陶瓷乳浊釉的研究进展
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
Research & Discussion
研究与探讨
肖建平袁范伟峰袁吴长发
（佛山欧神诺陶瓷有限公司, 佛山 528ห้องสมุดไป่ตู้38）
随着人们对环境安全意识的不断加强，无锆白色乳浊釉也成为了行业及科研 院所的热点课题。本文对几种陶瓷用特殊无锆白色乳浊釉的相关研究进展进行了 评述，并提出了后续的研究方向。
Li 等 [7]以 SiO2-Al2O3-MgO-K2O-Na2O-B2O3 为 体 系 ， 制 备 组 成 为 52.43% 的 SiO2，27.62% 的 Al2O3，8.21% 的 MgO, 6.14%的 B2O3，2.76%的 K2O，1.84%的 Na2O 的熔块。 通过将熔块与高岭土球磨制备成釉料应用于陶瓷生坯 上，经过 1200℃热处理得到表面质量较好的乳浊釉层。 通过对釉面的物相组成分析，当烧成温度为 1200℃，釉 层中析出大量假蓝宝石晶粒（Mg2Al4SiO10，见图 2 所示），
预期效果。
在含锆釉乳浊釉中，氧化铝对乳浊效果具有一定的 影响。氧化铝在低熔锆釉中处于网络形成体中，能提高 釉的粘度，降低锆英石的熔解度，使析晶的晶粒不再熔 解以残留晶相的形式参与固相乳浊行为。Yu 等[11]研究认 为，氧化铝引入形成的铝氧四面体网络结构会抑制 Si4+ 的扩散移动，进而影响 Si 与 Zr 结合形成硅酸锆晶体。同 时验证了含 13%的氧化铝、5%氧化锆的釉在 1220℃保 温 30 min，可得到釉面 ~96（L*）的白度；而含 5%氧化锆 的釉白度为 ~93（L*）。
图 2 假蓝宝石晶体在釉中的形貌和釉层对可见光的反射率[7]
图 1 尖晶石晶体在釉中的形貌和釉层对可见光的反射率[6]
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
摘要：无锆白色乳浊釉是一种近年来发展起来的新型陶瓷釉料，其使用范围广泛，特
别适用于高档仿古瓷、硬质陶瓷等产品。
本文对无锆白色乳浊釉的性能、制备方法、应用
等方面的研究进行了综述，为相关研究提供参考。
关键词：无锆白色乳浊釉；性能；制备方法；应用
一、前言
二、无锆白色乳浊釉的性能
无锆白色乳浊釉是一种新型陶瓷釉料，其物理、化学和机械性能均较优异，具有以下
特点：
1. 色泽均匀：无锆白色乳浊釉色泽纯净，无色差，能够准确地还原瓷器或陶瓷本身
的颜色。
2. 清洁度高：无锆白色乳浊釉具有优异的防污、易清洗等性能，使得瓷器表面维持
清洁，更加有吸引力。
3. 耐磨损：无锆白色乳浊釉用于制作瓷器或陶瓷等产品时，具有较高的耐磨损性能，能够延长产品的使用寿命。
4. 高温稳定性：无锆白色乳浊釉在高温环境下的稳定性也较好，能够保证瓷器或陶
瓷的质量不变。
5. 化学惰性：无锆白色乳浊釉不易与其他物质反应，具有较强的化学惰性。
无锆白色乳浊釉的制备方法较为简单，主要有以下几种：
1. 基于氧化锆的制备方法：将氧化锆粉末加入到釉料中，经过适当的加热和混合后，即可得到无锆白色乳浊釉。
无锆白色乳浊釉具有广泛的应用领域，主要用于制作高端瓷器、陶瓷等产品。
该釉料
能够为产品提供良好的外观效果，同时提高产品的质量和使用寿命，应用效果受到业界的
认可。
1. 瓷器釉料：无锆白色乳浊釉用于瓷器制作中，能够提供优异的光泽和质感，使得
瓷器更具观赏性。
五、结论。
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展引言陶瓷制品一直以来都是人类日常生活中不可或缺的一部分，而釉料作为陶瓷制品的重要组成部分，直接影响着陶瓷制品的色泽、质感和装饰效果。
