噻吩简介
噻吩是什么意思

噻吩是什么意思
噻吩(Thiophene),化学名称为1-硫杂-2,4-环戊二烯,是一种杂环化合物,也是一种硫醚。
分子式C4H4S。
在常温下,噻吩是一种无色、有恶臭、能催泪的液体。
噻吩天然存在于石油中,含量可高达数个百分点。
工业上,用于乙基醇类的变性。
和呋喃一样,噻吩是芳香性的,噻吩的芳香性仅略弱于苯。
硫原子2对孤电子中的一对与2个双键共轭,形成离域Π键。
噻吩在许多场合可代替苯,作为制取染料和塑料的原料,但由于性质较为活泼,一般不如由苯制造出来的产物性质优良。
噻吩也可用作溶剂。
噻吩可用于制造染料、医药和树脂、合成新型广谱抗菌素先锋霉素,用于彩色影片制造及特技摄影,合成一些复杂的试剂。
经皮肤吸收或吸入其蒸气均可引起中毒。
主要是刺激中枢神经,对血液毒性强度均为苯的1/5。
对家兔的皮下注射MLD:830mg/kg。
小白鼠吸入30mg/L,可在20~80min内死亡。
急救措施:
皮肤接触:脱去污染的衣服,立即用流动清水彻底冲洗;
眼睛接触:立即提起眼睑,立即用流动清水彻底冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
呼吸困难时给输氧,呼吸停止时,立即进行人工呼吸,就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐,就医。
噻吩的解释及造句

噻吩的解释及造句噻吩的解释及造句噻吩拼音【注音】: sai fen噻吩解释【意思】:有机化合物,无色液体,溶于乙醇和乙醚,不溶于水,供有机合成。
[英thiophene]噻吩造句:1、再者,通过导入噻吩,合成了一种有很多细碳纳米管分支的碳纳米管。
2、建议从噻吩取代反应过程中找到一条适合工业化的工艺路线,以推动我国噻吩系列衍生物的研发工作。
3、用于与真菌做比较的脱硫菌事先曾在二苯并噻吩中培养过,这种物质常用来模拟原油中的硫化和物。
4、利用以活性炭作载体的脱硫剂脱除混合气中的噻吩,该脱硫剂可再生使用。
5、噻吩是一种很普通的物质,它可以作为合成各种氨基酸的母体。
6、另外,对碳微线圈的.结构、生长机理以及噻吩的作用进行了初步研究。
7、催化剂表面酸性位和硫化镍活性位共存,对噻吩加氢脱硫反应是有利的。
8、有机硫主要以硫醇、硫化物与二硫化物、噻吩及其衍生物等形式存在;9、以甲苯为碳源,二茂铁为催化剂,噻吩为生长促进剂,通过化学气相沉积方法得到了多分叉结构的炭。
10、以镍为催化剂,在助剂噻吩的作用下,采用乙炔高温热解法合成了规则、均匀、具有双螺旋结构的碳微线圈。
11、由于氢转移反应为放热反应,因而降低反应温度有利于噻吩催化裂化脱硫。
12、通过模拟实验发现硫能和各种链状化合物反应形成噻吩系列化合物。
13、而菲系、系以及苯并芘和苯并萘噻吩则可能与低等水生生物的关系更为密切。
14、用噻吩加氢脱硫反应评定了催化剂的性能。
15、计算结果表明:该法既可以获得高质量的苯,又可以回收噻吩。
16、评述了2-噻吩乙酸的合成研究进展,重点介绍了WILLGERODT重排合成工艺。
17、指出2-噻吩乙酸合成工艺的难点在于简化生产工艺、提高反应收率、降低生产成本以及减少环境污染。
18、建立了测定噻吩-2,5-二羧酸的离子对反相高效液相色谱法(HPLC)。
19、此帐户中,我们审查的合成方法已最有用的准备了一系列半导体,包括噻吩为基础的低聚物,几种融合戒指,和聚合物。
噻吩氧化成砜机理

噻吩氧化成砜机理噻吩氧化成砜的反应是一种重要的有机合成反应,广泛应用于药物、农药、染料等领域。
本文将详细探讨噻吩氧化成砜的反应机理。
一、噻吩的结构与性质噻吩(Thiophene)是一种具有五个原子组成的五元环的芳香烃,其分子式为C4H4S。
噻吩环上的硫原子与两个碳原子相连,另外两个碳原子分别与一个氢原子相连。
