羰基转化为烯的常见方法
高等有机10-羰基的加成反应
为什么？ 为什么？
因为给电子基团有助于 OR-负离子离去
羧酸苯酯比烷基酯的水解快得多 为什么？ 为什么？
因为给电子基团有助于 OR-负离子离去
酯在一些亲核性强的试剂作用下也能发 生置换反应，这些试剂包括氨、羧酸基、 生置换反应，这些试剂包括氨、羧酸基、 烷氧基等，催化剂量的水溶液， 烷氧基等，催化剂量的水溶液，碱性咪 唑把羧酸苯酯在水溶液中水解： 唑把羧酸苯酯在水溶液中水解：
OH R C OH O
R' H
R C O O H + R 'O H + H
RO - 比ROH 不易离去
当R’为： 为 碱催化： 碱催化： O
*C
R1 R3 R2
时，由于发生酰氧键断裂， 由于发生酰氧键断裂， 所以，得到构型保留产物。 所以，得到构型保留产物。
O 慢 R C OR' OH RC OR' OH 羧酸根离子的生成，使碱催化下 羧酸根离子的生成， 的酯水解反应不可逆 不可逆； 的酯水解反应不可逆；但酸催化 的酯水解反应可逆 可逆。 的酯水解反应可逆。
NO2
， 二 O2N （2，4-二硝基苯肼）
O2N （2，4-二硝基苯腙） ， 二
H2N-NH-C-NH2（氨基脲） O
>C=N-NH-C-NH2（缩氨脲） O
C O + H H2N-Y + H
+
+
C OH （活化羰基）
+
+
H3N-Y （丧 失亲核性）
H+
R C=N-Y + H2O (R')H
R C=O + H2N-Y (R')H
O
酸催化： 酸催化：
脱羰基的方法范文
脱羰基的方法范文脱羰基是有机化学中一种常见的反应类型，它指的是将有机化合物中的羰基（C=O）官能团转化为其他化学官能团的化学反应。
它是一种非常重要的有机合成方法，可以用于合成药物、农药、天然产物等多种有机化合物。
脱羰基反应方法的选择通常取决于反应底物的化学结构、反应条件的要求以及所需产物的选择性。
下面将介绍一些常见的脱羰基反应方法。
1.酸催化脱羰基反应：酸催化脱羰基反应是最常见的一种脱羰基方法。
常用的酸催化剂包括浓硫酸、氢氟酸、三氯化铝等。
酸催化脱羰基反应主要用于羧酸酯的脱羰基，生成相应的醇类化合物。
2.金属催化脱羰基反应：金属催化脱羰基反应是一种高效的脱羰基方法。
常用的金属催化剂有铑（Rh）、铂（Pt）、钼（Mo）、钌（Ru）等。
金属催化脱羰基反应可以将有机酮、酰胺、羧酸等化合物转化为相应的烯烃、胺、烯酮等。
3.光催化脱羰基反应：近年来，光催化脱羰基反应成为研究热点之一、光催化脱羰基反应利用光能激发羰基化合物的电子，使它们通过单电子转移（SET）发生脱羰基反应。
光催化脱羰基反应具有反应条件温和、高效、选择性好等优点，适用于有机化合物中羰基的脱羰基反应。
4.氢气脱羰基反应：氢气脱羰基反应是一种重要的脱羰基方法。
在贵金属催化剂（如铑催化剂）的作用下，氮气氛围下加热反应，羰基化合物可以与氢气反应生成相应的醇类化合物。
氢气脱羰基反应的优点是反应条件温和、选择性好，但氢气作为还原剂存在爆炸性，需要进行安全操作。
5.脱酸脱羰基反应：脱酸脱羰基反应适用于含酸羧基（-COOH）的化合物。
在高温下，酸羧酐也可以通过热解反应发生脱羰基，生成相应的烯烃。
6.感光脱羰基反应：感光脱羰基反应是一种特殊的脱羰基方法。
感光脱羰基反应利用感光材料中的光敏剂吸收光能，激发羰基化合物发生光催化脱羰基反应。
