西南大学2019年秋[0049]《中级无机化学》复习资料
西南大学中级无机化学复习资料
第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元1 酸碱概念1、NH4+的共轭碱是（B）。
（A） OH-（B） NH3（C）NH2-（D） NH2-提示：由质子理论定义： NH4+（酸）H++NH3（碱），故选B。
2、在反应BF3+ NH3F3BNH3中，BF3为（D）。
（A） Arrhenius碱（B） Br nsted酸（C） Lewis碱（D） Lewis 酸提示：B具有缺电子性，可以接受孤对电子，故为Lewis酸。
3、根据酸碱的溶剂理论，在液态 SO2体系中的碱是（ B ）。
（A） SOCl2（B） Na2SO3（C） Na2SO4（D） PCl3提示：2SO2SO2+SO32-，能生成溶剂阴离子的是Na2SO3，故选B。
为什么Fe3+与F-形成的配合物的稳定性大于Fe3+与Cl-形成的配合物的稳定性？酸碱定义：电负性较小的路易斯碱称为软碱；与软碱形成稳定配合物的路易斯酸为软酸。
电负性较大的路易斯碱称为硬碱硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。
相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无；与硬碱形成稳定配合物的路易斯酸为硬酸。
硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子硬”对应的是小的、高氧化态的粒子，这些粒子都很难被极化。
相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无都很难被极化。
相反，“软”是指大的，低氧化态的粒子，很容易被极化。
软-软和硬-硬之间的酸碱反应最为稳定。
这个理论在有机化学和无机化学均有应用。
酸碱反应实质：硬酸倾向于与硬碱反应（硬亲硬），软酸倾向于软碱反应（软亲软）。
Fe3++6F–=[FeF6]3-（硬-硬）Hg2++4I-=[HgI4]2-（软-软）Fe4++4:Cl–=[FeCl4]–（硬-软），故[FeCl4]–不稳定第一章酸碱理论与非水溶液化学>>学习单元2 酸碱强度一、填空题1、判断相对Lewis碱性（1）（H3Si）2O和（H3C）2O；（2）（H3Si）3N和（H3C）3N ；其中较强的是（1）__（H3C）2O __，（2）__（H3C）3N___。
19秋西南大学[0049]《中级无机化学》作业复习资料答案
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西南大学网络与继续教育学院
课程名称：《中级无机化学》课程代码：0049 学年学季：20192
单项选择题
1、B4H10属于（）分子。
闭式
巢式
网式/【正确】
链式
2、估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（）。
[Co (NH3)6]3+
[Fe (H2O)6]2+/【正确】
[Fe (CN)6]3-
[Cr(NH3)6]3+
3、Pr的磷酸盐为Pr3(PO4)4，其最高氧化态氧化物的化学式是（）
Pr2O3
Pr2O
PrO2/【正确】
Pr3O4
4、下列不是π-配体的是（）。
CH2=CH2
CO/【正确】
5H5-
5、B12H122-的名称为（）。
闭式-十二硼烷阴离子（2-）/【正确】
十二硼烷阴离子（2-）
十二硼烷阴离子（-2）
闭式-十二硼烷阴离子（-2）
6、在单质金属中，导电性最好的是（），熔点最高的是（）。
Cs， W
Hg； Cr
Os， Mo。
Ag，W/【正确】
7、金属羰基配合物的特点有（）。
一氧化碳与金属能形成很强的化学键
中心原子总是呈现出较低的氧化态。
中级无机化学要点
《中级无机化学》教辅材料余红霞主编湖南理工学院第一章酸碱理论与非水溶液化学本章学习重点本章内容为无机化学的基础知识，它是对基础无机化学中学过的酸碱知识的总结、扩展与提高，我们应较全面地掌握以下内容：1、掌握路易斯理论、溶剂体系理论的要点，结合具体实例了解相应物质之间的酸碱反应；2、掌握二元氢化物、无机含氧酸碱物质的酸碱强度变化规律，了解酸碱强度与分子结构之间的关系；3、掌握HSAB原理及其应用；4、了解超酸的概念及超酸的主要用途，主要非水溶剂以及一些常见物质在硫酸和液氨中的反应。