噻吩具有平面和刚性的结构,这使得它有利于形成共面的组装。
在三个顶点位置,噻吩可以引入不同的取代基团进行修饰,因此具有很好的化学灵活性。
二、噻吩氧化成砜的反应机理噻吩氧化成砜的反应通常是通过催化剂促进的,其中最常用的催化剂是金属钴、镍、铜等。
反应过程中,噻吩与氧化剂(如过氧化物、亚硝酸盐等)和催化剂共同作用,生成砜产物。
1. 氧化剂的作用:氧化剂在反应过程中起到氧化剂的作用,将噻吩环上的硫原子氧化为砜基(-SO-)。
常见的氧化剂有过氧化物(如过氧化氢、过氧化苯甲酰等)和亚硝酸盐(如亚硝酸叔丁酯等)。
2. 催化剂的作用:催化剂在反应过程中起到促进反应速率和选择性的作用。
金属钴、镍、铜等催化剂通过与噻吩和氧化剂形成配合物,降低反应活化能,从而加速反应速率。
此外,催化剂还影响反应的选择性,即影响氧化产物砜基的取代位置。
3. 反应机理:噻吩氧化成砜的反应机理较为复杂,涉及多个反应步骤。
首先,氧化剂将噻吩环上的硫原子氧化为亚砜(-S(=O)-)。
然后,亚砜在催化剂的作用下,进一步氧化为砜(-SO-)。
在这个过程中,催化剂与噻吩和氧化剂形成配合物,降低反应活化能,促进反应进行。
最后,生成的砜产物从催化剂上解离,完成反应。
三、影响噻吩氧化成砜反应的因素1. 氧化剂:氧化剂的种类和浓度对反应速率和选择性有显著影响。
一般来说,氧化剂的浓度越大,反应速率越快。
不同种类的氧化剂对反应选择性的影响也不同,需要根据实际需求选择合适的氧化剂。
2. 催化剂:催化剂的种类、浓度和形态对反应速率和选择性有重要影响。
不同种类的催化剂具有不同的催化活性和选择性,需要根据实际需求选择合适的催化剂。
呋喃、噻吩和吡咯

/yjhx/16/right4_11.htm呋喃、噻吩和吡咯→ 结构与芳香性呋喃、噻吩与吡咯结构相似,都是由一个杂原子和四个碳原子结合构成的化合物。
从结构上它们可以看做是由O、S、NH分别取代了1,3-环戊二烯(也称为茂)分子中的CH后得到的化合物。
但从化学性质上看,它们与环戊二烯并无多少相似之处,倒是与苯非常类似。
例如,呋喃、噻吩、吡咯这三个化合物都非常容易在环上发生亲电取代反应,而不太容易发生加成反应。
这说明用上述三个结构来代表这三个化合物存在着某种片面性。
按照杂化理论的观点,呋喃、噻吩、吡咯分子中四个碳原子和一个杂原子间都以sp杂化轨道形成σ键,并处于同一平面上,每一个原子都剩一个未参与杂化的p轨道(其中碳原子的p轨道上各有一个电子,杂原子的p轨道上有两个电子)。
这五个p轨道彼此平行,并相互侧面重叠形成一个五轨道六电子的环状共轭大π键,π电子云分布于环平面的上方与下方(见图16-1),其π电子数符合休克尔的4n+2规则(n=1)。
这三个化合物所形成的共轭体系与苯非常相似,所以它们都具有类似的芳香性。
但是,这三个化合物所形成的共轭体系与苯并不完全一样,主要表现在以下两处:(1)键长平均化程度不一样。
苯的成环原子种类相同,电负性一样,键长完全平均化(六个碳碳键的键长均为140pm),其电子离域程度大,π电子在环上的分布也是完全均匀的。
这三个化合物都有杂原子参与成环,由于成环原子电负性的差异,使得它们分子键长平均化的程度不如苯,电子离域的程度也比苯小,π电子在各杂环上的分布也不是很均匀,所以呋喃、噻吩、吡咯的芳香性都比苯弱。
三种杂环分子中共价键的长度如下:另外,由于这三个杂环所含杂原子的电负性也各不相同,各环系中电子云密度的分布也不一样,所以它们之间的芳香性有差异。
氧是三个杂原子中电负性最大的,呋喃环π电子的离域程度相对较小,所以其芳香性最差;硫的电负性小于氧和氮,与碳接近,噻吩环上的电子云分布比较均匀,π电子离域程度较大,因此其芳香性最强,与苯差不多;氮的电负性介于氧和硫之间,吡咯环的芳香性也介于呋喃和噻吩之间。
噻吩简介

噻吩噻吩(thiophene),含有一个硫杂原子的五元杂环化合物。
