理的工艺路线。

6、天然气的主要成分是。

根据甲烷含量的不同,天然气可分为两种。

7、煤通过方法提供化工原料。

8、催化重整是得到三种重要芳烃原料的方法。

二、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶瓷等一般均属有机精细化学品。

2、在合成路线设计中,反应的排列方式也直接影响总收率。

一般来说,在反应步数相同的情况下,线性法的总收率高于收敛法,因此,尽可能采用线性法。

3、碳水化合物是由碳、氢、氧三种元素组成,它们的分子组成一般可表示为Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6,蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11,所以说碳水化合物是由碳和水组成的化合物。

4、在进行合成路线设计和选择时,应尽量少用或不用易燃、易爆和有剧毒原料和试剂。

5、合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。

三、简答题1、为什么说合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。

2、简述精细化学品合成的原料来源。

3、在设计精细有机合成路线时,需要考虑哪些主要问题?4、写出以下基本化工原料主要来自哪种资源:(1)甲烷;(2)一氧化碳;(3)乙炔;(4)乙烯;(5)C18~C30直链烷烃;(6)C12~C18直链脂肪烃;(7)苯;(8)萘。

5、对精细化学品的定义进行释义。

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天津大学出版社精细有机合成化学及工艺学全书章节的复习题第二章精细有机合成的理论基础1、蒽醌环的定位规律:(磺化)有催化剂(汞盐,钯、铊、铑)α取代,无催化剂β取代。

2、去氢苯:第四章卤化3、氯化深度:每摩尔纯苯消耗的氯气的量(摩尔),也称为苯氯比。

4、氯化反混:在苯的连续氯化反应时,如果对反应器型式选择不当、传质不匀,是反应生成的产物未能及时离开,又返回到反应区促进连串反应的进行,这种现象称为氯化反混。

5、卤化过程中,高温宜于发生在α位,低温宜于发生在β位。

6、氟利昂中的A表示C原子数+1,B表示H原子数-1,C表示F原子数。

第五章磺化和硫酸化7、在磺酸基水解过程中,温度越高,水解反应的速度越快。

温度每升高10℃,水解反应增加2.5~3.5倍,而相应的磺化反应的速度仅增加2倍(可利用此水解特性,在反应过程中去掉磺酸基)。

温度升高也会促进副反应速度加快。

8、液相磺化:用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质,反应在液相进行,在生产上常称“液相磺化”。

9、由于芳磺酸大多是固体,易溶于水,有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小,故采用以下几种分离与精制的方法:稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法(为了使产品与过量的硫酸得到分离,并且能尽量减少产品中的无机盐含量,某些硫酸特别是多硫酸,可以可以采用脱硫酸钙的方法分离)10、共沸去水磺化,也成为气相磺化,对于挥发性较高、沸点较低的芳烃,水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。

同时,硫酸的利用效率可以提到90%以上。

反应介质要求沸点适当,又不易被磺化。

且能与水形成共沸混合物而蒸出。

11、在烘焙磺化过程中,由于有机胺类都有剧毒,故温度控制在180℃~200℃。

第六章硝化及亚硝化12、非均相混酸硝化(工业上最常用,最重要的硝化方法):当被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态且难溶或不溶于废酸时,常采用非均相的混酸硝化法。

或答,被硝化物与硝化剂介质不完全互溶的液相硝化反应,称为非均相硝化反应。

13、在100%的硝酸中,有1%的硝酸转化成NO2+;未解离的硝酸分子约占97%,NO3-约占1.5%,H2O约0.5%。

14、硝化反应中尿素的作用:最初可起破坏亚硝酸的作用,使硝化速度加快;但反应是定量的,当尿素的加入量超过亚硝酸摩尔数的1/2时,硝化速度开始下降。

15、将非均相硝化反应分为三种类型:缓慢型,快速型,瞬间型。

16、甲苯在62.4%~66.6%H2SO4中的硝化属于缓慢型;在66.6%~71.6%H2SO4中的硝化属于快速型;在71.6%~77.4%H2SO4中的反应属于瞬间型。