这种方法广泛应用于印刷业、光刻制程等领域。
总之，脱羰基反应是有机合成中常用的一种取代反应，通过选择合适的反应条件和催化剂可以实现对有机羰基化合物的脱羰基转化，进而得到目标化合物。
简述酮体的生成过程
简述酮体的生成过程酮体是一类有机化合物，由于其特殊的结构和性质，在生物化学和有机合成领域具有重要的应用价值。
酮体的生成过程涉及多种反应和转化，下面将对酮体的生成过程进行简要描述。
一、羰基化合物的生成酮体的生成过程通常从羰基化合物开始。
羰基化合物是一类含有碳氧双键（C=O）的有机化合物，包括醛和酮两种类型。
羰基化合物可以通过多种途径生成，常见的有以下几种方式：1. 氧化反应：醇可以通过氧化反应生成相应的醛或酮。
例如，乙醇可以被氧化成乙醛或乙酮。
2. 羧酸的酯化反应：羧酸与醇发生酯化反应，生成相应的酯。
然后，酯可以通过加热或酸催化的方式发生脱水反应，生成醛或酮。
例如，乙酸酯可以通过酸催化反应生成乙醛或乙酮。
3. 羟醛的氧化反应：羟醛是一类含有羟基和醛基的化合物，可以通过氧化反应生成酮。
例如，丙酮可以由甲醛经过氧化反应生成。
二、羰基化合物的加成反应酮体的生成过程中，羰基化合物可以通过加成反应转化为酮体。
加成反应是指两个或多个分子的化学键发生断裂，然后生成新的化学键。
常见的加成反应包括以下几种：1. 羰基化合物的亲核加成：亲核试剂（如胺、硫醇等）与羰基化合物发生加成反应，生成相应的酮体。
例如，氨与醛反应生成酮。
2. 羰基化合物的羟醛化反应：醇与羰基化合物发生缩合反应，生成相应的酮体。
例如，乙醇与醛反应生成酮。
3. 羰基化合物的酸催化缩合反应：酸催化条件下，羰基化合物发生缩合反应，生成相应的酮体。
例如，醛可以通过酸催化反应生成酮。
三、酮体的还原反应酮体可以通过还原反应转化为醇或其他化合物。
还原反应是指分子中的一个或多个化学键断裂，并与氢原子结合形成新的化学键。
常见的还原反应包括以下几种：1. 酮体的催化加氢反应：酮体与氢气在催化剂的存在下发生加氢反应，生成相应的醇。
例如，丙酮可以通过催化加氢反应生成丙醇。
2. 酮体的还原消除反应：酮体可以通过还原消除反应生成相应的烯烃或烷烃。
例如，丙酮可以通过还原消除反应生成丙烯或丙烷。
8 羰基化过程
化工工艺学
随着一碳化学的发展，有一氧化碳参与 的反应类型逐渐增多，通常将在过渡金 属配合物(主要是羰基配合物)催化剂存在 下，有机化合物分子中引入羰基的反应 均归入羰化反应的范围，其中主要有两 大类。
化工工艺学
过渡金属络合物（主要是羰基化合物）
催化剂下，有机化合物引入羰基。
均相反应，反应条件温和，选择性好。
（4）不对称合成生Fra bibliotek单一对映体的醛
化工工艺学
2.甲醇的羰化反应
（1）合成醋酸 孟山都法(Monsanto acetic acid process)
（2）合成醋酐
化工工艺学
（3）合成甲酸
（4）合成草酸酯、碳酸二甲酯、乙二醇
化工工艺学
8.2羰基化反应的理论基础
在催化反应中，凡催化剂以配合物的 形式与反应分子配位使其活化，反应分 子在配合物体内进行反应形成产物，产 物自配合体中解配，最后催化剂还原， 这样的催化剂称为配位(络合)催化剂，这 样的催化过程被称之为配位(络合)催化过 程。羰基合成反应是典型的配位催化反 应。
化工工艺学
b.在碱存在下缩合为辛烯醛
c.