在传统的陶瓷釉料中，锆白釉因其优异的性能一度成为陶瓷业中的主流产品。
锆白釉含有锆石这种稀有矿物，开采成本高昂，而且对环境造成的破坏也十分严重。
近年来，研究者们开始着眼于开发无锆白色乳浊釉，以替代传统的锆白釉，从而实现经济可持续发展和环保生产。
本文将就陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展进行探讨和总结，以期能够为陶瓷行业的发展提供一定的借鉴和参考。
一、无锆白色乳浊釉的定义和特点所谓无锆白色乳浊釉，是指在陶瓷生产中采用无锆石成分的白色釉料，通过在釉中加入适当的乳浊剂和着色剂，使其呈现出一定的浑浊感和均匀的白色色调。
与传统的锆白釉相比，无锆白色乳浊釉更加环保，成本也更为实惠，同时在色泽和细腻度上也有着不俗的表现。
由于其独特的特点，无锆白色乳浊釉近年来成为了陶瓷行业中备受关注的研究热点。
二、无锆白色乳浊釉的技术难点尽管无锆白色乳浊釉具有诸多优点，但是其在生产中也存在着诸多技术难点，主要体现在以下几个方面：1. 乳浊剂的选择和稳定性：选择一种稳定的乳浊剂对于无锆白色乳浊釉的制备至关重要。
目前，常见的乳浊剂有硅酸盐类、含铝类和硼酸盐类等，但是这些乳浊剂在长时间的使用过程中往往会出现沉降、分层等问题，影响釉料的稳定性。
2. 色调的控制和稳定性：无锆白色乳浊釉的色调控制是一个较为复杂的技术难题，需要通过调整着色剂和乳浊剂的比例以及烧制工艺来实现。
而且在生产中，色调的稳定性也是一个需要重点关注的问题。
3. 乳浊釉与基材的结合：制备无锆白色乳浊釉时，需要考虑其与不同基材的结合情况，以确保釉料与基材之间的相容性和附着力。
三、无锆白色乳浊釉的研究进展近年来，随着材料科学和化工技术的不断发展，无锆白色乳浊釉的研究取得了一些突破性的进展，主要表现在以下几个方面：1. 乳浊剂的改进：研究人员通过对乳浊剂的结构和性能进行深入研究，开发出了稳定性更高、粒径更小的新型乳浊剂，解决了乳浊剂在生产中出现的沉降和分层等问题。
卫生陶瓷低锆生料乳浊釉的研制
（卫生陶瓷）2021年04月Ceramics•45•卫生陶畜IS错生洞皇辿黜的GH制吴秀銮余静端王輾（广东省潮州市质量计量监督检测所广东潮州521000）摘要笔者采用普通陶瓷原料，合理调整釉料配方组成，研制出一种低错且白度较好的卫生陶瓷生料乳浊釉，并探讨了各组成原料对釉料的影响，为生产企业在工艺生产及控制成本提供借鉴和帮助。
关键词氧化皓乳浊釉釉料配方中图分类号:TQ174.76+9文献标识码：A文章编号：1002-2872（2021）04-0045-03釉料作为重要的陶瓷材料,在提高陶瓷产品质量方面起到至关重要的作用。
如何提高卫生陶瓷产品的釉面质量，提高卫生陶瓷产品的质量及档次，是当前诸多卫生陶瓷生产企业共同努力的目标，也是整个行业需要重视的问题。
“釉”指的是覆盖在陶瓷坯体表面上的玻璃状薄层,使陶瓷制品具有一定的稳定性和特殊的物理化学性能。
陶瓷产品表面施釉的作用主要表现在2个方面:一是改善陶瓷产品的外观质量;二是提高陶瓷产品的使用性能。
目前，乳浊釉在卫生陶瓷应用广泛。
所谓乳浊釉就是在透明釉中加入乳浊剂，使釉中产生细小结晶体、气泡或熔析现象,对光线产生散射作用，从而获得的不透明的乳浊状釉面。
乳浊釉通常采用氧化锡、氧化钛、氧化错等作为乳浊剂。
错英石作为生料乳浊釉的乳浊剂，以其热膨胀系数小、对烧成气氛不敏感、适应性强、性能稳定、乳浊效率高，而且能增进坯釉结合，增加釉面的抗水性、耐磨性和硬度等优点，已成为卫生陶瓷生产的重要原料之一。