分子式C4H4S。
存在于煤焦油和页岩油中;由煤焦油分馏得到的粗苯和粗萘中,含有少量的噻吩。
无色、有刺激性气味液体。
熔点-38.2℃,沸点84.2℃,相对密度1.0649(20/4℃)。
溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等。
噻吩具有芳香性,与苯相似,比苯更容易发生亲电取代反应,主要取代在2位上。
噻吩2位上的氢也很容易被金属取代,生成汞和钠等的衍生物。
噻吩环系对氧化剂具有一定的稳定性,例如,烷基取代的噻吩氧化后可以形成噻吩羧酸。
用金属钠在液氨和甲醇溶液内还原噻吩,可得二氢噻吩,以及某些开环化合物。
用催化氢化法还原噻吩,可得四氢噻吩。
工业上噻吩用丁烷与硫作用制取。
实验室中噻吩用1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。
乙酰基丁酮与硫化磷反应,能生成2,5-二甲基噻吩。
噻吩在许多场合可代替苯,用作制取染料和塑料的原料,但由于性质较为活泼,一般不如由苯制造出来的产品性质优良。
噻吩也可用作溶剂。
CAS No.:110-02-1理化特性[回目录]分子式:C H S 分子量:84.13外观与性状:无色液体,有类似苯的气味Ph值:熔点(℃):一38.3℃相对密度(水=1):1.06 沸点(℃):84.2相对密度(空气=1):2.9 饱和蒸汽压(kPa):5.33/12.5燃烧热(Kj/mol):2802.7 临界温度(℃):96.8临界压力(MPa):无资料辛醇/水分配系数:无资料闪点(℃):一9 自燃温度(℃): 395爆炸下限[%(V/V)]:1.5~爆炸上限[%(V/V)]:12.5最小点火能(mJ):0.31 最大爆炸压力(MPa):0.843溶解性:本品不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多种有机溶剂噻吩提取法[回目录]噻吩存在于炼焦生成的粗苯馏分中,为焦油杂质。
因噻吩与苯的沸点接近,难以用一般的分馏法将二者分开。
目前世界上的精馏提取方法主要是加氢精制法、硫酸精制法和溶剂萃取法。
噻吩MSDS

1、物质的理化常数国标编号: 32110 CAS: 110-02-1中文名称: 噻吩英文名称: Thiofuran;Thiophene别名: 硫杂茂;硫代呋喃分子式: C4H4S;(CH)4S 分子量: 84.13熔点: -38.3℃沸点:84.2℃密度: 相对密度(水=1)1.06;蒸汽压: -9℃溶解性: 不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂稳定性: 稳定外观与性无色液体,有类似苯的气味状:危险标记: 7(中闪点易燃液体)用途: 用作溶剂、色谱分析标准物质,及用于有机合成2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:麻醉剂,也具有引起兴奋和痉挛的作用。
其蒸气刺激呼吸道粘膜。
对造血系统亦有毒性作用(刺激骨髓中白细胞的生成)。
二、毒理学资料及环境行为急性毒性:LD501400mg/kg(大鼠经口); LC509500mg/m32小时(小鼠吸入)危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂能发生强烈反应。
其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源引着回燃。
若遇高热,容器内压增大,有破裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、硫化氢、氧化硫。
