化学合成氨历史.docx
合成氨的发明历史
合成氨的发明历史
合成氨的发明历史可以追溯到19世纪。
以下是该过程中的一些重要事件：
1. 1777年，卡尔·威廉·舍勒发现了氨气体并确定了其化学性质。
2. 1828年，弗里德里希·威勒发现了一种可以通过加热铵盐生成氨气体的方法。
3. 1850年，亚历山大·贝格发现一种通过将氨气体通入水中，然后收集溶解的氨水制备氨的方法。
4. 1902年，德国化学家弗里兹·哈伯和卡尔·博世发现了一种通过将氢气和氮气在高温和高压下反应的方法制备合成氨。
5. 1913年，德国化学家卡尔·博世和阿道夫·冯·巴耳发明了一种经济实用的合成氨反应器，促进了合成氨的大规模生产。
6. 1918年，德国的伯利恒钢铁公司在合成氨工艺中使用了博世和巴耳的方法，并开始大规模生产合成氨用于生产化肥。
7. 在20世纪上半叶，合成氨成为工业生产中重要的原料之一，被广泛用于生产化肥、炸药等产品。
总的来说，合成氨的发明历程经历了数个世纪，包括了许多重要的发现和创新，最终使得合成氨成为了一种广泛应用的化学品。
合成氨的历史
合成氨的历史利用氮、氢为原料合成氨的工业化生产曾是一个较难的课题，从第一次实验室研制到工业化投产，约经历了150年的时间。
1795年有人试图在常压下进行氨合成，后来又有人在50个大气压下试验，结果都失败了。
19世纪下半叶，物理化学的巨大进展，使人们认识到由氮、氢合成氨的反应是可逆的，增加压力将使反应推向生成氨的方向；提高温度会将反应移向相反的方向，然而温度过低又使反应速度过小；催化剂对反应将产生重要影响。
当时物理化学的权威、德国的能斯特就明确指出：氮和氢在高压条件下是能够合成氨的，并提供了一些实验数据。
法国化学家勒夏特列第一个试图进行高压合成氨的实验，但是由于氮氢混和气中混进了氧气，引起了爆炸，使他放弃了这一危险的实验。
氮气和氢气的混和气体可以在高温高压及催化剂的作用下合成氨。
但什么样的高温和高压条件为最佳？用什么样的催化剂为最好？在物理化学研究领域有很好基础的哈伯决心攻克这一令人生畏的难题。
哈伯首先进行一系列实验，他并不盲从权威，而是依靠实验来探索，终于证实了能斯特的计算是错误的。
哈伯以锲而不舍的精神，经过不断的实验和计算，终于在1909年取得了鼓舞人心的成果，这就是在600℃的高温、200个大气压和锇为催化剂的条件下，能得到产率约为8％的合成氨。
8％的转化率当然会影响生产的经济效益，怎么办？哈伯认为若能使反应气体在高压下循环加工，并从这个循环中不断地把反应生成的氨分离出来，这个工艺过程是可行的。
于是他成功地设计了原料气的循环工艺。
根据哈伯的工艺流程，德国当时最大的化工企业——巴登苯胺和纯碱制造公司，组织了以化工专家波施为首的工程技术人员将哈伯的设计付诸实施。
工程师们改进了哈伯所使用的催化剂，两年间，他们进行了多达6500次试验，测试了2500种不同的配方，最后选定了含铅镁促进剂的铁催化剂。
开发适用的高压设备也是工艺的关键，当时能受得住200个大气压的低碳钢，却害怕氢气的脱碳腐蚀。
波施想了许多办法，最后决定在低碳钢的反应管子里加一层熟铁的衬里，熟铁虽没有强度，却不怕氢气的腐蚀，这样总算解决了难题。
结合合成氨发展史,介绍合成氨工艺及能耗情况
• 1 转化工序 • (1)调整一、二段转化炉负荷，使一段炉温降 • 低，燃料天然气用量减少，降耗明显；(2)采用蓄热式或 热管式换热器加热助燃空气，使烟道气排放温度从250~C 降至120~C，可回收热量1．17GJ／t； • (3)采用低水碳比操作，使H O／C(摩尔)从3．5降至2．5， H2O／C每降低0．1可节能0．12GJ／t； • (4)设置天然气蒸汽饱和器，用水冷激预热后的天然气自 产水蒸汽，减少外供蒸汽； • (5)采用新型转化器一管式换热转化炉进行一段转化，取 消传统的外部加热式一段转化炉，热消耗下降；6)提高转 化压力至4．5MPa，可节能o_191G『／t。