错英石能提高白度与乳浊度，但是，错釉存在高温粘度大，不易铺展平滑，容易出现针孔、釉面粗糙等缺陷，而且我国错资源非常有限不可再生，错英石的市场价格比较高。
所以，如何降低错英石用量又不影响其乳浊效果一直是困扰卫生陶瓷企业的一大难题。
在卫生陶瓷釉料配方设计上，要综合考虑生产工艺与成本，合理调整各原料在配方中的比例，力求达到较好的乳浊效果、较高的白度和釉面质量。
1研制过程1.1材料配制配制釉料的原料化学成分见表1。
陶瓷用无锆乳浊剂的研发应用状况
万 ｔ 其 中用于 陶 瓷生 产 的 精矿 （ ｒ 含 量 ＞ ６ ） 为 ， ＺＯ ０ 约
４ Ｏ万 ｔ 占总 使 用量 ６ ６ 上 。 目前 进 口锆英 砂价 格 仍 ， ０／以 ９ 维持 在 １ ９万 元 ／ 左 右 的 高 位 。 锆 英砂 虽 然 是 一 种 优 ． ｔ 质 的乳浊 剂 ， 它 的伴生 矿独 居石 是 有放射 性 的物 质 ［ ， 但 １ ］ 除 了含有 约为 １ 的 铪 以外 ， 物 中通 常还 含 有 少 量 的 矿
铀 放 射生成 的衰变体 。 近几 年来 锆英砂 的进 口量大 幅增 长 ， 统计 数据 如表 １所 示 。锆英 砂具 有使 用 量大 、 价格
浊 效果 良好 的无锆 乳浊 剂 （ ） 釉 的制 备方 法 。
杨 金萍 等 进行 了无锆 乳 浊 剂 的合 成 ， 用 折 射 率较 选 高 的二氧 化钛 ， 折射 率为 ２ ５ 远 高 于硅 酸 锆 的 １ ９ ， 其 ．， ． ４ 而且钛 釉 熔融 温度 低 ， 具有 良好 的热稳 定性 、 学稳 定性 化
２ 。 ０
陶瓷 使 用的乳 浊 剂。 乳浊 剂 的化 学 组成 是 采 用 高 钙 、 硅 的配 方 ，其 中 高
Ｔｈ 钍 ） Ｕ（ ）Ｒａ 镭 ）４ Ｋ（ 一４ ）Ｙ（ ）Ｃ 【 ） （ 、 铀 、 （ 、０ 钾 ０ 、 钇 、ａ钙 、 Ｍｇ 镁 ） Ｆ （ ）Ａｌ铝 ） Ｐ 磷 ） 其 它 微 量元 素及 钍和 （ 、 ｅ铁 、 （ 、 （ 和
锑 、 化锌 、 氧 氧化 铝 、 氧化 镧 、 含锂 矿 物 、 含磷矿 物 、 氟化 物
关键词 无锆 新型乳浊剂 研 发
中途 分 类号 ： ＱＩ ４ ４ 文 献 标 识 码 ： 文章 编 号 ：０ ２ ８ ２ ２ １ ） ６ ０ ５ ２ Ｔ ７． Ｂ １ ０ —２ ７ （ ０ ２ ０ —０ ４ —０
卫生陶瓷高乳浊白釉的研究
加 入釉 中时 ， 以制成 高档 的 白乳 浊釉 ， 可 已被证 实
是 可行 的配 方 方 式 。磷 化 合 物 在釉 中 的作 用 有 ：
（ ） 做乳 浊剂 使釉 不 透 明 ； ２ 增 加 釉 对 光 的折 １用 （） 射 率 ， 加釉 料 的光 泽 。不 过 它 们 都 是 在 釉 中单 增
常规 釉料 内加 入 ５ 的 氧 化锡 ， 产 生 白里 泛 青 可
晶粒 的悬 浮 ， 釉 产 生 良好 的乳 浊 效 果 。它 的优 使
点 是 在 于能适应 的釉 的组成 范 围较 广 。它 的缺点
的色 调 ； 化锌 广泛应 用 于锆英 石 釉 内 ， 以提 高 氧 可 白度 与乳浊 度 。在高 温 卫 生 洁 具 产 品 釉 中 ， 化 氧 锌具 有强溶 剂作 用 ， 能显 著降 低釉 的黏 度 ， 因此 目 前 仍有 部分 使用 ， 以后 也难 以完 全 排除 ； 氧化钛 将
一
氟 化钙 是一 种 辅 助 乳 浊 剂 ， 引入 钙 离 子 在 它
高 温 时可 抑制 锆 英 石 中锆 离 子 的 晶型 转 化 ， 而 从 促 进析 晶 。氟 化 物 在釉 中少 量 溶 解 ， 适 当温 度 在