化工工艺学
2.丙烯低压氢甲酰化合成正丁醛
（1）反应条件
a. 温度
T↑ ，r丁醛↑ ，r副↑ ，催化剂失活速度↑ T↓ ，催化剂活性低，用量大
100－110℃ b.压力
1.8MPa
c.原料配比
H2 ↑ ，丙烯↑ ，丙烷↑ ，原料损失↑ ∴ 控制H2和丙烯的量
压力
PCO ↑ ，r ↓ 总压不变： 钴： PCO ↑ ，正/异↑ 铑： PCO ↑ ，正/异↓ PH2 ↑ ，r ↑ ，正/异↑
羰基的合成
摘要基于合成丙烯酸(酯)、丁二酸酸酐、丁烯二酸二丁酯和丙烯醛等系列有机产品进行了综述.重点探讨了乙炔羰基合成丙烯酸(酯)的催化剂和反应工艺条件.镍基和钯基催化剂是催化乙炔羰基合成：对乙炔羰丙烯酸(酯)的良好催化剂,同时钯基催化剂也是催化乙炔羰基合成丁二酸酸酐和丁烯二酸二酯的良好催化剂.镍基和钯基催化剂的复合及负载化是今后乙炔羰基合成研究的主要发展方向关键词：乙炔；羰基合成；丁二酸酸酐；丁烯二酸二酯；镍基和钯基催化剂二、前言2.1羰基的性质由于氧的强吸电子性，碳原子上易发生亲核加成反应。
其它常见化学反应包括：亲核还原反应，羟醛缩合反应。
2.1.1羟醛缩合在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的α-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。
这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合（aldolcondensation）。
通过醇醛缩合，可以在分子中形成新的碳碳键，并增长碳链。
羟醛缩合反应历程，以乙醛为例说明如下：第一步，碱与乙醚中的α-氢结合，形成一个烯醇负离子或负碳离子：第二步是这个负离子作为亲核试剂，立即进攻另一个乙醛分子中的羰基碳原子，发生加成反应后生成一个中间负离子（烷氧负离子）。
第三步，烷氧负离子与水作用得到羟醛和OH。
稀酸也能使醛生成羟醛，但反应历程不同。
酸催化时，首先因质子的作用增强了碳氧双键的极化，使它变成烯醇式，随后发生加成反应得到羟醛。
生成物分子中的α-氢原子同时被羰基和β-碳上羟基所活化，因此只需稍微受热或酸的作用即发生分子内脱水而生成，α，β-不饱和醛。
凡是α-碳上有氢原子的β-羟基醛、酮都容易失去一分子水。
这是因为α-氢比较活泼，并且失水后的生成物具有共轭双键，因此比较稳定。
除乙醛外，由其他醛所得到的羟醛缩合产物，都是在α-碳原子上带有支链的羟醛或烯醛。
羟醛缩合反应在有机合成上有重要的用途，它可以用来增长碳链，并能产生支链。
羰基的合成——精选推荐
羰基的合成摘要基于合成丙烯酸(酯)、丁⼆酸酸酐、丁烯⼆酸⼆丁酯和丙烯醛等系列有机产品进⾏了综述.重点探讨了⼄炔羰基合成丙烯酸(酯)的催化剂和反应⼯艺条件.镍基和钯基催化剂是催化⼄炔羰基合成：对⼄炔羰丙烯酸(酯)的良好催化剂,同时钯基催化剂也是催化⼄炔羰基合成丁⼆酸酸酐和丁烯⼆酸⼆酯的良好催化剂.镍基和钯基催化剂的复合及负载化是今后⼄炔羰基合成研究的主要发展⽅向关键词：⼄炔；羰基合成；丁⼆酸酸酐；丁烯⼆酸⼆酯；镍基和钯基催化剂⼆、前⾔2.1羰基的性质由于氧的强吸电⼦性，碳原⼦上易发⽣亲核加成反应。
其它常见化学反应包括：亲核还原反应，羟醛缩合反应。
2.1.1羟醛缩合在稀碱或稀酸的作⽤下，两分⼦的醛或酮可以互相作⽤，其中⼀个醛（或酮）分⼦中的α-氢加到另⼀个醛（或酮）分⼦的羰基氧原⼦上，其余部分加到羰基碳原⼦上，⽣成⼀分⼦β-羟基醛或⼀分⼦β-羟基酮。