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由于哈伯和博施的突出贡献，他们分别 获得1918、1931年度诺贝尔化学奖。 其他国家根据德国发表的论文也进行了 研究，并在哈伯－博施法的基础上作了一 些改进，先后开发了合成压力从低压到高 压的很多其他方法 。
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煤造气时期 第一次世界大战结束，很 多国家建立了合成氨厂，开始以焦炭为原 料。20年代，随着钢铁工业的兴起，出现 了用焦炉气深冷分离制氢的方法。焦炭、 焦炉气都是煤的加工产物。为了扩大原料 来源，曾对煤的直接气化进行了研究。 1926年，德国法本公司采用温克勒炉气化 褐煤成功。第二次世界大战结束，以焦炭、 煤为原料生产的氨约占一半以上。
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该公司在德国化学家A.米塔斯提议下， 于1912年用2500种不同的催化剂进行了 6500次试验，并终于研制成功含有钾、铝 氧化物作助催化剂的价廉易得的铁催化剂。
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而在工业化过程中碰到的一些难题，如 高温下氢气对钢材的腐蚀、碳钢制的氨合 成反应器寿命仅有80h以及合成氨用氮氢混 合气的制造方法,都被该公司的工程师C.博 施所解决。
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合成氨发展史
合成氨发展史合成氨是一种重要的化工原料，广泛应用于农业、化工、医药等领域。
其发展历程可以追溯到19世纪末，经历了多个阶段的探索和突破。
19世纪末，化学家哈伯发现了一种重要的合成氨方法，即通过氨气和氮气在高温高压条件下进行催化反应。
这一方法被称为哈伯—玻什合成，成为了合成氨的主要工业方法。
然而，由于该方法需要高温高压，能耗较大，工艺复杂，限制了其规模化生产。
20世纪初，化学家卡尔·博什提出了一种新的合成氨方法，即通过将氮气和氢气通过催化剂进行反应，产生合成氨。
这一方法被称为博什—霍尔斯过程，被广泛应用于合成氨工业生产中。
博什—霍尔斯过程具有能耗低、成本低、工艺简单等优点，使得合成氨工业得以快速发展。
随着合成氨工业的兴起，合成氨的应用范围也逐渐扩大。
在农业领域，合成氨被广泛用作氮肥的主要成分，为农作物提供充足的氮源，提高农作物的产量和品质。
在化工和医药领域，合成氨则用于合成各种化学品和药物，如合成纤维、合成树脂、合成染料等。
在合成氨的发展过程中，化学家们不断探索新的合成方法和改进工艺，旨在提高合成氨的产量和质量，降低生产成本。
例如，通过改进催化剂的性能和选择合适的反应条件，可以提高合成氨的转化率和选择性，提高工业化生产的效率。
此外，还有一些新型的合成氨方法正在研究和开发中，如电解法、光催化法等，这些方法有望在未来取得突破性进展。
总结起来，合成氨的发展史可以概括为从哈伯—玻什合成到博什—霍尔斯过程的演变。
随着合成氨工业的兴起，合成氨的应用范围不断扩大，对于农业、化工、医药等领域的发展起到了重要的推动作用。
未来，合成氨的发展仍将面临挑战和机遇，需要继续进行研究和创新，以满足社会和经济的需求。
合成氨的发展历程及煤合成氨原理
合成氨的发展历程及煤合成氨原理一、合成氨的历程1.怎样固氮——问题浮出水面氨（Amonia），分子式NH3，1754 年由英国化学家普里斯特利（J.Joseph Priestley）加热氯化铵和石灰石时发现。
1784 年，法国化学家贝托雷（C.L.Berthollet）确定了氨是由氮和氢组成的。
从那以后很长一段时间，氨的主要来源是氮化物，而氮化物的主要来源是自然界中的硝石矿产。