下 呈细 分散 状 或气 相使 釉 不 透 明而 产 生乳 浊 ， 氟
使用 ， 选择 几种 乳浊 剂 复合使 用效 果更 佳 。 综 上所 述 ， 据 锆 乳 浊 釉 具 有适 应 性 强 的特 根
３ ５
能促使 液 一液分 相 的形成 ， 种成 分相 互作 用 ， 几 使 得玻 璃釉具 有 较强 的乳 浊性 。欧 洲 陶瓷企 业使 用
过 的釉 料 乳 浊 剂 经 历 了氧 化 锡 、 化 锌 、 氧化 氧 二 钛 、 酸盐 ， 到硅 酸锆 等过程 。 磷 直
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展摘要：无锆白色乳浊釉是一种目前在陶瓷行业中应用广泛的釉料，具有良好的乳浊效果和白度，被广泛用于瓷器、陶瓷壁砖等陶瓷制品的表面装饰。
本文综述了无锆白色乳浊釉的研究进展，包括其制备方法、乳浊机理和性能特点等方面的内容，旨在为相关研究者提供参考和借鉴。
关键词：无锆白色乳浊釉；制备方法；乳浊机理；性能特点1. 引言无锆白色乳浊釉是一种由无机粉体和有机添加剂等原料通过高温烧结得到的白色浑浊釉料。
它主要由白色矿物颗粒、玻璃相和空气相组成，其中白色矿物颗粒的直径在0.1~1μm之间。
无锆白色乳浊釉具有乳浊效果好、覆盖力强、光亮度高等特点，广泛应用于陶瓷领域。
本文将综述无锆白色乳浊釉的制备方法、乳浊机理和性能特点等方面内容，以期为相关研究提供参考。
2. 无锆白色乳浊釉的制备方法无锆白色乳浊釉的制备方法主要有湿法、干法和气雾法等，其中湿法方法是目前应用最为广泛的一种方法。
湿法制备方法的具体步骤包括：原料的选择、物料的配制、研磨混合、喷雾干燥、烧结等。
其中原料的选择对于无锆白色乳浊釉的乳浊效果和色泽等方面有重要影响，一般选择高纯度的无机粉体作为主要原料，同时添加适量的有机添加剂以增强其黏结性和延展性。
3. 无锆白色乳浊釉的乳浊机理无锆白色乳浊釉的乳浊机理是一个复杂的过程，目前还没有得到完全解决。
一般认为，无锆白色乳浊釉的乳浊效果主要是由于粒径在0.1~1μm之间的白色矿物颗粒散布在釉液中，形成多次散射和衍射的效应而产生的。
釉液的浓度、温度、PH值等因素也会对乳浊效果产生影响。
4. 无锆白色乳浊釉的性能特点无锆白色乳浊釉具有良好的乳浊效果和白度，能够有效遮盖陶瓷表面的缺陷，提高产品的外观质量。
无锆白色乳浊釉还具有较高的化学稳定性和耐磨损性，能够在高温下保持稳定的颜色和光泽。
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展
陶瓷用无锆白色乳浊釉的研究进展1. 引言1.1 背景介绍随着陶瓷工艺的发展和技术的进步，研究人员对无锆白色乳浊釉进行了深入的研究与探索，以满足市场对环保材料的需求，并提高陶瓷制品的品质和竞争力。
对无锆白色乳浊釉的配方研究、施釉工艺研究以及性能测试等方面的探索变得尤为重要。
本文将重点围绕无锆白色乳浊釉的研究进展展开讨论，以期为陶瓷工艺的发展和应用提供参考和借鉴。
1.2 研究意义陶瓷用无锆白色乳浊釉是一种在陶瓷行业中应用广泛的材料，其无锆配方使得其成本更低，同时也减少了对环境的污染。
研究对无锆白色乳浊釉的意义在于，可以深入了解其特点和性能，为制备高品质的陶瓷制品提供技术支持。
通过研究无锆白色乳浊釉的配方和施釉工艺，可以优化生产过程，提高陶瓷制品的质量和市场竞争力。
对无锆白色乳浊釉的性能进行测试，可以验证其是否符合生产需求，为陶瓷制品的设计和生产提供科学依据。
研究无锆白色乳浊釉在陶瓷制品中的应用，可以开发出更多新颖的产品，满足市场需求。
对无锆白色乳浊釉的展望，可以指导未来的研究方向和发展趋势，推动陶瓷行业的创新与发展。