3.现场应急监测方法:4.实验室监测方法:色谱/质谱法《水和废水标准检验法》第19版译文,江苏省环境监测中心5.环境标准:6.应急处理处置方法:一、泄漏应急处理疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。
建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般消防防护服。
在确保安全情况下堵漏。
喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。
用活性炭或其它惰性材料吸收,然后使用无火花工具收集运至废物处理场所处置。
也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。
如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带防毒口罩。
呋喃、噻吩和吡咯

/yjhx/16/right4_11.htm呋喃、噻吩和吡咯→ 结构与芳香性呋喃、噻吩与吡咯结构相似,都是由一个杂原子和四个碳原子结合构成的化合物。
从结构上它们可以看做是由O、S、NH分别取代了1,3-环戊二烯(也称为茂)分子中的CH后得到的化合物。
但从化学性质上看,它们与环戊二烯并无多少相似之处,倒是与苯非常类似。
例如,呋喃、噻吩、吡咯这三个化合物都非常容易在环上发生亲电取代反应,而不太容易发生加成反应。
这说明用上述三个结构来代表这三个化合物存在着某种片面性。
按照杂化理论的观点,呋喃、噻吩、吡咯分子中四个碳原子和一个杂原子间都以sp杂化轨道形成σ键,并处于同一平面上,每一个原子都剩一个未参与杂化的p轨道(其中碳原子的p轨道上各有一个电子,杂原子的p轨道上有两个电子)。
这五个p轨道彼此平行,并相互侧面重叠形成一个五轨道六电子的环状共轭大π键,π电子云分布于环平面的上方与下方(见图16-1),其π电子数符合休克尔的4n+2规则(n=1)。
这三个化合物所形成的共轭体系与苯非常相似,所以它们都具有类似的芳香性。
但是,这三个化合物所形成的共轭体系与苯并不完全一样,主要表现在以下两处:(1)键长平均化程度不一样。
苯的成环原子种类相同,电负性一样,键长完全平均化(六个碳碳键的键长均为140pm),其电子离域程度大,π电子在环上的分布也是完全均匀的。
这三个化合物都有杂原子参与成环,由于成环原子电负性的差异,使得它们分子键长平均化的程度不如苯,电子离域的程度也比苯小,π电子在各杂环上的分布也不是很均匀,所以呋喃、噻吩、吡咯的芳香性都比苯弱。
三种杂环分子中共价键的长度如下:另外,由于这三个杂环所含杂原子的电负性也各不相同,各环系中电子云密度的分布也不一样,所以它们之间的芳香性有差异。
氧是三个杂原子中电负性最大的,呋喃环π电子的离域程度相对较小,所以其芳香性最差;硫的电负性小于氧和氮,与碳接近,噻吩环上的电子云分布比较均匀,π电子离域程度较大,因此其芳香性最强,与苯差不多;氮的电负性介于氧和硫之间,吡咯环的芳香性也介于呋喃和噻吩之间。
噻吩及其衍生物

噻吩及其衍生物
噻吩(Thiophene)是一种含有五元环的有机化合物,化
学式为C4H4S。
它在化学工业中应用广泛,可以被用作合成橡胶、染料和医药中间体等。
噻吩是一种具有芳香性的含硫杂环化合物,其分子结构
由一个碳原子和四个碳原子组成的五元环以及一个硫原子组成。
噻吩的共轭结构使它具有多样化的电子特性,如吸电子性、给电子性和半导体性等。
这些特性使得噻吩在化学和电子学领域中应用广泛。
现代电子学领域中,噻吩及其一系列衍生物被广泛用作
有机半导体材料。
在光电探测器、太阳能电池等应用中,噻吩可以用作P型半导体。
此外,噻吩和其衍生物还被用作有机场效应晶体管以及有机发光二极管的材料。
噻吩的半导体性也使其成为研究锂离子电池电极材料的热点之一。
在化学领域中,噻吩及其衍生物在合成染料、医药和化