19 世纪以来，人类步入了现代化的历程。
随着农业的发展，氮肥的需求量在不断提高；同时随着工业的突飞猛进，炸药的需求量也在迅速增长。
1809 年，在智利发现了一个很大的硝酸钠矿产地；但是面对人类不断膨胀的需求，自然界的生物和矿产资源毕竟有限。
然而全世界无论何处，大气的五分之四都是氮，如果有人能学会大规模地、廉价地把单质的氮转化为化合物的形式，那么，氮是取之不尽、用之不竭的。
因此将空气中丰富的氮固定下来并转化为可被利用的形式，成为一项受到众多科学家注目和关切的重大课题，而合成氨，作为固氮的一种重要形式，也变成了19 至20 世纪化学家们所面临的突出问题之一。
2.历经磨难，终成正果——从实验室到工业生产在合成氨研究屡屡受挫的情况下，德国物理化学家F·哈伯（Fritz Haber）知难而进，对合成氨进行了全面系统的研究和实验，决心攻克这一令人生畏的难题。
1912 年在德国奥堡（Oppau）建成世界上第一座日产30t合成氨的装置，1913 年9 月9 日开始运转，氨产量很快达到了设计能力。
一百多年来无数科学家们合成氨的设想，终于得以实现。
合成氨历经磨难，终于从实验室走向了工业化，它成了工业上实现高压催化反应的一座里程碑。
由于哈伯和博施的突出贡献，他们分别获得1918、1931 年度诺贝尔化学奖金。
3.艰难的探索N2+3H2=2NH3氨的合成反应式：N2+3H2=2NH3合成氨的化学原理，写出来，不过这样一个方程式；但就是这样一个简单的化学方程式，从实验室研究到最终成功、实现工业生产，却经历了约150 年的艰难探索。
合成氨发展历史与技术流程
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合成氨的反应历程
合成氨的反应历程一、合成氨反应的基本概念合成氨反应啊，那可是化学界相当有名的一个反应呢。
简单来说，就是氮气和氢气在一定条件下发生反应，生成氨气。
这个反应的化学方程式就是N₂+3H₂⇌2NH₃。
这就像是一场神奇的魔法，两种气体就这么变成了另外一种有用的气体。
二、反应发生的条件1. 温度这个反应对温度要求可严格啦。
一般来说呢，需要比较高的温度，但是温度又不能过高。
要是温度太高了，就像火太大了把菜烧焦了一样，会让反应变得很复杂，生成一些我们不想要的东西。
2. 压力压力在这个反应里也是个重要的角色。
就好比是给反应施加了一个外部的力量，让氮气和氢气能够更好地结合在一起。
通常需要比较高的压力，这样能促使反应朝着生成氨气的方向进行。
3. 催化剂这里就不得不提到催化剂啦。
催化剂就像是这个反应的小助手，没有它的话，反应虽然也能发生，但是速度就会很慢很慢。
常见的催化剂是铁触媒，它能大大加快反应的速度呢。
三、反应历程中的分子变化1. 氮气的活化氮气分子是很稳定的，就像一个很顽固的家伙。
在反应开始的时候，它需要先被活化，打破它原本稳定的结构。
这就需要一定的能量输入，比如前面提到的合适的温度和压力，再加上催化剂的作用，氮气分子中的氮氮三键就开始松动啦。
2. 氢气的吸附与解离氢气分子呢，也不是干等着的。
它会被吸附到催化剂的表面，然后发生解离，变成单个的氢原子。
这就像是一群小伙伴分散开来，准备去和氮气分子进行组合。
3. 反应的中间步骤当氮气被活化，氢气解离之后，氮原子和氢原子就开始相互作用啦。
它们会形成一些中间产物，这些中间产物的结构比较复杂，就像一个正在搭建的积木建筑，还没有完全成型。
4. 氨气的生成经过一系列复杂的步骤之后，终于形成了我们想要的氨气。
氨气分子就像是这个反应的最终成果，从那些复杂的中间过程中诞生出来啦。
四、合成氨反应的重要性1. 在农业上的应用氨气可是生产化肥的重要原料呢。
有了氨气，就能制造出各种氮肥，就像尿素之类的。
合成氨的概述范文
合成氨的概述范文合成氨是一种重要的化学原料，广泛用于制造化肥、塑料、石油炼制、化学工业和其他许多工业领域。