17、呋喃,噻吩在混酸中易被破坏,但在硝酸-乙酐中能被硝化而不被破坏。

18、相比:是指混酸与被硝化物的质量比,有时也称酸油比。

19、硝酸比Φ:硝酸和被硝化物的摩尔比,有时也用硝酸过剩率表示,即实际硝酸用量比理论硝酸用量过量的摩尔分数。

附:计算题。

氯苯一硝化时,用质量含量98%发烟硝酸和98%浓硫酸来配置混酸。

要求D.V.S=1.27,Φ=1.07。

试计算1Kmol氯苯一硝化剂硝化氯苯时用多少千克98%发烟硝酸?多少千克98%浓硫酸?并计算所配混酸的质量和组成。

已知HNO3分子量63。

解:1Kmol氯苯硝化时所需纯硝酸质量为,故需98%硝酸质量为,硝酸中水的质量为68.79-67.41=1.38 Kg1Kmol氯苯一硝化生成的水质量为18 Kg设98% H2SO4质量为x Kg得x=25.78 Kg纯硫酸的质量为98%的H 2SO4中水的质量为混酸的质量为故,混酸的组成20、硝化操作一般有三种加料方法,即正加法、反加法和并加法。

正加法:将混酸逐渐加到被硝化物中。

反加法:将硝化物逐渐加到混酸中。

并加法:将混酸和被硝化物按一定比例同时加到硝化器中。

第七章氢化和还原21、骨架镍的原料是镍铝合金。

22、骨架镍的制备:镍铝合金粉末一般含镍30%~50%,碱的浓度为20%~30%。

合金中的铝形成铝盐而被除去,从而得到比表面积很大的多孔状骨架镍。

23、催化剂中毒:由于少量杂质或毒物与催化剂活性中心发生强烈的化学吸附,使催化剂活性大大下降或完全丧失的现象。

24、在电解质溶液中用铁屑还原的过程中,1mol硝基物要得到6个电子才可以还原成氨基物。

1mol硝基物还原成氨基物,理论上需要2.25mol铁。

25、关于铁屑的质量,工业生产上一般采用60~100目的铁屑为宜。

关于铁屑的用量,理论上每摩尔硝基物需2.25mol 的铁屑,实际上要用约为3~4mol的铁屑。

26、铁的预蚀:使用FeCl2电解质时,是通过还原反应前在反应器中加入少量铁粉和盐酸来制得的。

这就是所谓的“铁的预蚀”过程。

27、在电解质溶液中用铁屑还原的过程中,一般硝基物与水的摩尔比为1:50~100。

第八章重氮化和重氮基的转化28、重氮化反应中无机酸的作用:溶解芳胺和生成亚硝酸。

生成的重氮盐一般在酸性溶液中比较稳定。

如果酸量不足,可能导致生成的重氮盐与没有起反应的芳胺生成重氮氨基化合物。

29、尿素(或氨基磺酸)的作用:重氮化反应完毕,过量的亚硝酸对下一步反应不利,因此常加入尿素或氨基磺酸将过量的亚硝酸分解掉。

或加入少量芳胺,使之与过量的亚硝酸作用。

30、在桑德迈耶尔反应中,亚铜盐的卤(氯和溴)离子必须与氢卤酸的卤离子一致才可以得到单一的硝化物。

第九章氨解和胺化31、液氮的临界温度:132.9℃。

32、氨水浓度:工业氨水的浓度一般为25%。

33、在压力下,氨在水中的溶解度增加。

据此,通入液氨或氨气,增加氨水的用量。

34、在醇类的气固相临氢接触催化氨化氢化的催化剂中,铜主要是催化醇脱氢生成醛的反应,镍主要是催化烯亚胺加氢生成胺的反应。

35、芳环上卤基的氨解反应,当芳环上没有强吸电基时,卤基不够活泼,它的氨解需要很强的反应条件,并且要用铜盐或亚铜盐作催化剂;当芳环上有强吸电基时,卤基比较活泼,可以不用铜催化剂,但仍需在高压釜中、在高温下氨解。