这个反应叫做羟醛缩合或醇醛缩合（aldolcondensation）。
通过醇醛缩合，可以在分⼦中形成新的碳碳键，并增长碳链。
羟醛缩合反应历程，以⼄醛为例说明如下：第⼀步，碱与⼄醚中的α-氢结合，形成⼀个烯醇负离⼦或负碳离⼦：第⼆步是这个负离⼦作为亲核试剂，⽴即进攻另⼀个⼄醛分⼦中的羰基碳原⼦，发⽣加成反应后⽣成⼀个中间负离⼦（烷氧负离⼦）。
第三步，烷氧负离⼦与⽔作⽤得到羟醛和OH。
稀酸也能使醛⽣成羟醛，但反应历程不同。
酸催化时，⾸先因质⼦的作⽤增强了碳氧双键的极化，使它变成烯醇式，随后发⽣加成反应得到羟醛。
⽣成物分⼦中的α-氢原⼦同时被羰基和β-碳上羟基所活化，因此只需稍微受热或酸的作⽤即发⽣分⼦内脱⽔⽽⽣成，α，β-不饱和醛。
凡是α-碳上有氢原⼦的β-羟基醛、酮都容易失去⼀分⼦⽔。
这是因为α-氢⽐较活泼，并且失⽔后的⽣成物具有共轭双键，因此⽐较稳定。
除⼄醛外，由其他醛所得到的羟醛缩合产物，都是在α-碳原⼦上带有⽀链的羟醛或烯醛。
羟醛缩合反应在有机合成上有重要的⽤途，它可以⽤来增长碳链，并能产⽣⽀链。
烯烃的羰基化反应机理
烯烃的羰基化反应机理烯烃的羰基化反应是一种重要的有机合成反应，可以将烯烃转化为醛或酮化合物。
这种反应在有机合成领域有着广泛的应用，可以用于制备药物、天然产物和高分子材料等化合物。
羰基化反应通常需要使用过渡金属催化剂，常见的催化剂有钯、铱、铑等。
在催化剂的存在下，烯烃与一氧化碳（CO）或二氧化碳（CO2）发生反应，生成羰基金属中间体。
接着，羰基金属中间体与亲核试剂（如水、醇等）发生反应，最终生成羰基化合物。
烯烃的羰基化反应机理可以分为几个关键步骤。
首先，烯烃与催化剂发生配位作用，形成一个活性的配位物。
这个配位物中，烯烃的π电子与催化剂形成了共轭体系，使得烯烃的活性增强。
接着，一氧化碳或二氧化碳与催化剂发生配位作用，生成羰基金属中间体。
在羰基金属中间体的存在下，反应进入关键的羰基化步骤。
这一步骤中，羰基金属中间体与亲核试剂发生反应，亲核试剂的亲电性使得羰基金属中间体的羰基碳原子发生亲核攻击。
这个过程中，羰基碳原子失去一个配位基，并与亲核试剂形成新的键合。
最终的产物是一个羰基化合物。
需要注意的是，羰基化反应中的亲核试剂可以是水、醇、胺等。
不同的亲核试剂会对反应的产物和选择性产生影响。
例如，水作为亲核试剂会生成醛化合物，而醇作为亲核试剂则会生成酮化合物。
此外，反应的条件和催化剂的选择也会对反应的产率和选择性产生重要影响。
烯烃的羰基化反应机理是一个复杂的过程，涉及多个步骤和中间体的生成。
研究人员通过实验和理论计算等手段，不断深入探索这一反应的机理和规律，以便更好地应用于有机合成中。
烯烃的羰基化反应是一种重要的有机合成反应，可以将烯烃转化为醛或酮化合物。
该反应的机理涉及多个步骤，包括配位、羰基化和亲核反应等。
通过研究和优化反应条件，可以实现对产物和选择性的控制，为有机合成提供了一种有效的方法。
化工工艺学第八章羰基化过程
(催化剂：羰基钴－高压； 膦羰基铑－低压) 2CH 3CH 2CH 2CHO -H2O
OH-
CH 3CH 2CH 2CH=C-CHO
CH3CH2CH2CH=C-CHO C2H5
Ni
+H2
C 2H 5
辛醇（2－乙基己醇）
该合成方法的关键在于正丁醛的合成
8.4.2
烯烃氢甲酰化反应催化剂p276-277
