臭氧分析仪是分析大气中臭氧含量的仪器

臭氧分析仪是分析大气中臭氧含量的仪器
臭氧分析仪是分析大气中臭氧含量的仪器.低浓度臭氧分析仪适用于对环境大气浓度的监测及
臭氧发生源,例如：负离子发生器、复印机、臭氧消毒柜、臭氧空气消毒设备、医用臭氧消毒设备等的臭氧泄漏状况进行监测.高浓度臭氧分析仪适用于臭氧发生器制造企业检测产品的臭氧
发生浓度,各卫生防疫部门对臭氧杀菌消毒产品的检测.
臭氧分析仪的检测方法：
臭氧浓度检测方法大致可分为“化学分析法”、“物理分析法”、“物理化学分析法”三类.
1.化学检测法
1.1碘量法
碘量法是最常用的臭氧测定方法,我国和许多国家均把此法作为测定气体臭氧的标准方法,我国建设部发布的《臭氧发生器臭氧浓度、产量、电耗的测量》标准CJ/T3028.2—94中即规定使用碘量法.
品显色液管相比较,确定测样臭氧溶解度值(0.05~0.08mg/L),要求精确的,则利用分光光度计检测.
国外利用此法做成仪器,配制标准工具与药品作为现场抽检使用,很方便.如美国HACH公司、日本荏原公司的DPD(二己基对苯二胺)比色盘,范围为0.05~2mg/L.美国HACH公司微型比色仪,利用靛蓝染料脱色反应.在600nm波长比色,0.05~0.75nm/L浓度数字显示,精度
±0.01nm/L.受其它氧化剂干扰少.
1.3检测管
将臭氧氧化可变化试剂浸渍在载体上,作为反应剂封装在标准内径的玻璃管内做成测管,使用时将检测管两端切断,把抽气器接到检测管出气端吸取定量臭氧气体,臭氧浓度与检测管内反应剂柱变色长度成正比,通过刻度值读取浓度值.德国、日本和我国都生产臭氧检测管,浓度范围分为高(1000ppm)、中(10ppm)、低(3ppm)三种,用于检测空气臭氧浓度,适于现场应用,使用简便,但精度低(为±15%).
2.物理方法
物理方法分析臭氧现在在国际上最流行的是紫外线吸收法.它是利用臭氧对254nm波长的紫外线特征吸收的特性,依据比尔—郎伯
(Beer-Lambert)定律制造出的分析仪器,只要选择合适长度的吸收池,就可以检测
0.002mg/m3~5%(vol)浓度的臭氧.其线形在
4~5个数量级内都很好.该法已被我国作为环境空气中测定臭氧的标准方法(GB1/T1154348).
紫外线吸收法不但可以适用于检测气体中臭氧浓度,也可以检测水中溶存的臭氧浓度.
紫外线吸收法的仪器在美国、的国、瑞士、日本都有产品.我国北京分析仪器厂于1985年引进了美国莫尼特(MONITORLABS)公司的
ML-8810型紫外吸收式臭氧分析器,用于环境检测,1992年以后又陆续扩展量程到100ppm、1000ppm.北京超能自控实验技术研究所在1999年开发了ZX-01系列紫外线吸收式臭氧分析器,其测量范围从0~10ppm(用于环境检测)、0~100ppm、0~1000ppm、0~10000ppm到
0~25000ppm.
2.1紫外线吸收法原理
辐射被某种气体或液体吸收是受朗伯-比尔(LambertBeer)定律控制的：
I=Ioeklc
式中Io——入射光束的强度;
I——光束穿透样品(气体或液体)后的强度;
l——通过样品光程的长度;
c——样品内吸收物质的浓度;
k——吸收物质对该光线波长的比吸收系数.
此种检测需要对物质在已知波长下k值的精确了解.
2.2臭氧检测
臭氧吸收短波紫外区(200~300nm)哈特雷波段紫外光,在253.7nm处具有最大吸收。

在此波长,吸收系数值的范围从303.9到
313.2cm-1·mol-1·L(273K和760mmHg),研究者证实了该值为302.4cm-1·mol-1·L.
2.3布朗-吕伯
布朗-吕伯分析仪(前联邦德国汉堡)的工作原理.水银灯的辐射经聚光镜聚焦形成平行光束透过测皿照射到光线接收器上,一部分辐射光线被分光镜折射到参比检测用的另一光线接收器上,光强用一可变光栏调节到同一水平.两只光线接受器接在桥式电路内,测皿吸收的光引起桥式电路的不平衡,一只伺服电机供恢复平衡用,其校正动作范围与光吸收相符.该仪器内装有自动零点补偿.当测量空气中臭氧时,通过一只电磁阀将惰性气引入测皿,当检测水中臭氧时,将标准溶液注入测皿.
3.物理化学方法
3.1靛蓝二磺酸钠(简称IDS)分光光度法
其原理是含臭氧的气体在有多孔玻板的吸收管中通过兰色的IDS溶液,生成的溶液用分光广度计在610nm处测量,通过计算得出臭氧浓度.