学试剂中起到非常重要的作用。
噻吩衍生物是一种常用的有机合成中间体,如5-甲基噻吩可以被用来合成抗菌剂二甲基硫
代唑啉(Metronidazole)。
除此之外,噻吩还能与其他原材
料反应得到大量含有噻吩结构的染料、药品和农药等。
总之,噻吩及其衍生物是具有广泛应用前景的有机化合物,在材料化学、有机合成等领域有着不可替代的作用。
未来,随着纳米技术、能源材料和生物医学领域的不断发展,噻吩和其衍生物的应用领域还将继续拓展。
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噻吩噻吩(thiophene),含有一个硫杂原子的五元杂环化合物。
分子式C4H4S。
存在于煤焦油和页岩油中;由煤焦油分馏得到的粗苯和粗萘中,含有少量的噻吩。
无色、有刺激性气味液体。
熔点-38.2℃,沸点84.2℃,相对密度1.0649(20/4℃)。
溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯等。
噻吩具有芳香性,与苯相似,比苯更容易发生亲电取代反应,主要取代在2位上。
噻吩2位上的氢也很容易被金属取代,生成汞和钠等的衍生物。
噻吩环系对氧化剂具有一定的稳定性,例如,烷基取代的噻吩氧化后可以形成噻吩羧酸。
用金属钠在液氨和甲醇溶液内还原噻吩,可得二氢噻吩,以及某些开环化合物。
用催化氢化法还原噻吩,可得四氢噻吩。
工业上噻吩用丁烷与硫作用制取。
实验室中噻吩用1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。
乙酰基丁酮与硫化磷反应,能生成2,5-二甲基噻吩。
噻吩在许多场合可代替苯,用作制取染料和塑料的原料,但由于性质较为活泼,一般不如由苯制造出来的产品性质优良。
噻吩也可用作溶剂。
CAS No.:110-02-1理化特性[回目录]分子式:C H S 分子量:84.13外观与性状:无色液体,有类似苯的气味Ph值:熔点(℃):一38.3℃相对密度(水=1):1.06 沸点(℃):84.2相对密度(空气=1):2.9 饱和蒸汽压(kPa):5.33/12.5燃烧热(Kj/mol):2802.7 临界温度(℃):96.8临界压力(MPa):无资料辛醇/水分配系数:无资料闪点(℃):一9 自燃温度(℃): 395爆炸下限[%(V/V)]:1.5~爆炸上限[%(V/V)]:12.5最小点火能(mJ):0.31 最大爆炸压力(MPa):0.843溶解性:本品不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多种有机溶剂噻吩提取法[回目录]噻吩存在于炼焦生成的粗苯馏分中,为焦油杂质。
因噻吩与苯的沸点接近,难以用一般的分馏法将二者分开。
目前世界上的精馏提取方法主要是加氢精制法、硫酸精制法和溶剂萃取法。
加氢精制法成本高、投资大,工业化生产不可取;硫酸法污染严重、收率低、后处理困难,也属落后工艺,目前仅有少量焦化厂采用此法生产少量噻吩;溶剂萃取法投资小、收率高、产品纯度高,适于规模化生产。
目前我国还未能很好地对噻吩进行提取、精制,浪费了有限的资源,并对环境造成了严重污染。
在很多以苯为溶剂的化学合成中,因有微量噻吩存在而严重影响产品质量,甚至报废。
噻吩化学合成法[回目录]噻吩世界上第一套生产噻吩的工业化装置采用丁烷与硫的气相催化法工艺(nobiloil法,soccong-vaccum 公司开发),收率为40%,此方法于1950年获专利, 60年代因收率低、设备腐蚀严重、污染环境而停产。