本章主要重点是近代酸碱理论中的路易斯理论和溶剂体系理论、HSAB原理及其应用。
本章学习难点本章的难点是酸碱强度与分子结构之间的关系、对溶剂体系理论的理解、溶剂的自电离式、物质在非水溶剂中的酸碱行为与酸碱反应。
疑难解答1-1简述溶剂体系理论的要点，有何优缺点？并以此分析在液态BrF3中，SbF5与KF的反应？答：溶剂体系理论认为，许多溶剂能发生自电离，生成特征阳离子和特征阴离子。
如：特征阳离子特征阴离子2H2O H3O+ + OH—2NH3NH4+ + NH2—2H2SO4H3SO4++ HSO4—2BrF3BrF2+ + BrF4—溶剂体系理论的要点是：凡在溶剂中产生（或通过反应生成）该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸，而产生（或通过反应生成）该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。
溶剂体系理论的优点是将酸碱范围扩大到了非质子体系，缺点是只能适用于能发生自电离的溶剂体系中。
在液态BrF3中，BrF3作为溶剂发生自电离：2BrF3BrF2++ BrF4—SbF5和KF分别按下式跟BrF3反应：SbF5+ BrF3→BrF2++ SbF6—酸KF + BrF3 →K+ + BrF4—碱BrF2+ + BrF4—2BrF3净反应：SbF5+ KF→K SbF61-2为何在液态SO2中，Cs2SO3可用来滴定SOCl2？答：在液态SO2中，SO2按下式子电离：2SO2 SO2++SO32—在液态SO2中，Cs2SO3是碱，SOCl2是酸，因为SOCl2和Cs2SO3在SO2中分别按下式解离：SOCl2 SO2++2Cl—酸Cs2SO3 2Cs++ SO32—碱SO2++ SO32—2SO2净反应：SOCl2+ Cs2SO3→2 Cs Cl+2SO2所以，在液态SO2中，Cs2SO3可用来滴定SOCl2。
中级无机化学-PPT资料133页
类 型 的 特 点 是 s 、 pz 能 量差较大，不会产生s
－pz相互作用，此时z 的能量低于x和y; 而 Li2 、 Be2 、 B2 、 C2 、 N2 都属于N2的类型，这种 类型的特点是原子轨道
的s和pz能量差较小，s 和pz轨道产生了一定程 度的相互作用，因而造
O2
N2
成z高于x和y。
表1.1 n层对n层的屏蔽常数
表1.2 (n－1)层对n层的屏蔽常数
被屏蔽电子
屏蔽电子
被屏蔽电
屏蔽电子
n≥1
ns np np’ nd nf 子n≥1 (n－1)s (n－1)p (n－1)d (n－1)f
ns
0.30 0.25 0.23 0.00 0.00
ns
1.00 0.90 0.93 0.86
np
8 Doug1as R.E., McDaniel D.H, and Alexander J., “Con－cepts
and Models of inorganic Chemistry”,2rd ed., Wiley New York, 1983 9 Jolly,W.J.,“Modern Inorganic Chemistry”, McGrawHill New
主量子数等于(n－1)的各电子，其由表1.2求。
主量子数等于或小于(n－2)的各电子，其＝1.00。
(2) 电负性
电负性 表示原子形成正负离子的倾向或化合物中原子对成 键电子吸引能力的相对大小(并非单独原子的性质, 受分子中所处 环境的影响)。有多种不同定义方法，定量标度也各不相同。
① 原子的杂化状态
原子的杂化状态对电负性的影响是因为s电子的钻穿效应比 较强，s轨道的能量比较低，有较大的吸引电子的能力。所以杂 化轨道中含s成分越多，原子的电负性也就越大。例如，碳和氮 原子在杂化轨道sp3、sp2和sp中s成分分别为25%、33%、50%， 相应的电负性分别为2.48、2.75、3.29和3.08、3.94、4.67。
西南大学网考中级无机化学答案参考
8：[单选题]下列元素第一电离能最大的是（）。
A：BB：CC：ND：O参考答案：C9：[单选题]下列离子中，离子半径最小的是（）。
A：Cl-B：Ca2+C：Sc3+D：Ti4+参考答案：D 10：[单选题]性质最相似的两个元素是（）。