研究的不足和改进方向也是至关重要的，可以帮助我们更好地发现问题并解决，提高无锆白色乳浊釉的应用效果和品质水平。
研究无锆白色乳浊釉的意义十分重大，将为陶瓷行业的发展带来新的机遇和挑战。
2. 正文2.1 无锆白色乳浊釉的特点无锆白色乳浊釉是一种常用于陶瓷制品表面涂层的特殊材料，其具有以下特点：1. 高度透明度：无锆白色乳浊釉在烧制后，呈现出极佳的透明度，使得陶瓷制品表面光洁明亮。
2. 高度白度：该乳浊釉具有非常高的白度，可以使陶瓷制品呈现出纯净的白色外观，增加视觉美感。
3. 耐化学性能：无锆白色乳浊釉经过烧制后具有良好的耐化学性能，不易受酸碱等化学物质侵蚀。
4. 耐磨损性能：该乳浊釉具有较高的硬度和耐磨损能力，陶瓷制品经过表面涂覆后可以延长使用寿命。
5. 易操作性：无锆白色乳浊釉在配方设计和施釉工艺上相对容易操作，生产效率较高。
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较快 釉熔体的粘度随温度的下降而迅速增大 所以
这些釉样分相的动力学条件很不充分 在一个较短
烧成周期内无法形成合适尺度~ 足够数量的分相液 滴结构O 加入一定 B2O3 后 可以制得白度高~ 光泽好 的分相乳浊釉O
2D N a2O-K 2O-CaO-MgO-ZnO-Al2O3-SiO2-P2O5 系统
1986 年9范玉荣在系统总结加藤悦三研究成果 的基础上9进一步深入系统的研究了骨灰分相釉的 组成~ 乳浊机理以及工艺条件9并成功研究出钙镁系 骨灰分相釉G 这是我国系统研究现代分相白色如浊 釉的开端G
1989 年9孙洪魏等在充分借鉴中国古陶瓷和国 内外现代分相釉研究成果的基础上9初步研制成功 具有分相结构的含锌磷锆质低温卫生瓷用生料乳浊
1) R 2O-RO-Al2O3-B2O3-SiO2 系统 2001 年9李伟东等对 R 2O-RO-Al2O3-B2O3-SiO2 系统快烧自生乳浊釉的化学组成与分相行为进行了
系统的研 究G 无 硼 釉 中9SiO2/ Al2O3 值 的 大 小 是 决 定釉能否 分 相 的 关 键 因 素9当 SiO2/ Al2O3 比 值 大 于 9. 0 时9用 DTEM 都可以观察到分相的存在G ( SiO2 + B2O3) 值还影响瓷釉分相的形貌9低( SiO2 + B2O3 ) 分 相 瓷 釉 主 要 形 成 三 维 连 通 结 构9高 ( SiO2 + B2O3 ) 分 相 瓷 釉 则 形 成 孤 立 液 滴 相 结 构G DTEM/ SAD/ EDS 研 究 表 明2 非 晶 态 的 分 相 结 构 中9 一 相 富 Ca~ ZH~ Mg9贫 Si~ B~ Al; 一相贫 Ca~ ZH~ Mg9富 Si~ B~ AlG SiO2 和 B2O3 除 了 促 进 分 相 外9还 影 响 分 相 的 形 貌G 较低( SiO2+ B2O3) 含量的釉形成三维连通状分相结
相 乳 浊 釉; 二 是 釉 熔 体 在 冷 却 过 程 中 发 生 液-液 分 相 在基质玻璃中分离出体积微小分散度较高的第2 相玻璃 称为分相乳浊釉; 三是在釉玻璃表面层以下 存在大量微小气泡 称为气相乳浊釉O 其中晶相乳浊 釉又分为原始晶粒乳浊釉和析出晶粒乳浊釉 2 种O 前者是通过外加难熔物质实现釉的乳浊 最常用的
2 分相乳浊釉
几乎所有的多元系统都存在着不同程度的分
相G 利用分相原理可以制造具有合适显微结构和乳 浊外观的自生乳浊玻璃9即乳浊粒子是在烧成或二 次热处理过程中形成的分相液滴9而非外加的不熔 晶粒G