较新的方法有:①气相催化法,由丁烯、丁二烯、正丁醇、丁烯醛连续与二硫化碳或二氧化硫在碱促进的金属氧化物催化剂存在下于500℃反应,得到噻吩及其衍生物;②由呋喃或甲基呋喃与二硫化碳在杂多酸催化下于400℃反应,制备噻吩和甲基噻吩,收率可达93%,催化剂寿命长,不必周期再生,是一种有前途的合成工艺;③丁烷与硫气相混合,于600℃快速反应;④在氧化铁存在下,乙炔通过加热至300℃的黄铁矿反应;⑤无水丁二酸钠与三硫化二磷在高温和二氧化碳气流中反应。
工业上,噻吩用丁烷与硫作用制取,丁烷首先脱氢,然后再与硫关环,形成噻吩。
实验室中,噻吩用 1,4-二羰基化合物与三硫化二磷反应制取。
乙酰基丁酮与硫化磷反应,能生成2,5-二甲基噻吩。
α-噻吩衍生物[回目录]用途α-噻吩衍生物广泛应用于合成医药、农药、染料、化学试剂、高分子助剂等。
带有噻吩环的抗生素比苯基同系物具有更好的疗效。
一些消炎镇痛新药,如对羟麻黄碱、舒洛芬、噻布洛酸、噻洛芬酸、苯噻啶、舒芬太尼等10余种疗效显著的消炎镇痛药均为噻吩的衍生物。
噻吩的衍生物还可以用于合成解痉挛药替喹溴胺、驱虫药噻乙吡啶、抗胆碱药环己甲醇、利尿药阿唑噻米、氯吡咯、抗胆胺药噻哌苯胺、噻苯二胺、美沙吡啉、噻吩二胺等数百种药物。
噻吩-α-乙酸主要用于合成先锋霉素Ⅰ、先锋霉素Ⅱ、头孢西丁、头孢三唑、头孢尼特罗、呋烟腙等20余种抗菌素,还用于心血管药、降血脂药、抗溃疡药、血小板凝集抑制剂、心血管舒张药、5-脂氧含酶抑制剂等多种医药产品的合成。
由二氨基噻吩可合成一系列黄、红、紫色调的染料,适用于聚丙烯腈、聚酯等纤维的着色;烷氨基噻吩的衍生物是一次成像照相乳剂的敏感剂;某些α- 噻吩衍生物是目前世界上性能最好的螯合剂,若控制适当的PH值及配合恰当的萃取剂,可用于锆、铀-钍等数十种贵重金属离子的分离以及直接作为人民币的防伪剂。
β-二酮配合物的抗肿瘤作用已引起人们的极大关注,是继顺铂用于临床之后惟一进入抗肿瘤临床研究的过渡金属配合物,对结肠癌、直肠癌有明显疗效,毒性小、无骨髓抑制作用、无诱变性,即将上市。
α-噻吩衍生物在其他精细化工领域也有广泛的应用。
如2,5-双(5-叔丁基-2苯并恶唑基)噻吩可用作塑料、注塑成型材料、EVA发泡及橡胶制品、合成纤维、软塑料、转光农膜、天然漆、油漆、涂料等的荧光增白剂。
制备α-噻吩衍生物主要是通过噻吩环上的亲电取代反应获得。
噻吩的α位取代很容易进行,主要衍生物有α-乙酰噻吩、α-氯代噻吩、α-碘代噻吩、α-氯甲基噻吩、α-乙烯噻吩、噻吩-α-甲醛、噻吩-α-乙酸、噻吩 -α-乙醇、噻吩-α-乙腈、噻吩-α-乙胺、α-硝基噻吩等。
目前世界上有关噻吩及其衍生物的生产能力和产量的统计数据均不完整,估计世界年生产总量为 3000t左右,其中用量最大的是噻吩-α-乙酸,年用量约为所有噻吩类产物总量的1/3,在1000t左右,其次为α-氯甲基噻吩、α-乙酰噻吩、噻吩-α-甲醛。
噻吩-α-乙酸噻吩-α-乙酸的制备反应分3步进行:①噻吩用乙酐乙酰化;②用氨水进行酰胺化反应;③用酸水解得产物。
α-氯甲基噻吩噻吩的氯甲基化比较容易进行,一步即可完成。
将噻吩溶于浓盐酸中,通入HCI气体进行氯化,再加入37%甲醛水溶液进行甲基化反应。
分取有机层,精馏即可获得产物,也可用溶剂提取。
α-氯甲基噻吩很不稳定,不宜长期存放,只能低温储存,密闭时有爆炸危险。
β-噻吩衍生物[回目录]用途合成医药β-噻吩衍生物与α-噻吩衍生物-样,主要用途也是药物合成,由于β-噻吩有特殊的活性,在新药开发中充当着重要角色。
近年上市的很多含有β-噻吩衍生物的新药均属于疗效显著、结构新颖的特效药,如抗生素最新药物配能系列,多种配能类新药均含有β-噻吩衍生物;再如羧酸苄酯噻吩青霉素、替卡西林、替卡西林钠、羧酸对硝基苄酯噻吩青霉素、肾上腺素药物等。
被誉为划时代抗精神分裂症药物olanzapine上市3年销售额即达到20亿美元。
由2-氨基-5-甲基 -3-氰基噻吩为原料合成的新一代抗精神分裂药物奥氮平(olanzapine)由美国Lilly公司研制,1996年底上市,是一种双重的5HT2和多巴胺D2拮抗剂。