在过去的几个世纪中，合成氨的生产方式经历了许多创新和改进。
本文将概述合成氨的发现历史、生产方法、催化剂、过程条件以及应用领域。
合成氨的发现历史可以追溯到18世纪。
1785年，英国化学家亨利·卡文迪什发现了一种新的气体，具有刺激性气味且能熄灭火焰。
他将其命名为"制酸气体"，实际上他发现的是氨气。
不久之后，英国化学家约瑟夫·普里斯特利对氨进行了进一步的研究，并命名为"合成氨"。
在19世纪初期，化学家们努力寻找一种以经济和可持续方式大规模生产合成氨的方法。
直到1908年，德国化学家弗里茨·哈伯和卡尔·博施发现了现代合成氨的方法，该方法后来被命名为哈伯-博施过程。
哈伯-博施过程是一种通过将氮气与氢气反应生成氨气的方法。
该过程使用一种特殊的催化剂，铁促进反应的进行。
反应通常在高温（400-500摄氏度）和高压（100-200大气压）条件下进行，以提高反应速率和收率。
这种方法不仅可以从大气中提取氮气，而且还可以使用水和天然气等廉价原材料进行氢气的生产。
尽管哈伯-博施过程有效地解决了合成氨的生产难题，但仍然存在一些挑战。
催化剂的活性随着时间的推移会降低，需要进行周期性的更换和再生。
此外，高温和高压的条件使得反应过程能耗高，同时还存在安全隐患。
因此，化学家们一直在研究开发新的催化剂和改进过程条件，以提高效率和降低成本。
除了哈伯-博施过程，还有其他几种生产合成氨的方法被开发出来。
其中一种方法是通过催化裂解可以选择性氨的物质，例如尿素。
该方法利用高温下尿素的分解产生氨气，并且可以回收和再利用副产物尿素。
另一种方法是电解氨的合成。
该过程利用电解法将氮气和水反应形成氨和氧气。
这种方法需要低温和低压条件，并且消耗的能量较少，但电解设备的成本较高。
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人类合成氨的研究二十世纪初最惊心动魄的化学反应莫过于合成氨的反应，当时合成氨反应对人类的震撼力不亚于现在的“超导材料”。
在十九世纪以前，农业上所需的氮肥主要来源于粪类、天然硝石等有限的物质。
随着农业和军工生产的发展，迫切需要建立生产氮的化合物的工业。
如何将空气中的氮气转化为氮的化合物,是当时人类面对的一大难题。
利用氮气和氢气为原料实现合成氨,从第一次试验室的研制到工业化生产,大约经历了150年的时间。
人类最终之所以能获得合成氨，不光是因为当时有社会生产的迫切需求，更因为有许多前辈科学家在氨其合成研究中积累了许多经验和教训。
以下为：时间顺序合成氨简史177４年化学家普利斯德里重作了化学家哈尔斯（Hales,S.1677－1761）于1727 年进行的试验：用氯化铵与石灰的混合物进行反应，终于制得了碱空气（氨），并研究了它的性质。
还发现它可以分解为两种气体：氢气和氮气，证实了氨是氮和氢的化合物。
随着农业的发展和军工生产的需要，社会迫切要求研究能不能把空气中大量的氮气固定下来作为氮肥和炸药的原料，这种社会需求促使社会开展以氮和氢为原料合成氨的研究。
1795年希尔德布兰德就曾试图在常压下合成氨，后来其他人也曾试过高达50大气压的条件下进行，但都由于反应过慢而失败。
18４7年，德国发生农业危机，柏林爆发了抢夺粮食的“土豆革命”，引起政府对粮食生产的重视，开展土壤和土壤肥料问题的研究。
著名化学家李比希在分析各种植物的汁液时，发现其中都含有氨，同时发现雨水中也有氨。
他判断植物是通过吸收氨来获得含氮养料的。
指明了开辟新的氮肥源的重要性。
18４7年，德国发生农业危机，柏林爆发了抢夺粮食的“土豆革命”，引起政府对粮食生产的重视，开展土壤和土壤肥料问题的研究。
著名化学家李比希在分析各种植物的汁液时，发现其中都含有氨，同时发现雨水中也有氨。
他判断植物是通过吸收氨来获得含氮养料的。
指明了开辟新的氮肥源的重要性。