(7) 副产物很少，三废排放物也少，生产环境清洁。
(8) 操作安全可靠。
◆ Monsanto甲醇低压羰基合成醋酸的缺点
（1）催化剂铑资源有限 （2）设备用耐腐蚀材料昂贵。
第四节
丙烯羰基化合成丁、辛醇
●丁/辛醇性质、用途 ◆丁醇
无色透明的油状液体，有微臭，可与水形成共
沸物，沸点117.7℃，主要用途是作为树脂、油漆、
●Monsanto低压法生产工艺流程
甲醇+CO+催化剂母液+精制返回轻馏分+含水醋酸
催化剂母液
无水醋酸 脱重塔
脱轻塔
脱水塔 成品醋酸
反应产物+未反应物
醋酸 高级羧酸 废酸塔 重质酸
醋酸和高级羧酸 含粗醋 酸、轻 馏分
回收醋酸 175~200℃,总压 未反应物、 催化剂母液 轻馏分、含水醋酸 3MPa，CO分压 轻馏分 1~1.5MPa
之中，反应后只需进行简单的相分离，便可达到分
离催化剂的目的。
★担载液相催化剂(SLPC)： 适应于气固反应
★担载水相催化剂（SAPC）：适应于气固反应
液固（油相）反应
第三节
●醋酸的用途
甲醇羰基化合成醋酸
醋酸是重要的有机原料，主要用于生产醋酸乙烯、 醋酐、对苯二甲酸、聚乙烯醇、醋酸酯、氯乙酸、醋
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
羰基转化为烯的常见方法
最常见的羰基转化为双键的方法是Aldol缩合及其衍生方法，在现代合成方法的发展过程中，该方法广泛应用于构建含有双键的碳骨架。
目前已经发展出很多种羰基转化为烯的方法。
一个典型的例子是Wittig反应及其衍生方法，利用磷和氧原子的高度亲和性，将卤化物/重氮片段和羰基化合物连接起来。
该反应的缺点显而易见，由于磷ylide的高反应活性，该方法对于羟基、羧基等官能团兼容性不太好。
顺反异构体的控制目前仍然依赖于优化磷ylide的电子性质。
Horner-Wadsworth-Emmons反应是对Wittig反应的优化，在天然产物全合成中，有时会遇到末端双键，由于其较一般双键更加活泼，一般在反应后期引入。
由于不需要考虑立体选择性，Wittig反应就很适合这类转化。
如果要将羰基化合物转化为碳原子数目相同的烯，可以使用Shapiro Reaction，在强碱性条件下，对甲苯磺酰腙发生裂解并得到烯。
对甲苯磺酰腙可以通过对甲苯磺酰肼与酮缩合得到。
除了Wittig反应可以将羰基转化为C=C外，Tebbe试剂也可以实现这种过程，并且酰胺和酯也可以进行这一反应。
Tebbe试剂由双环戊二烯基二氯化钛和三甲基铝反应生成，先得到亚甲基和氯桥连的双核配合物，在吡啶存在下脱去氯化铝，产生钛-亚甲基配合物。
反应机制与Wittig 反应类似，经过四元环中间体，得到对应的末端烯烃。
除了使用钛和磷外，Peterson烯基化反应使用硅试剂作为亲核试剂，相比于Wittig反应的优势在于Peterson烯基化生成的硅醇水溶性比Wittig反应产生的三苯氧磷高，给后处理带来了方便。
一般而言，该反应在酸性下经过四元环中间体生成E式产物，在碱性下经过开放中间体生成Z式产物。
Takai反应使用二价铬做还原剂，在碘仿作用下可以使醛转化为E-烯基碘代物。
该反应的产物可以作为Suzuki反应的底物，从而串联偶联反应能够实现大共轭体系的构建。
McMurry反应与双分子还原不同，将两分子羰基化合物偶联为双键，该反应选择性还有待优化，因
此目前主要用于相同双分子酮的偶联。
除非二者电子或空间有明显差异，否则产物将是混合的烯烃。