釉面分相结构的共同特点为2孤立相呈均匀分 散的球滴状( 平均长短径比值 <1. 2) 9其体积分数 p 超过 35% 9球滴的平均等效直径 D 落 在 0. 15~ 1. 32 pm范围内9接近可见光的波长范围G 因此9分 相釉的 p 值为锆釉的 4 倍左右9而孤立相的尺寸比 锆釉相更小9更接近于可见光的波长范围9利于使入 射光线发生衍射9产生乳浊效果G 但分相釉的不利之 处在 于 液 滴 相 与 基 质 相 较 小 的 折 射 率 差 值 An < 0. 29而ZLSiO4 与基质的An 达0. 49小的An 使散射因 子降低G 但综合起来9 p 和 D 的优势可以弥补 An 的 不足9而使分相釉达到与锆釉相当的乳浊程度G 2. 1 骨灰质分相釉
2007 年 第 28 卷 第 1 期
剂G 此后9浙江~ 唐山~ 湖北等一些厂家也相继开发
成功具有分相或分相与晶体共存的磷锆质乳浊釉9 并逐步在生产中推广应用9取得了良好的经济效益G 2. 2 R2O-RO-Al2O3-SiO2 系统分相釉
陈显求~ 黄瑞福等在对中国历代分相釉的化学 组成~ 不混溶结构进行深入研究的基础上9总结出了 R2O-RO-SiO2-Al2O3 系分相釉的 10. 7 规 则9即 当 釉 式中 的 SiO2~ Al2O3 摩 尔 数 之 比 为 10. 7 左 右 的 釉 都 能产生分相G 孙洪巍对此规则进行了验证及扩展9指 出在 R 2O= 0. 2 的 前 提 下9只 要 釉 的 SiO2/ Al2O3 比 大于 9. 09就可能发生分相G
釉9而在 SiO2 和 Al2O3 相对较低的区域9则可以得到 不同晶型的新型分相乳浊釉G
1993 年9 聂 曼 云 对 K2O-N a2O-CaO-MgOAl2O3-SiO2 系统瓷釉的分相和析晶进行了系统的研 究G 在取得基础研究成果的基础上9咸阳陶瓷厂与西 北轻工业学院合作9与 1993 年成功开发出不含磷~ 钛~ 锆等较昂贵乳浊剂的分相乳浊釉G 此釉具有烧成 温度范围宽9工艺稳定性好以及无特殊工艺要求等 特点G
硅酸锆在釉料中具有乳浊作用 主要是利用其
折射率与基础釉折射率的差异 当光线进入釉层后
在硅酸锆微粒和玻璃相的界面上产生折射和反射
使釉层乳浊起到乳浊作用O 硅酸锆与基釉折射率差 值 越大 乳浊效果越好 硅酸锆的折射率为 1. 94 基
32
釉的折射率一般在 1. 1. O 当其粒径相当于入射 光波长的 1/2 时 散射力最强 乳浊效果最好O 釉层 中的硅酸锆微粒一部分是没有熔融而残留在釉中的
产生乳浊O 在熔制玻璃阶段 是打断原有化合物的化 学键 形成新的含钛的硅酸盐玻璃体O 这一过程形成
国外建材科技
越完全9它在烧成时的乳浊性越好9所反映出的白度 越高9其白度越纯正G 若加氧化钛原料直接烧成9虽 然可以得到乳浊釉9但其白度低9而且白中带灰9颜 色白而不纯G
但钛乳浊釉容易形成非化学配比结构而带色9 且钛釉对温度和气氛敏感而呈色不稳定G 其乳浊釉 很容易得到黄色9主要是因为析出的晶粒过大和析 出的晶体总量过剩所导致的G 要使陶瓷钛乳浊釉得 到纯正的白色9关键控制好氧化钛在陶瓷玻璃中的 重新析晶的乳浊过程G
钛乳浊釉有用量少~ 成本低等优点 制成的乳浊 釉遮盖能力极强 钛乳浊釉的研究在国外已经过几
十年的漫长的研究过程 从最初的金红石乳浊相发
展 到 CaO - TiO2 - SiO2 CaO - TiO2 MgO - TiO2 等新晶相O 蔡滨生~ 戴长禄~ 王春玲等对钛乳浊釉进 行 了 一 系 列 的 改 进 选 定 K2O-N a2O-CaO-MgOZHO-Al2O3-SiO2 多 元 系 统 为 基 础 釉 系 统 该 新 型 乳 浊釉具有适应性广 能适用于多种坯体的釉面装饰