临床试验表明,奥氮平比氟哌啶醇等抗精神病药物有更优异的疗效和更低的体外副作用,原料药国际市场价格为6万~8万元/kg,噻吩衍生物中间体的价格为1.2万元/kg。
据国外文献报道,含有噻吩衍生物的化合物还具有较强的抗病毒作用,并已有此类新药上市,用于抗乙肝病毒和艾滋病毒。
用β-氯噻吩-2-羧酸合成的氯诺昔康是目前世界上最好的消炎镇痛药之一;4-噻吩基取代二氢吡啶新衍生物比目前广泛应用的钙通道阻滞剂地平系列具有更高的活性,更好的疗效,而且可增加化合物的水溶性,提高生物利用率,增强光稳定性等,广泛用于治疗心律失常、高血压和外周血管性疾病。
以β-溴代噻吩为原料合成的血管扩张药和脑活性药替诸多君也是目前疗效独特的药物。
β-噻吩衍生物还广泛应用于多种驱虫药、抗艾滋病毒药、抗乙肝病毒及抗感冒药、抗风湿药、抗组胺药、抗糖尿病药及抗癌症药等数万种药物合成中。
合成农药β-噻吩衍生物广泛用于农药合成,如合成2-甲氧羧基-β-噻吩磺酰氯(用于制备超高效除草剂噻磺隆)等。
在2000年英国召开的Brighton植保会上,被推荐的第一个广谱、内吸杀虫剂噻虫啉(thiaclo prid)就是由Bayer公司用噻吩衍生物合成的烟碱类新农药,可防治水稻、水果、蔬菜、棉花等作物的多种害虫,高效低毒、结构新颖;高效水田除草剂NSK-850是以β-甲氧基噻吩为原料合成的;由四氯噻吩合成的含有噻吩基的吡咯类杀虫剂是具有很高的杀虫活性和高效、低毒、与环境相容性好的新农药;2- 硝基亚氨基咪唑烷类杀虫剂是近年来发展起来的一种广谱、低毒、高效、内吸活性的杀虫剂,引入噻吩环后,活性更优异,形成了一系列结构新颖的高效低毒农药。
其他β-噻吩衍生物近年来还用于食用香料合成,有十余种调味剂就含有噻吩环,由于其香味独特,留香时间长,广泛用于各种香水、化妆品和食品中。
如2-乙酰基-β-甲基噻吩具有浓烈的咖啡味,硫架噻吩具有鲜肉气味,高效甜味剂具有相当于糖精2倍以上的甜味。
β-噻吩还广泛应用于新型染料、高分子材料、化学试剂、功能新材料等领域中。
制备β-噻吩衍生物的主要品种有β-氯甲基噻吩、β- 溴代噻吩、β-甲基噻吩、β-碘代噻吩、噻吩-β-甲醛、噻吩-β-甲酸、β-3-噻吩丙酸、β-溴甲基噻吩、β-噻吩甲基丙二酸、β-噻吩乙酸乙酯、β-噻吩甲基丙二酸二乙酯、β-噻吩丙二酸单苄酯、β-噻吩丙二酸对硝基苄酯、2-氨基-5-甲基-β-氨基噻吩、β-噻吩乙腈、β-甲氧基噻吩、2,3,5-三溴噻吩、2,5-二氯-β-噻吩甲酸、2, 5-二氯-β-乙酰噻吩、2-乙酰-β-甲基噻吩、2-甲氧羧基-β-噻吩磷酰氯。
α-噻吩衍生物多以噻吩为原料直接制备,β-噻吩衍生物则不同,除β-溴代噻吩是以噻吩为原料经溴化、脱溴2步合成外,大多数β-噻吩衍生物是以β-甲基噻吩为原料合成,如噻吩-β-甲醛、噻吩-β-甲酸、噻吩-β-乙腈、β-噻吩甲基氯、β-溴甲基噻吩、β-噻吩乙酸乙酯、噻吩-β-乙酸等。
β-甲基噻吩生产β-甲基噻吩的工业化方法在国内未见文献报导,亦无生产厂家。
国外文献报道的较为可行的主要有4条合成工艺路线。
(1)甲基琥珀盐与硫化磷在CO2气流下一步合成β-甲基噻吩,得到精制β-甲基噻吩的产率可达 60%以上。
(2)3-甲基丁醇和CS2气相合成。
(3)在高温液体硫中加入异戊二烯合成。
(4)2-甲基-2-丁烯与SO2在金属盐催化下合成。
β-噻吩甲醛工业化较为可行的路线是β-甲基噻吩与溴代琥珀酰亚胺进行溴代反应,生成的溴代物再与乌洛托品反应,得产物。
β-噻吩甲醛的合成方法还有β-噻吩甲酸还原、β-碘代噻吩与原甲酸乙酯反应、β-溴噻吩和二甲基甲酰胺在烷基铝存在下反应等。
用β-氯代噻吩代替β-溴代噻吩以相同工艺也可制得产物。
噻吩-β-乙酸乙酯噻吩先在光照条件下与NaCH2COOEt发生反应,再与HCI与MeOH进行反应得产物。