A：Zr 和HfB：Ru 和RhC：Mn 和MgD：Cu 和Cr 参考答案：A11：[多选题]下列性质相似的元素是（）。
A：Al和BeB：B和AlC：B和SiD：Al和Ca参考答案：AC12：[单选题]估计Ru3(CO)12中共有（）个M―M键A：1B：2C：3D：4参考答案：C1：[判断题]判断方程式B2H6 + 2N(CH3)3=2BH3N(CH3)3是否正确。
参考答案：正确2：[判断题]判断方程式SOCl2 +Cs2SO3=2CsCl+2SO2是否正确。
参考答案：正确3：[判断题]判断方程式SbF5 + KF= KSbF6 是否正确。
参考答案：正确4：[判断题]判断方程式Cr(CO)6 + C6H6=Cr(C6H6)(CO)3 + 3CO是否正确。
参考答案：正确5：[判断题] 判断方程式Mn2(CO)10 + Br2=2Mn(CO)5Br是否正确。
参考答案：正确6：[判断题]. 判断方程式Fe(CO)5 + 3KOH=K[Fe(CO)4H] + K2CO3 + H2O 是否正确。
参考答案：正确7：[判断题]判断方程式CrCl3 + 3Na + 6CO=3NaCl + Cr(CO)6是否正确。
参考答案：正确8：[判断题]判断方程式2CoCO3 + 8CO + 2H2=Co2(CO)8 + 2CO2 + 2H2O是否正确。
参考答案：正确9：[判断题]判断方程式Fe + 5CO=Fe(CO)5是否正确。
参考答案：正确10：[判断题]判断方程式BF3NMe3 + BCl3 = Cl3BNMe3 + BF3是否正确。
参考答案：正确11：[判断题].判断方程式F4SiNMe3 + BF3 = F3BNMe3 + SiF4 是否正确。
中级无机化学复习资料
中级无机化学第一部分中级无机化学复习资料一酸碱理论。
1.水-离子理论：酸是能在水中电离出H+的物质，碱是能电离出OH-的物质。
2.质子理论：任何可以作为质子给予体的物质叫做酸，任何可以充当质子接受体的物质叫做碱。
3.溶剂体系理论：凡是能产生该溶剂的特征阳离子的物质是酸，产生该溶剂的特征阴离子的物质是碱。
NH3 + H2O = NH4+ + OH-由于产生特征阴离子OH-,所以该溶剂是碱。
4.电子理论【Lewis】：能接受电子的是酸，给电子的是碱。
5.正负离子理论：任何能中和碱形成盐并放出阳离子或结合阴离子【电子】的物质是酸，任何能中和酸放出的阴离子【电子】或结合阳离子的物质为碱。
6.Lux酸碱理论：酸为O2-离子接受体，碱定义为该离子的给予体。
二Lewis酸碱。
1.硼族酸：BF3＜BCl3＜BBr3 。
AlCl32.碳族酸：SiI4＜SiBr4＜SiCl4＜SiF43.氮族和氧族酸：氨，胺，水，三氧化硫。
三软硬酸碱体积小，正电荷多的，在外电场作用下难以变形的为硬酸，反之称为软酸。
硬碱是分子的配位原子具有高的电负性，难极化和氧化的物质。
软硬酸碱的应用：可以有效地用来定性的估计盐类在水溶剂或其它溶剂中的溶解度。
四无机化合物的制备方法1高温无机合成：高熔点金属粉末的烧结，难熔化合物的熔化和再结晶，陶瓷体的烧成。
前驱体法，溶胶-凝胶合成法，化学转移反应。
2低温合成：冰盐共熔体系，干冰浴，液氮。
3 水热合成：a.在密闭的以水为溶剂体系，在一定的温度和水自身的压力下使原料混合物发生反应。
b.水热体系：高压釜或水热弹。
4高压合成无水无氧合成，电化学无机合成，等离子体合成.五无机分离技术溶剂萃取法，离子交换分离，膜法分离技术六表征技术X射线衍射法【粉末，单晶法】，紫外-可见分光光度法【金属配合物】，红外光谱，核磁共振谱，电子瞬磁共振，X射线光电子能谱，热分析技术【热重分析，差热分析，差示扫描量分析】七无机材料化学1.离子晶体的鲍林规则a.鲍林第一规则—负离子配位多面体规则。
中级无机化学习题DOC
答： [Na (OH
。
答： 由于 Fe2+半径较大而电荷较低， 其配合物是最弱的酸； 电荷增至 +3 时酸的强度随之增
加； Al 3+配合物的酸度最大可由 Al 3+的半径小作解释。
27．按照酸度增加的顺序排列下面的离子为
。
[Na (OH 2)6] +，[Sc (OH 2)6]3+， [Mn (OH 2)6]2+， [Ni (OH 2)6] 2+
，
可能存在于硫化物矿中的是
。