1850年至1900年期间，人们对化学平衡原理的研究取得了较大的突破，从而认识到，氮气和氢气合成氨的反应是可逆的，增大压强有利用向生成氨的方向进行，升高温度将利于合成氨的方向进行，但温度过低又会使反应速率过小，而催化剂又是影响合成氨反应速率的一个重要因素，从而为合成氨的反应提供了理论基础。
1900年法国化学家勒夏特利首先开始研究氢气和氮气在高压下直接合成氨的反应。
但由于所用的氢气和氮气混进了空气，实验发生了爆炸，被迫放弃了实验。
接着，德国化学家能斯特（Nernst,W ），研究了氮、氢、氨的气体反应体系，但由于计算用了一个错误的热力学据，得出不正确的理论，停止了研究。
在这种情况下，试验得以继续下去的动力是合成氨方法的巨大经济价值和社会需求。
由于人们不惜耗巨资，投入了强大的技术力量，才终于实现了大规模的合成氨生产。
谈到合成氨，许多人都知道这是德国物理学家、化工专家哈伯（Haber,F.1868－1934）在20世纪初作出的贡献，知道他因此获得1918年度的诺贝尔奖,讲合成氨必讲哈伯。
1909年7月2日哈伯领导的研究小组首次用金属锇粉末催化剂，在高温高压设备中成功地生产出90g氨，全世界为之震惊。
BASF(Badische Anilin und Soda Fabrik)公司为了开发合成氨催化剂，抢先预订了全世界所有金属锇的购买权，总量约达100kg。
出巨资支助此项研究工作，这足以看出当时BASF公司为了开发合成氨催化剂决心之大，信心之足，心情之迫。
随后时间不长，哈伯被推选担任在柏林新建立的物理化学与电化学研究所所长，他不得不停止在合成氨方面的研究工作。
也正因他在成氨领域开创性工作，从而使他获得了1919年的诺贝尔化学奖。
在这些实验的基础上，哈伯和他的学生勒·罗塞格诺尔（LeRossignol,R.）坚持了氨的合成研究。
他们通过大量的实验和计算，发现锇和铀具有良好的催化性能，可以在175－200个大气压和500－600℃的条件下使氮、氢反应产生高于6％的氨。
然而，哈伯的试验装置，虽然能值得氨，却不安全，或是装置的密封处受不住内部压力使混合气体冲出，或是发生爆炸。
紧接着，BASF公司把研究合成氨催化剂的工作交给了Alwin Mittasch。
他并没有一头扎进实验室，而是对过去的实验数据进行了全面的分析，对几百种试验的催化剂进行了分类和总结。
竟然大胆地冲破许多理论权威的思想束缚，提出了一个未经证明的科学假设：1、寻找合适的催化剂，必须用相当多的元素和大批添加剂进行实验。
2、催化剂反应要象Haber的实验一样必须在高温和高压条件下进行。
3、需要进行极大量的成套的试验。
他们的研究队伍依据这样的理论假设，着手实验。
从1909年到1912年的短时间内，完成的实验量是惊人的，在 2500个不同的催化剂上大约进行了6500次试验，试验的次数超过了一万次，完成了4000多个不同体系的研究工作。
与此同时，全世界至少有30多个国家，几百个研究机构也都进行寻找和开发合成氨催化剂的研究工作。
首先根据哈怕的工艺流程他们找到了较合理的方法生产出大量廉价的原料氮气、氢气。
通过试验他们认识到锇虽然是非常好的催化剂但是它难于加工因为它与空气接触时易转变为挥发性的四氧化物另外这种稀有金属在世界上的储量极少。
哈怕建议的第二种催化剂是铀。
铀不仅很贵而且对痕量的氧和水都很敏感。
为了寻找高效稳定的催化剂两年问他们进行了多达6500次试验测试了2500种不同的配方最后选定了含铅镁促进剂的铁催化剂。
开发适用的高压设备也是工艺的关键。
当时能受得住200个大气压的低碳钢却害怕氢气的脱碳腐蚀。
波施想了许多办法最后决定在低碳钢的反应管子里加一层熟铁的村里熟铁虽没有强度却不怕氢气的腐蚀这样总算解决了难题。
然而，以贵重金属(金属锇等)为主的催化剂，再添加其它化合物或元素的研究工作成效不大。
再根据 Mittasch的假设，有人建议用天然矿石作催化剂试验，因为合成氨反应是高温高压下进行，有还原性气氛(H2)，就可使矿石中金属氧化物质可能会有催化性能。