36、氨水的用量:氨的用量要超过理论量好几倍或更多。

这不仅是为了抑制生成二芳基重胺和酚的副反应,同时还是为了降低反应生成的氯化铵在高温时对不锈钢材料的腐蚀作用。

37、从Bucherer(巴赫尔,布彻尔)反应总结出以下规律:(1)羟基处于1位时,2位和3位的磺基对氨解反应有阻碍作用,而4位的磺基则使氨解反应容易进行;(2)羟基处于2位时,3位和4位磺基对氨解反应有阻碍作用,而1位磺基则使氨解反应容易进行;(3)羟基和磺基不在同一环上时,磺基对这个羟基的氨解影响不大。

第十章烃化38、N-烃化中,当烷基相同时,各种卤烷的活泼性次序如下,R—I>R—Br>R—Cl;O-烃化中,当烷基相同时,各种卤烷的活泼性次序如下,Alk—I> Alk—Br> Alk—Cl;C-烃化中,当烷基相同时,各种卤烷的活泼性次序如下,R—Cl >R—Br>R—I39、芳环上的C-烃化都是酸催化的亲点取代反应。

催化剂的作用是使烃化剂转变为活泼的亲点质点。

40、芳环C-烃化的三个特点:C-烃化是连串反应;C-烃化是可逆反应;烷化质点和芳环上的烷基会发生异构化反应。

41、烷基化反应的催化剂包括酸性卤化物(路易斯酸),质子酸,酸性氧化物,烷基铝。

酸性卤化物中的各物质的活性顺序是AlCl3>FeCl3>BF3>ZnCl3;质子酸中各物质的活性顺序是HF>H2SO3>H2PO4。

第十一章酰化42、缚酸剂:酰化时生成的氯化氢能与游离胺结合成盐,从而降低N-酰化反应的速度,因此在反应过程中一般要加入缚酸剂来中和生成的氯化氢,使介质保持中性或弱碱性,并使胺保持游离状态,以提高酰化反应速度和酰化产物的收率。

常用的缚酸剂有氢氧化钠,碳酸钠,碳酸氢钠,乙酸钠以及吡啶和三乙胺等有机叔胺。

43、双乙烯酮必须在0~5℃的低温贮运。

如果温度升高,会自身发生聚合反应,因此双乙烯酮主要在生产厂内自用。

同时,双乙烯酮具有很强的刺激性、催泪性和毒性,使用时必须注意安全。

44、用酸酐或酰氯作酰化剂使酰基取代芳环上的氢,可以制得芳酮。

如果每摩尔酰氯在理论上要消耗1molAlCl3,实际上要过量10%~50%;如果只让酸酐中的一个酰基参加酰化反应,每摩尔酸酐至少需要2mol AlCl3,但实际上过量10%~50%。

Vilsmeier反应,三氯氧磷的用量与N,N-二取代甲酰胺几乎是等摩尔比,而且两者都要过量25%~40%。

第十二章氧化45、诱导期:在不加入引发剂或催化剂的情况下,R—H的自动氧化在反应初期进行得非常慢,通常要经过很长时间才能积累起一定浓度的自由基R•,使氧化反应能以较快的速度进行下去。

这段积累自由基R•的时间叫“诱导期”。

46、当用高锰酸钾作化学氧化剂时,主要用于将甲基、伯醇基或醛基氧化为羧基。

当用二氧化锰作化学氧化剂时,用于制芳醛、醌类以及在芳环上引入羟基等。

第十三章水解47、碱熔:(注意:哪两种化合物不能发生碱熔)、48、在高温,催化剂过量的情况下,碱熔后可以使多磺酸中的磺基全部置换成羟基。

当温度较低,且催化剂稍少(相对于上一种情况)的情况下,碱熔后可使萘多磺酸、氨基或羟基萘多磺酸中的一个磺基置换成羟基,而其他的磺基或氨基仍保持不变。

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