答：硅铝酸盐： Rb， Cr，Sr；硫化物： Cd ，Pb， Pd
8. 判断下列反应的产物并写出化学方程式： (1) BF 3 与过量 NaF 在酸性水溶液中的反应； (2) BCl 3 与过量 NaCl 在酸性水溶液中的反应； (3) BBr 3 与过量 NH(CH 3)2 在烃类溶剂中 的反应。
=
Ag(CN)
2
(aq)
+
2Cl
- (aq)
答： (3) 22．解释现象： Co(NH 3)5 F2+的稳定性大于 Co(NH 3)5I2+；Co(CN) 5F3-的稳定小于 Co(CN) 5I3-。
答：根据 SHAB 理论，硬 硬和软 软结合稳定。其中酸或碱的硬度并非一成不变。如硬酸 可以由于若干软碱配体的存在而被软化。 因此，在 Co(NH 3)5F2+ 和 Co(NH 3)5I2+中，Co3+
Zn(NH 2) 2 与下列两种
物质起反应的化学方程式： (1) 液氨中的 NH 4+； (2) 液氨中的 KNH 2。
答：
(1)
Zn(NH
2) 2
中级无机化学复习
酸碱理论(P15)1、阿累尼乌斯的水一离子理论凡在水溶液中产生H+的物质叫做酸，而在水溶液中产生OH-的物质叫做碱。
酸碱中和反应就是H+和OH-结合生成中性水分子的过程。
2、布朗斯特一劳莱的质子理论任何能释放质子的物种叫做酸，任何能结合质子的物种叫做碱。
前者也叫做质子给予体，后者也称为质子接受体。
酸失去一个质子后形成的物种叫做该酸的共轭碱，碱结合一个质子后形成的物种称作该碱的共轭酸，即A (酸)→B(碱)+H+式中，A是B的共轭酸，B是A的共轭碱，A—B称为共轭酸碱对。
3、溶剂体系理论凡在溶剂中产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阳离子的溶质称作酸，而产生(或通过反应生成)该溶剂的特征阴离子的溶质称作碱。
4、路易斯酸碱理论(P21) 凡能提供电子对的物种叫做碱；凡能从碱接受电子对的物种叫做酸。
因此，路易斯酸也叫电子对接受体，路易斯碱也叫电子对给予体。
路易斯酸包括：(1)金属阳离子。
这些金属阳离子均含有可用于成键的未被占据的价轨道。
例如像Ni2+、C02+、Cu2+、Fe3+、Zn2+、Cr3+、Al3+等是比较强的路易斯酸。
Mg2+、Ca2+等碱土金属离子是比较弱的路易斯酸，Li+、Na+、K+等碱金属离子通常不表现为路易斯酸。
此外，一些多原子阳离子，例如正碳离子C+H2一C6H5，(CH3)2C+H等也表现为路易斯酸。
(2)含有价壳层未充满的原子的化合物.这主要是指像三卤化硼BX3、三卤化铝AIX3一类化合物。
(3)具有极性双键的分子，最常见的例子为含有羰基的分子。
(4)含有价壳层可扩展的原子的化合物SnCl4可用作路易斯碱的物种有如下几种：(1)阴离子。
常见的阴离子路易斯碱有F-、C1-、Br-、OH-、CN-等。
实际上只要路易斯酸具有足够的强度，任何阴离子都可以是路易斯碱。
(2)具有孤对电子的中性分子。
最常见的例子有氨、胺和水等。
此外像CO、CH30H、CH3COCH3等也可用作路易斯碱。
(3)含有碳碳双键的分子。
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课程名称：《中级无机化学》课程代码：0049 学年学季：20192
单项选择题
1、B4H10属于（）分子。
闭式
巢式
网式.【√】
链式
2、估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（）。
[Co (NH3)6]3+
[Fe (H2O)6]2+.【√】
[Fe (CN)6]3-
[Cr(NH3)6]3+
3、Pr的磷酸盐为Pr3(PO4)4，其最高氧化态氧化物的化学式是（）
Pr2O3
Pr2O
PrO2.【√】
Pr3O4
4、下列不是π-配体的是（）。
CH2=CH2
CO.【√】
5H5-
5、B12H122-的名称为（）。
闭式-十二硼烷阴离子（2-）.【√】
十二硼烷阴离子（2-）
十二硼烷阴离子（-2）
闭式-十二硼烷阴离子（-2）
6、在单质金属中，导电性最好的是（），熔点最高的是（）。
Cs， W
Hg； Cr
Os， Mo。
Ag，W.【√】
7、金属羰基配合物的特点有（）。
一氧化碳与金属能形成很强的化学键
中心原子总是呈现出较低的氧化态。