真是“踏破铁鞋无觅处，得来全不费功夫”。
在大量试验矿石的过程中，发现瑞典铁矿得到相当满意的氨产量。
经过化学分析瑞典磁铁矿和进一步验证，发现最好的催化剂就是纯铁和百分之几的氧化铝，少量的钾碱和石灰熔合，其组成与瑞典磁铁矿相近。
现在全世界所有的合成氨催化剂都是依据这个发现制备的，只是性能和结构更趋于稳定和优良。
在1913年9月9日实现了氨生产的工业化，兴建的装置是用185mm直径的反应器，催化剂体积用90L，在 200Pa压力下运转，起初氨的日产量只有3t—5t，但是生产量逐步增加，以致于到1917年由Haber—Bosch生产过程所生产的氨年产量已超过 60000t。
人们对合成氨反应的研究堪称世界第一反应，时至今日仍然有许多科学家对合成氨的催化剂结构、性能、反应动力学做更深入的研究工作，在化学界把合成氨反应已看成经典反应，任何一个催化新理论，任何一个催动力学模型，任何一个化学反应新概念，都要用合成氨反应来检验和证明。
综上（1） 1774年化学家普利斯德里——证实了氨是氮和氢的化合物（2）1795年希尔德布兰德就曾试图在常压下合成氨，失败（3）1850年至1900年期间，人们对化学平衡原理的研究取得了较大的突破，从而为合成氨的反应提供了理论基础。
（4）家勒夏特利首先开始研究氢气和氮气在高压下直接合成氨的反应，实验装置爆炸，实验失败。
（5）哈伯在高温高压设备中成功地生产出90g氨（6）波施筛选出合成氨反应的最适合的催化剂，并解决了量产的的一些技术问题。
合成氨的起步时代，人们经历了无数失败，才获得了影响后世的成就。
人们制取化学物质的目的是为了实际需要，以此为动力，人们开始了对某种化学物质的研究。
一开始，人们往往通过分解一种物质来确定合成该物质的思路。
然后，人们，按照思路来尝试各种条件，应用不同条件，考察反映的效率，最终确定一种比较科学合理，高效绿色的方法。
二，制氨方法1.早期氰化法:1898年，德国A.弗兰克等人发现空气中的氮能被碳化钙固定而生成氰氨化钙（又称石灰氮），进一步与过热水蒸气反应即可获得氨： CaCN2＋3H2O─→2NH3＋CaCO31905年，德国氮肥公司建成世界上第一座生产氰氨化钙的工厂，这种制氨方法称为氰化法。
第一次世界大战期间，德国、美国主要采用该法生产氨，满足了军工生产的需要。
氰化法固定每吨氮的总能高温高压耗为153GJ（1G=109）,由于成本过高，到30年代被淘汰。
2.1909年,德国物理化学家F.哈伯用锇（Os）催化剂将氮气与氢气在17.5～20MPa 和500～600℃下直接合成，反应器出口得到6％的氨,并于卡尔斯鲁厄大学建立一个每小时80g合成氨的试验装置。
N2+3H2=2NH3 高温高压锇作催化剂3煤造气时期。
1926年，德国法本公司采用温克勒炉气化褐煤成功。
第二次世界大战结束，以焦炭、煤为原料生产的氨约占一半以上。
4.合成氨法：在200MPa的高压和500℃的高温和催化剂作用下，N2+3H2====2NH3,经过压缩冷凝后，将余料在送回反应器进行反应，合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。
世界上的氨除少量从焦炉气中回收副产外，绝大部分是合成的氨。
到20世纪30年代初，合成氨已经成为世界上广泛采用的制氨方法。
20 世纪70 年代以来，合成氨的生产不仅促进了如高压、低温、原料气制造、气体净化、特殊金属冶炼以及催化剂研制等方面的发展，还对一些化学合成工业，如尿素、甲醇和高级醇、石油加氢精制、高压聚合等起了巨大的推动作用。
表1 1931～1932年度世界氨产量（以N 计）表2 氨合成方法参考文献：/Article/ShowArticle.asp?ArticleID=742 《关于合成氨历史的断想》《合成氨的发展史》《合成氨的工艺》《结合合成氨发展史_介绍合成氨工艺及能耗情况》《结合合成氨工艺谈合成氨发展史》《工业合成氨方法和工艺流程》。