硅酸锆颗粒 另一部分是熔融后在冷却过程中析出
的硅酸锆微晶 在生料釉中起乳浊作用的主要是残
留在釉中的硅酸锆微细粒子O 随着锆英砂的大量使用 国内的高档锆英砂储
备不足 大量依靠进口 导致高档锆英砂的价格一路
上升O 而且锆英砂是与放射性元素伴生的 其放射性 元素在后期加工中很难除去 对人的健康有害O 在将 来工业应用中 锆英石会被部分甚至完全取代O 1. 2 氧化钛
有锆浊釉; 后者是在烧成过程中从釉玻璃中自发析 出乳浊粒子造成乳浊O
1 晶相乳浊釉
1. 1 锆英石 20 世纪20 年代 开始引用锆英石作为釉料乳浊
剂 后来又开始使用锆英石取代氧化锡 降低了瓷砖
装饰用釉料产品成本O 锆英石作为生料锆乳浊釉的 乳浊剂 以其热膨胀系数小~ 对烧成气氛不敏感~ 适 应性强~ 性能稳定~ 乳浊效率高等优点 已成为建筑 卫生陶瓷生产的重要原料之一O
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构 较 高 ( SiO2 + B2O3 D 含 量 的 釉 则 形 成 孤 立 液 滴 状 分相结构O 从釉面的综合性能如耐侵蚀性~ 机械强度 等考虑 孤立液滴相结构更为有利O
在 此 系 统 中 B2O3 具 有 助 熔 作 用 其 添 加 使 釉 烧温度降低 釉烧温度范围扩大 因而改善了釉的工
用 使 釉 熔 体 具 有 较 强 的 析 晶 倾 向, Mg2+ > Ca2+ > Zn2+ O Ca2+ ~ Mg2+ ~ Zn2+ 较 均 衡 地 共 同 添 加 时 熔 体 析晶倾向小 趋于分相 离子场强接近的各种 R2+ 共 同富集于贫硅的一相中 在快速烧成的条件下不发
生二次分相或析晶 可以得到釉面光亮平滑的分相
艺性能O 由于 B2O3 能够改善釉熔体的粘度-温度特 性 随 着 B2O3 的 增 加 釉 熔 体 从 釉 烧 温 度 冷 却 下 来 的过程中 在冷却速度不变的前提下 粘度下降速度
变缓 相对地也就延长了釉熔体在分相温度范围内
停留的时间 有助于分相尺度的பைடு நூலகம்大O 在其它组成保 持 不 变 的 情 况 下 B2O3 含 量 升 高 釉 的 显 微 结 构 呈 规律性的变化 液滴尺寸呈上升趋势O
关键词: 乳浊釉; 分相; 折射率差; 孤立液滴
乳浊釉是常见陶瓷装饰的一种方法 被广泛应
用O 乳浊釉即白色不透明光泽釉O 它是由于釉玻璃 中存在着与基质玻璃相折射率不同~ 体积微小的第2 相或第 3 相物质 当光线通过釉层时 乳浊粒子使光 线产生散射作用从而造成釉层不透光的现象O
根据乳浊粒子的聚集状态 乳浊釉可分为 3 类: 一是基质玻璃中存在一定数量的微小晶体 称为晶
研 究 结 果 表 明9R 2O-RO-Al2O3-SiO2 系 统 有 相 当宽的具有实用价值的分相~ 析晶 分相以及析晶
分相 析晶区G 在此系 统 中9满 足 釉 式 中 SiO2 的 摩 尔 数 大 于 1. 5 且 SiO2/ Al2O3 在 9 以 上 的 组 成 点9 在适当的烧成制度下都可能得到良好的分相乳浊
釉中二价阳离子R 2+ ( Mg2+ ~ Ca2+ ~ Zn2+ D 的种类 和相对含量的不同会引起釉熔体在分相~ 析晶行为 上的差异O 由于与网络形成离子的较大的离子场强 差 MgO~ CaO~ ZnO 分 别 都 与 SiO2~ B2O3 有 很 强 的 稳 定不混溶倾向 依氧化物的碱性递增而缩小 MgO >ZnO > CaO; 同 时 由 于 R 2+ 与 O2- 的 较 强 的 结 合 力 使釉熔体中存在一些难熔的含 R2+ 基团 这些难 熔的基团在数量较多的情况下容易充当晶核的作