这种方法操作比较复杂,用于检测环境中臭氧浓度或作为基准用来标定物理方法仪器(低浓度).
IDS法也被定为国家标准用来测定环境中的臭氧浓度(GB/T15437).
3.2化学发光法
该法是利用台过量的乙烯(或NO)与臭氧发生化学发光,用光电倍增管接受发光光强来计算出臭氧的浓度.此法在上世纪七、八十年代很盛行,曾经被美国ERP列为环境检测标准方法之一.现已被紫外法所取代.
4.水中臭氧检测方法
测量水中溶存臭氧浓度除了用碘量法和紫外线吸收法之外,近年来国际上普遍采用了一种称之为“膜电极”的电化学方法,它是用一个带有可更换的能渗透臭氧的半透膜的探头和微处理器组成.测量时将探头敏感部分置于臭氧水中,在阴阳极之间加一固定极化电压,溶存的臭氧透过半透膜到达阴极表面并被还原,产生与臭氧浓度成正比的扩散电流,扩散电流大小可用下式表示：I=KC
式中：I—扩散电流(A)
K—常数
C—O3浓度(mg/L)
国外在对各种半透膜材料、电极材料、电解质以及外加电压电位的研究后,制造出一种电流的稳态电压的膜电极,线形和再现性都很好.膜电极法抗干扰能力强、灵敏度高、量程广、可用于在线分析和控制.国际上有越来越广泛地使用膜电极法分析水中臭氧浓度的趋势.
5.臭氧浓度单位
近年来我国臭氧产业发展迅速,产品种类繁多,有些产品表达浓度的单位使用混乱,容易被人误解.
5.1气体中臭氧浓度表示方法
一种是以单位体积内所含臭氧的质量数表示,常用的单位有mg/L、mg/m3、μg/m3简称质量浓度,它们的关系是：
1mg/L=103mg/m3=106μg/m3
我国各种标准均采用质量浓度.另一种用ppm或ppb作为浓度单位,称为体积浓
度.ppm(partspermillion)单位是指在100万气体体积中含有臭氧的体积数,在美国、日本等国家习惯使用体积浓度.1ppm=103ppb
但是ppb(partspermillion)的含义不明确.在美国和法国,“billion”的意义为十亿(109),ppb 意味着十亿分之一(10-9);而在英国和德
国,“billion”为万亿(1012),ppb意味着万亿分之一(10-12).因此,这是一种容易混淆的表达方式.国际纯粹化学与应用化学协会与1971年7月作出“不宜采用”的决定.
在我国ppb一般指10-9.
也有用体积百分比%(vol)和pphm来表示体积浓度的,它们的关系式是
1%(vol)=104ppm=106pphm=107ppb
两种单位可用下面公式换算：
X(ppm)=40x/3x?A(mg/m3)或
A=3x/40x?X
式中：A——以mg/m3表示的臭氧浓度
X——以ppm表示的臭氧浓度
M——气体的摩尔量(臭氧为48)
22.4——NPT(标准状态,273K,101.3kPa,即0℃,760mmHg)的气体摩尔体积
例如,大气中的臭氧含量为1ppm,则用
mg/m3表示.
A=40x/3x?X=40x/3x=2.14(mg/m3).
在美国、日本和国际全球检测系统内的标准状态是指298K(25℃)和101.3kPa(760mmHg)这时的气体体积为24.45L/mol,这样
1ppm=1.963mg/m3.
还有一种用重量百分比来表示臭氧的浓度.一般用%(wt)表示,%(wt)的含义是：臭氧的质量/含有臭氧气体的质量×100%.
这样,在标准状态下
1ppm=2.14mg/m3=1.66×10-4%(wt)
1%(wt)(空气中)=12.93g/m3=6042ppm
1%(wt)(氧气中)=14.3g/m3=6682ppm
空气密度为1293g/m3,氧气密度为
1430g/m3.
5.2表示水中溶存臭氧的单位有mg/l、g/m3和ppm(wt)
mg/L——其含义是臭氧的质量(mg)/含有臭氧水的容积(m3)
g/m3——是臭氧的质量(mg)/含有臭氧水的容积(m3)
ppm——是臭氧的质量/含有臭氧水的质量×106
1mf/l=1g/m3=1ppm
6.臭氧检测中应注意事项
6.1采样管材料应选用抗强氧化的材料,如玻璃、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯;不锈钢材料也尽量少用,以减少采样管中臭氧损耗.
6.2采样管应尽量短,测量低浓度时一般不要超过2m.
6.3从采样管到检测仪器,不要漏气,否则测量值偏低.
6.4检测较低浓度(如检测环境)臭氧时,新的聚四氟乙烯管也要充分的进行“臭氧化”,即通过含较高浓度臭氧的气体来稳定采样管内壁.日本荏原公司认为要20min以上才能稳定,而美国莫尼特公司要求数小时.
6.5采样管要定时清洗、吹干.不清洁的采样管会使测量值偏低很多.
6.6臭氧分析仪要定时进行标定,以保证测量数据可靠.。